JPS62253606A - ビニル芳香族―テルペン―フェノールターポリマー粘着付与剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粘着材成分中の粘着付与材として使用する７
’ｊ？ｔ）Ｋ特に順応するとされる新規なターポリマー
を製造するプロセスに関するものである。

欧州特許出願７５，７７１は、（１）アルキル化フェノ
ールとテルペンとの反応または、（２）フェノールとテ
ルペンとの反応、そして、反応生成物がたとえばスチレ
ンとでアルキル化されるプロセスを示し℃いる。生成物
は、ポリマー安定剤として使用される。反応中に使用さ
れるフェノールの−ｆｆ式％式％ （式中、Ｒはテルペン基またはアルキル、シクロヘキシ
ルまたはシクロヘキセニル基、またはジビニルベンゼン
またはジイソプロイニルベンゼンからの酵導された基を
含むことが可能であり、Ｒ９ＲそしてＫは水素、アルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルであり、ｎはＯか
も２０までの数である。） 欧州を呼許田願のプロセスにおい又、ビニル置換芳香族
成分が存在すれは、同時にテルペン成分は反応混合物に
は存在しない。それゆえに、テルペン成分とビニルｔｊ
ｔ侠芳査族成分とが組合わさり文構造のものはない。

接着材灰分中の安定剤としての使用に適するビニル置換
芳香族／チルイン／フェノールターポリマーを製造する
というフェノール成分に劣らないビニル置換芳香族成分
とテルペン成分が互いに結合するプロセスを発明するこ
とが望ましい。

本発明により、フェノール類、チルｄ　７　、　ソＬ。

てビニル置換芳香族成分を＋２製するプロセスは、重量
比で、（１）一般式 （式中Ｒ′は水素又は−Ｃ１（３であり、そしてＲ／／
は水素、−ＣＭ−ＣＨ２基又は、１〜１０の炭素原子の
アルキル基である）を有するビニル置換芳香族炭化水素
が約１２〜９５％　（２）少なくとも１つのモノテルペ
ン炭化水素が約５〜１２％　（３）少な（とも１つのフ
ェノール類が約０７５〜５０％から成る混合物中におけ
るモノマーが溶媒中で、また触媒の存在下で同時に重合
され℃、約６９℃から約１３０℃の環球軟化点を持つビ
ニルｔ１を侠芳査族／テルペン／フェノールターポリマ
ーを製造する。

全ハートと百分率は、特にことわりがなければ重量比で
ある。

本発明のプロセスにおいては、反応混合中同時に全ての
成分が存在する、従りてターポリマーは同時に存在する
ビニルｆ換芳沓族成分、モノテルペン成分そし℃フェノ
ール類成分の重合によって形成されフェノール類成分が
ポリマー鎖の集積部分である。三成分の組合わせは、ラ
ンダムであろうし、そし℃、特定な構造’ｔ−＊・くこ
とはできない９ビニル置換芳香族酸分とモノテルペン成
分との反応に作用するフェノール上の位置は一〇Ｈ基１
［し、どれも、オルトとパラの位置にある炭素原子＝ｉ
−ＯＨ基に置換しない。九とえは、フェノール自体に、
モノマー充填の他の二成分の組合わせが起こる４つり反
応位置かあ２１゜ 本発明のプロセスを達成するためのいくつかの適当な手
法がある。ある手法において、三種のモノマー混合と触
媒は、別々の入口を経て反応容器中の溶媒に振動しなが
ら加えられる。温度は、外部の冷却水によシコントロー
スされる。この手法における十分な触媒は、反応の開始
に加えられる。

もう一方の手法においては、溶媒と全℃のモノマーは最
初に反応容器中に存在する。外部の冷却水によってコン
トロールされるような量の発熱になるまで少量の触媒を
断続的に加えることによシ反応は開始される。

