JPS6346264A - 染色液およびそれを使用した染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱的に安定な染色液およびそれを使用した染
色方法に関し、特に、天然セルロース繊維、再生セルロ
ース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポリビニルアルコ−ル
ミｍ等のｍ雑あるいはこれらの繊維からなる織布または
不織布、あるいはこれらの繊維と他の繊維からなる混紡
織布あるいは混紡不織布に対し、均染性に優れ、しかも
染色物の耐光堅牢度、耐洗濯堅牢度が極めて良好となる
染色液およびそれを使用した染色方法に関する。

（従来の技術） 従来、天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、羊毛
、絹、ナイロン、ポリビニルアルコール繊維等の繊維あ
るいはこれらの繊維からなる織布または不織布またはこ
れらの繊維と他の繊維からなる混紡織ノロあるいは混紡
不織布に対する染色は、反応性染料や直接染料を水性媒
体中に溶解させた染色液により１例えば、浸染あるいは
パジング処理等の染色方法により行われている。とりわ
け直接染料を使用した染色方法は、染色が一浴で済み染
着処理も簡便なことから比較的小規模な設備により染色
可能であり、各地で広く行われている。

（本発明が解決しようとしている問題点）しかしながら
、現在市販されている黒色の直接染料を使用した染色液
を用いた場合、当業者が染色工程中あるいは染色物に特
に要望する性質、すなわち、 （＋）染色物に対する均染性が優れていること。

（２）水性染浴中で染料が熱的に安定であり、しかも高
濃度であっても溶解安定性が極めて良好であること。

（３）染色物の耐光堅牢度、耐洗濯堅牢度が充分に実用
レベルに耐え得ること。

等の詰性質をすべて具備したものは極めて限定される。

従って、本発明の目的は、上述の如き従来の市販直接染
料を使用した染色液を用いた染色における均染性の問題
、染色工程上の問題、染色物の各種堅牢度が必ずしも満
足できないという問題を、同時に解決しつる染色液およ
びそれを使用した染色方法を提供することである。

このような本発明の目的は以下の本発明により達成され
る。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、下記−数式（Ａ）で表わされる色
素化合物の少なくとも一種を液媒体中に含有することを
特徴とする染色液および該染色液を用いる染色方法であ
る。

但し、上記−数式中のＡは置換されてもよいベンゼン環
またはナフ々レン環形成原子群を表わし、Ｂは置換され
てもよいベンゼンまたはナフタレンまたはイミダゾール
璋形成原子群を表わし、Ｙはトリアジン環を表わし、Ｗ
は銅、コバルト、クロム、またはニッケルを表わし、Ｍ
はアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン類を表
わし、ｎは０またはｌを表す。

（作　　用） 本発明に用いる一般式（＾）で表わされる化合物は、−
数式（Ａ）に包含される限り、いずれの化合物でもよい
が、特に好適な具体例を以下に示す。尚、式中のＹはト
リアジン環を表わす。

ＮＯ０！ Ｎ００２ ＮＯ０３ （Ｘ＝ＮＨＣＯＮｌｌａ） ＮＯ０４ しυυＬ１ ＮＯ１５ これらの化合物は、従来公知の方法により合成すること
ができる。

本発明の染色液は、液媒体中に上記−・数式（Ａ）で表
される染料化合物を含有することを主たる特徴としてお
り、含有される染料化合物は、１種でも２種以上の混合
物でもよい。

染色液全量中における一般式（＾）で示される化合物の
含有量は０．０１〜３０重量％が好適である。含有量が
０．０１重量％未満であるときには、淡色染色であって
も被染色物に対する着色効果が殆ど期待できず、前記含
有量が３０重量％を越えると、染浴での染料の溶解安定
性と染色物に対する均染性が低下するので好ましくない
。

前記−数式（Ａ）で示される化合物を溶解させる媒体と
しては、水が主体となるが、水と水溶性または疎水性有
機溶剤との混合系とすると染色の作業性や染着速度の向
上等の点で好ましい結果が得られる。また、被染色物の
種類、例えば、合成樹脂のフィラメントや成形物等の繊
維以外の被染色物の場合には、水溶性または疎水性の有
機溶剤を主として使用する場合もある。

ここで併用される好適な水溶性有機溶剤を例示すると、 メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルア
ルコール類： テトラヒドロフルフリルアルコール： エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、チオジエチレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチレング
リコール等のグリコール類およびそのモノまたはジ低級
（炭素数１〜４）アルキルエーテル： ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド類： アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケト
ンアルコール類： テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類： ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレンゲリコール類：グリセリン： Ｎ−メチル−２−ピロリドン： １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン：トリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン類：スルホラン等である。

これらの水溶性有機溶剤の液媒体中における含有量は、
一般には重量％で１〜５０％、好ましくは５〜４０％、
より好ましくは１０〜３０％の範囲内とされることが望
ましい。

水の含有量については重量％で５０〜９５％の範囲が好
適である。

また染色液のｐＨは５〜１０の範囲に：Ａ！！！するの
が好ましい。

本発明に使用する染色液の必須成分は上記の通りである
が、染色速度、染料染着率を制御するために染浴中に水
溶性無機塩類の添加を行うことが好ましい。具体例には
（無水）硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸アンモ
ニウム、ＷＬ酸アノモニウム等であり、その含有量は瓜
ｑ％で染色液の３〜３０％の範囲は好適である。

更に、その他、従来公知の各軸のｐＨＪ！］整剤、浸透
剤、消泡剤、浴中柔軟剤、溶解剤、還元防止剤、均染剤
、緩染剤、キャリアー、マイグレーション防止剤等を必
要に応じて添加することができる。

代表的なものとして、具体的には、ｐＨＪｌ整削として
アルカリ金属の水酸化物、アンモニア水等、溶解剤とし
て尿素等が挙げられる。また、浸透、均染、緩染剤の効
果を兼ねて、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン
オキシプロピレンブロックボリマー等の各ｉアニオンお
よびノニオン系界面活性剤が特に重要である。

以上の通り、本発明の染色液は、従来の市販直接染料を
使用した染色液を用いた染色における均染性の問題、染
色工程上の問題、染色物の各種堅牢度が必ずしも満足で
きないという問題を、同時に解決しうることを念願にお
き、特に染料の構造に着眼し鋭、α検討した結果到達し
たものである。

本発明の染色方法は上記の如き染色液を、天然セルロー
ス繊維、再生セルロース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポ
リビニルアルコール繊維等の繊維あるいはこれらの繊維
を含む織布または不織布またはこれらの！ａ維と他の繊
維からなる混紡織布あるいは混紡不＆ｉ布、更には、繊
維以外の形状物に対し、従来公知の染色方法、例えば、
浸染、パジング処理、捺染等により付学して行うもので
ある。

染色時の温度、例えば、染浴およびバジング浴等の温度
は染色濃度、染料の種類、被染色物の種類、浴のｐＨ等
の条件により最適となるように設定し、染着が不充分な
場合は、更に、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミ
ング法、サーモフィックス法、サーモゾル法による染着
処理を行い、その後、未染着の染料をソーピング等の公
知の洗浄処理により除去する。更に場合によってはフィ
ックス処理して最終の染色物を得るものである。

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、文中、部とあるのは特に断りのない限
り用量基準である。

実施例１（染色液の調製） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２部無水硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１５部（Ｎｏ、ｌ）の
色素化合物　　　　　　　　　７部均染剤（テキスポー
ト０Ｌ−３４、日７１）化学工業）製）　　　　　　　
　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７５部上記全成分を３時間撹拌し、水酸
化ナトリウムによりｐＨが８になるよう調整し、本発明
の染色液（イ）を得た。

実施例２（染色液の調製） 尿素　　　　　　　　　　　　　　　１０部アルギン酸
ソーダ　　　　　　　　　０．２部（Ｎｏ、２）の色素
化合物　　　　　　　　　８部トリエチレングリコール
　　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７７部ト記全成分を３時間撹拌し、水
酸化ナトリウムによりｐＨが８になるよう調整し、本発
明の染色液（ロ）を得た。

実施例３（染色液のＡ製） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４部（Ｎｏ
、４　）の色素化合物　　　　　　　　５部チオジエチ
レングリコール　　　　　　　５部均染剤（デイスパー
Ｎ−５５０、閉成化学工業製）０、１部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６
部上記全成分を３時間撹拌し、炭酸水素ナトリウムによ
りｐＨが８程度になるよう、３！Ｉ！！！シ、本発明の
染色液（ハ）を得た。

比較例１（染色液の調製） （Ｎｏ、Ｉ）の色素化合物をＣ，Ｉ　、　ＤｉｒｅｃＬ
　Ｂｌａｃｋ１５４に代えた以外は実施例１と全く同様
な処理を行い比較用の染色液（ニ）を得た。

比較例２（染色液の調製） （Ｎｏ、２）の色素化合物をＣ，Ｉ　、　ＤｉｒｅｃＬ
　Ｂｌａｃｋ２２に代えた以外は実施例２と全く同様な
処理を行い比較用の染色液（ホ）を得た。

実施例および比較例の染色液（イ〜ホ）はいずれも均一
な溶液となった。これらの染色液の熱的安定性を比較す
るため、６０℃のオーブン中に１力月保存したところ、
比較用の染色液（二〜ホ）のみ若干の色素分解および沈
殿現象がみられた。

実施例４（染色方法） 実施例１に示した染色液（イ）中に充分に、精練した綿
ブロード地を浴比（１：　３０）になるように浸し、４
０℃に加温し１０分間放置した。その後徐々に昇温し、
９０℃にて５０分間染色した。得られた黒色の染色物を
ソーピング処理し充分に洗浄を繰り返した。

実施例５（染色方法） 実施例２に示した染色液（ロ）により、充分に精練した
再生セルロース繊維キュプラ布地をパジング（バジング
浴は５０℃）し、１００℃にて８分間スチーミング処理
した。染色後ソーピンク処理し、充分に洗浄を繰り退し
て黒色の染色物を得た。