もう一方の手法は、モノマー充填が１ｆ比で２ＯＬ４ま
たはそれ化上の７工ノール成分を有する場合に用いられ
るといり℃よい。本手法は、溶媒中のフェノール朔成分
とＩＩＰ”、触媒の混合をつくりビニル置換芳香族成分
とモノチル４ン成分の溶液をＢＦ３７フ工ノール類混合
溶液にゆり（シと加えることに続く。七ツマー充填にお
けるフェノール類成分の重量比が少なくとも２０％であ
る必要性は、他の２つのモノマーの付加が完全になるま
でに混合中に少な（とも約０．７５％フェノールが存在
することを確実とし又いる。

どの手法においても、反応の完了後に触媒は、水性腐食
剤ま友は石灰を用いてのこの手法の反応により、無力化
する。溶媒とどの連発物をも除去の後、生成物は分離さ
れる。

反応温度は約−１５℃から約＋６５℃であるがむしろ約
Ｏ℃から約＋５０℃がよい。

適する触媒は、ＢＦ’３．　ＢＣＱ３ｊｆ：有し、４３
Ｆ’３と、たとえば、水、エチルアルコール、Ｈ３ＰＯ
４，フェノールまたはエーテルとで複合する。むしろＢ
Ｆ。

がよい。

使用する溶媒は、重合する条件下で不活性であるもので
あり、脂肪族またはむしろトルエンもしく（了キシレン
のような芳香族炭化水素、またはＥ　ｘｘｏｎＡｒｏｍ
ａｔｉｃ　１００　のような芳香族炭化水素の混合物？
有す〇 本発明のプロセスに２いて使用するビニル置換芳香族炭
化水素（１）は、一般式 （式中、上（′は水素または−ＣＨ３七して、Ｒ“は水
素、−ｃａ−ａＨ２基または炭素数１から１０のアルキ
ル基である）ケ有す。適応するビニル置換芳香族炭化水
素は制限されていないわけではないが、スチレン、アル
ファメチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトル
エン、第三級ブチルスチレン、アルファーＰ−ジメチル
スチレンそしてジビニルベンゼンを有する。スチレンが
好まれる。二つまたはそれ以上のビニル置換芳香族炭化
水ＪＡは、望むならば成分＜１１として、使われること
がある。

ビニル置換芳香族炭化水素は、トータルのモノマー充填
に基づき１ｉ黄比で約１２％から約９５俤まで、好まし
くは約２１％から約７７チまでで使用される。

本発明のプロセスにおいて用いるモノテルペン炭化水素
は、制限されていないわけではないが、アルファーピネ
ン、ベータピネン、ジにンテン。

リモネンそし℃コンフェンを有す。二つまたはそれ以上
のモノテルペン炭化水素の混合は、望まれる成分（２）
として使用される。モノチルはン炭化水素は、トータル
のモノマー充填に基づき、！に量比で約５チから約７５
憾まで、むしろ好ましくは、約１９％から約６５％まで
で使用される。

本発明のプロセスにおいて使用するフェノール類（３）
は、少くともオルトまたはパラの位置のＣｉ子ｔ−−Ｏ
Ｈ基Ｋｆ＆換するフェノールを有し、制限されていない
わけではないが、ツク−ノニルフェノール、メタ−クレ
ゾール、オルト−クレゾールそして、ビスフェノールＡ
のようなフェノールそしてアルカリ置換フェノールを有
すラフエノールが好ましい。必要ならば、（３１の成分
としＣ２種或いはそれ以上のフェノール類の混合物が使
用出来る。

フェノール類は、総モノマー供給量に基づいて、重量で
的萱約０．７５噛から約５０％使用され、好ましくは、
重量で約３％から４０％使用される。

又、本発明によれ框、フェノール類、テルペン、ビニル
置倶芳香族化脅物から生成されたポリマー生成物は、約
６９℃内至約１３０℃の環球軟化点を有するビニル置換
芳香族／テルペン／フェノールのターポリマー粘着付与
剤で、接着剤の組成中での使用に適して２ｄ　ｊ）、重
合化生成物は（１）　　一般式 （式中Ｒ′は水素又は−ＣＨ３であり、そしてＲ”は水
素、−ＣＭ−Ｃ’Ｅｉ、　、＄又は１〜１０の炭素原子
のアルキル基である）を有するビニル置換芳香族炭化水
素約１２略〜９５チ （２１毎ノテルイン炭化水素約５％〜約７５チ（３）　
　フェノール類約０．７５％〜５０％の同時重合により
生成されること全特徴とする。