実施例６（染色方法） 実施例３に示した染色ｆｉ（ハ）中に充分に精練したポ
リエステル／綿（３０％／７０％）混紡ブロード地を浴
比（１：３０）になるように浸し、４０℃に加温し１０
分間放置した。その後徐々に昇温し、沸臘状態で１時間
染色した。得られた黒色の染色物をソーピンク処理し、
充分に洗浄を繰り返した。

比較例３（染色方法） 染色ｔｉ＜イ）を比較用の染色液（ニ）に代えた以外は
実施例４と全く同様な処理を行い染色物を得た。

比較例４（染色方法） 染色液（ロ）を比較用の染色液（ホ）に代えた以外は実
施例５と全く同様な処理を行い染色物を得た。

実施例（４〜６）および比較例（３〜４）により得た染
色物の性状を第１表に示す。

−互り二二ノζ− 染色物　　　均染性　　　艷工辺□　　朋−２よ− 実施例４０　　　　　０　　　　０ 尖Ｂ当５　　０　　　　０　　　　０ 災施廻ｌ　　　○　　　　　○　　　　　Ｏル蚊例ユ　
　　△　　　　　　△　　　　　　○上歿別Ａ　　　Δ
　　　　　　×　　　　　　×上表の評価および評価基
準を以下に示す。

＊１　均染性 染色物を目視にて判定した。

０−−−−−全くむらがない。

△・・・・−−−一部にむらがある。

＊２　耐光堅牢度 キセノンアークフェードオメータＣ１３５（アトラス社
製）を用いブラックパネル温度６３℃、５０時間の条件
で照射した。

評価は試験片のＣＩＥ　ＬＡＢ表色系によるり。

ａ″ｂ’への変換式を用いて座標系上の点を求め、照射
前と照射後の試料との２点の色差（ΔＥ″ａ＊ｂ＊　）
により行った。

０　・−−−−−ΔＥ”ａ”ｂ”　＜　５△−・−５≦
ΔＥＩｌａＩｂ″≦ｌＯ Ｘ　・−−−−−ΔＥ’ａ”ｂ”　＞　１０＊３　耐洗
Ｃ堅牢度 合成洗剤ニュービーズ（商品名：花王製）を用いて常法
により洗濯機による洗ａを１０回行ない、−ｆ価は耐光
堅牢度の場合と同様にΔＥ″ａｓｂ＊により行った。

０　・−−−−−ΔＥ　”ａ＠ｂ”　＜　５Δ・−−−
−−５≦ΔＥＩｌａ″ｂ＠≦１０Ｘ　・−−−−ΔＥ”
ａ″ｂ”＞１０ 以上数例の染料化合物を代表例として本発明を説明した
が、実施例で使用した以外の前記例示の染料化合物のい
ずれもが実施例の場合と同様に優れた効果を示した。

（効　　　果） 本発明の染色液は熱的に安定であり、また、この染色液
を用いて天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、羊
毛、絹、ナイロン、ポリビニルアルコール繊維等の繊維
あるいはこれらの繊維を含む織布または不＆ｉ布または
これらの繊維と他の繊維からなる混紡織布あるいは混紡
不織布あるいは混紡率＆ｉ布に対して染色を行うと、従
来の市販直接染料を使用した染色液を用いた場合と比較
して均染性に優れ、しかも染色物の耐光堅牢度、耐洗濯
堅牢度が極めて良好となる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）で表わされる色素化合物の少な
   くとも一種を液媒体中に含有することを特徴とする染色
   液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （但し、上記一般式中のＡは置換されてもよいベンゼン
   環またはナフタレン環形成原子群を表わし、Ｂは置換さ
   れてもよいベンゼンまたはナフタレンまたはイミダゾー
   ル環形成原子群を表わし、Ｙはトリアジン環を表わし、
   Ｗは銅、コバルト、クロム、またはニッケルを表わし、
   Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン類を
   表わし、ｎは０または１を表す。）
2. （２）染色液全重量に対して、水溶性無機塩を重量％で
   ３〜３０％含有する特許請求の範囲第（１）項記載の染
   色液。
3. （３）被染色物を染色する方法において、染色液が下記
   一般式（Ａ）で表わされる色素化合物の少なくとも一種
   を液媒体中に含有することを特徴とする染色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （但し、上記一般式中のＡは置換されてもよいベンゼン
   環またはナフタレン環形成原子群を表わし、Ｂは置換さ
   れてもよいベンゼンまたはナフタレンまたはイミダゾー
   ル環形成原子群を表わし、Ｙはトリアジン環を表わし、
   Ｗは銅、コバルト、クロム、またはニッケルを表わし、
   Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン類を
   表わし、ｎは０または１を表す。）
4. （４）前記被染色物が、天然セルロース繊維、再生セル
   ロース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポリビニルアルコー
   ル繊維等あるいはこれらの繊維を含む織布または不織布
   またはこれらの繊維と他の繊維からなる温紡織布あるい
   は混紡不織布である特許請求の範囲第（３）項記載の染
   色方法。