本発明に従りｃｖＩ４＊ｇれたターポリマーは色あいが
明るい。（ガードナーｌ〜５）。空気中で温度上昇にお
い１色が黒色化する趨に対する抵抗性はジラウリル　チ
オジプロピオン酸塩或いはジステアリル　テオジピロビ
オン酸塩の様な酸化防止剤の少量の添加によシ改善して
もよい。

本発明の方法により生成したターポリマーは。

約６９℃門主１３０℃の環球軟化点を有し接着剤の組成
中での粘着付与剤としての利用に特に適している。一般
に小さな分子量の生成物が、大きな分子量の生成物より
、どんな与えられた接着剤のｍ式中においてもより溶解
しやすい為、小さな分子量の生成物が好ましい、ターポ
リマーの重量平均分子性は好ましくは約５００内至約２
０００である。

用いられる接着剤の組成中でのターポリマーと接７＃剤
の組成との適合性はモノマー供給鱒゛の３ＦＲ分の割合
をｙ４整することにより制御する事ができす０例えは接
着剤の４１ｉ成がもともとおもに芳香族である場合はビ
ニル置換芳香族成分の比率を大きくすることが必要であ
ろう。接着剤の組成がもともとおもに脂肪族である場合
は、チルにン成分の比率を大きくすることが必要であろ
う。

更に、適合性は反応時間、反応温度又は用いる触媒のタ
イプの様な処理翁件を変化させることによっ又も制御す
る事が出来る。これらの処理条件を了、ターポリマー生
成物の分子量とその軟化点に彰Ｊｖを及ばず。

ターポリマーが用いる事ができる接着剤の組成の一つの
タイプは溶媒をベースとする圧感接着剤である。そのよ
うな接着剤は、本発明の方法によって生成された三重合
体や又は天然ゴム、スチレン−ブタジェン（ＢＢＲ）　
、スチレン−イソプレン−スチレン（Ｂより）、　又は
スチレン−ブタジェンの多重塊状共重合体の様な高分子
弾性中質の重合体を用いて調整しても良い。ターポリマ
ーとニジストマー（高分子弾性物１はトルエンの様な溶
媒中で溶解させろう必要ならば、テトラキス〔、メチレ
ン−（３，５−シタ第三級ブチル４−ヒトｅ＋中シヒト
０ロシンナメイト）〕メタン（イルガノックス１０１０
、チバガイギー）の様な埴化防止削およびその他の安定
剤が成分中に含まれても良い。

ターポリマーが用いる事ができる接着剤の組成のもう一
つのタイプは、高温溶融圧感接着剤である。その様なＪ
！Ｉｌ！着剤は例えば、温度上昇においてターポリマー
の溶解、前述の様なニジストマー、又はナフチン類の可
塑剤中の酸化防止剤により調整されてもよい。

ターポリマーが用いる事ができる接着剤の組成のもう一
つのタイプは非圧感性高温浴＠接着剤である。そのよう
な接着が１の組成の成分は高温で調合されそして、例え
ば、ターポリマー、ノミラフインの様なワックス、エチ
レン／ビニルアセテート共重合体の様なエラストマーで
も良い。

これらの接着剤の組成の全てにおいてターポリマーのエ
ラストマーに対するＸ量比＆工、組成が意図する用途に
よりて決定される。

本発明のターポリマーは、塗布する成分に対する粘性１
１整剤とし又又は、印刷インクに対する調整削としても
また用いてもよい。フェノール物質を妨げるので、ター
ベリマーは他の重合体に対する酸化安定剤とし又もまた
有効であるかもしれな（ゝＯ 以下の実施例におい二本発明を説明する。どの場合にお
い又も実施例の範囲に限られる訳ではな〜１゜ ！ｉ！施例１ １リツターで３つ口の反応容器は４Ｇ４４的かく神器温
度計用ウェル、添加用漏斗、液面以下に触媒源を送夛込
むチューブ、乾燥音素で包囲する為の装置を備えている
。反応容器は２７０９の乾燥した芳香族溶媒が供給され
乾燥窒素で洗浄され、一方、外部の乾燥した氷／イソプ
ロパノールの冷却浴によシ、内容物が０℃になるまで冷
却する。

１２０９の乾燥スチレンと１８０９の乾燥アルファピネ
ンの混合物はモノマー溶液を形成した３０９の芳香族溶
媒中で溶解した３０９の純フェノールと混合される。七
ツマー溶液は３６分にわたっ℃、０℃において反応容器
に添加され、一方、同時に４．３ｇの気体状ＢＦ’３触
媒を添加する。６．０９の全ＢＦ３が添加されるまで触
媒の添加はあと１４分続けられる。反応混合物は４０℃
に加熱され１時間かく拌し続ける。触媒は熱したカセイ
溶液１１０ｍ１Ｋよる中和とその後３回の熱水洗により
除去される。水相が分離され排除される。有機相は窒素
下で加熱され、一方溶媒を除去し、最後にターポリマー
生成物を単離する為に、２２５℃で超高温の蒸気によシ
分散される。生成したターポリマーは１０８℃の環球軟
化点と４＋のガードナー色を有し、９２％の収量が得ゆ
れる。

実施例１−１３において用いられ九芳香族溶媒は色々な
芳香族化合物の再利用混合物となる０主な成分はバク−
又はメタ−キシレン（１０，６１）、ノラー又はメタ−
エチルトルエン（１３，８％）。

メシチレン（７，（１）、プソイドクメン（９，５％）
ヘミメリテン（７，２％）、高い沸点の成分（１３，６
嘩）である。

実施例２ １１Ｊツタ−で３つ口の反応容器は機械的かく神器、温
度計用ウェル、乾燥窒素で包囲する為の装置、液面以下
に触媒源を送り込むためのｆＡ整できるチェープを備え
℃いる。反応容器は１８０ｙの乾燥スチレン、１２０９
の乾燥アルファーメチルスチレン、３０９の乾燥アル７
アーピネン３１３９の乾燥芳香族混合物、１５９のフェ
ノールが供給される。窒素下で、温度は、外部の乾燥氷
／イソプロパツール浴によシＯ℃に１閏整される。それ
なら、気体状のＢＩｉ’３（０，４８９）が１５分間に
わたりて断七七的に尋人される。大きな発熱が生じ（１
℃から５℃に制御される。この発熱がおさまった後、０
．８６９の全ＢＦ、が反応容器に添加されるまでＢＦ３
の添加が続けられる。それから反応混合物は４０℃に加
熱される。１時間後、過剰の石灰が触媒を中和する為に
添加される。温度が１００℃まで上昇させ１石灰と中和
生成物はろ過により除去される。

ターボ１７　Ｙ−は窒素下での加熱により単離され、最
後に超高温の蒸気で２２５℃におい曵分散される。１１
９℃の環球軟化点とガードナー色１＋の三重合体が収率
９１．４％で悟られる。

実施例３ 反応−＠ｒｌｔは、実施例１を記述したものと凹じも゛
のを用いた。反応容器には３００９の乾燥芳香族溶媒が
供給され乾燥窒素で洗浄され、内容物は０℃に冷却され
る。１２０ｇの乾燥スチレンと１８０９の乾燥ベータピ
ネン中の３０９フエノールの溶液が３５分間にわたりて
０℃において反応容器に滴下添加され一方同時に４．２
ｇの気体状４３Ｆ’　３が添加される。反応混合物は、
１時間以上、２０℃まであ次ため又もよ（、七の後、触
媒が過剰の石灰で中和されろ。感度は１００℃までＮ）
ける。ろ過後、有機相は窒素ふん囲気で加熱され、最終
的に２２５℃の蒸気とともに分散される。環球軟化点１
０２℃でガードナー色が５−であるターポリマーが収率
８９．４チで得られた◎ 実施例４ 反応装置は前述実施例１と同様である。反応容器には１
５０９の乾性芳香族溶媒が充てんされ。

乾燥窒素で洗浄され、内容物は０℃に冷却される。

９０９のＩＩＬ燥ジペンテンと１５０９の乾性芳香族溶
媒とともに２１０９乾燥スチレン中に１５９７エノール
を溶かした溶ｇ全０℃反応器に１時間にわたり１滴下し
、同時に７．２９のガス状ＢＦ３触媒を加える。さらに
１時間攪拌する間に、反応混合物が＋１５℃まで上昇し
℃もよ（、その後過剰の石灰で触媒が中和される。温度
は１００℃まであげられる。石灰と中和生成物とはろ過
により取り除かれる。有機相は窒素ふん囲気で加熱され
、最後に２５℃℃の蒸気とともに分散される。１１０℃
の環球軟化点と３＋のガードナー色？もつターポリマー
が９１．５％の収率で得られる。

実施例５ 反応装置は前述実施例１と同様である。乾性芳香族溶媒
２７７ｇを反応容器に入れる。乾燥窒素で洗浄した後、
２１０９の乾燥スチレンと９０９の乾燥α−ピネン中に
１５ｇフェノール金溶炉浴た溶液を３４分間にわたって
加え、その問答１！３の内容物は撹拌され０℃に冷却さ
れる。モノマー添加の間に４．１９のガス状ＢＦ３もま
た反応媒質に連続的に添加される。混合物は４０℃にあ
九ためられ、この温度で１時間保持される。石灰が触媒
の中相に使われる。ターポリマー生成′＃＆工ろ逼によ
シ分ｇ！Ｉさ八、その後ａＸふん囲気下で溶媒が蒸留さ
れ、最果に２６０℃の蒸気とともに分散される。

環球軟化点９７℃でガードナー色１のターポリマーが９
２．０％の収率で得られる。

実施９′１１６ 反応装置は前述実施例２と同様である。反応容器（工１
７２．８９の乾燥スチレンと５７．５９ＶＤα−ピネン
、４．８９ジビニルベンゼン、９，５９フエノール、３
６０９乾燥芳香族播媒とで４たされる。

この内容物は窒素ふん囲気下で０℃に冷却され、０．８
６９のガス状ＢＦ３が２８分間にわたっ℃断続的に添加
される。０から２℃におさえられ九強い発熱が２０分間
続く。発熱が低下し九後、合計触媒液が１．１ｇになる
ま′″Ｃ：ＢＦ３Ｃ：ＢＦ３添加℃で３０分間慣押金続
しする。過剰石灰で触媒を中和した後１００℃でろ過す
る、溶媒七取ｐ除（九めに有機相を窒素ふん囲気下で加
熱し、最後に２４５℃の蒸気で分散される。１１６℃の
環球軟化点をもち、１−のガードナー色ケもつターポリ
マーが９５．４俤の収率で得られる。

実施例７ 反応装置は実施例１で述べたものと同様である。

乾燥芳香族溶媒３００汁が反応容器中に充℃んされ、こ
の内容物は窒素ふん囲気下で（１’Ｃに設定される。２
１０ｇの乾燥ビニルトルエンと９０りの乾燥α−ピネン
の中に１５９フ工ノール’ｔｔｔｒ混合物が、３０分間
にわ九って０℃で撹拌しながら加える。この間、３．６
９のガス状ＢＦ３触媒もまた連続的に反応器に加えられ
る。その後１時間で、＠度が２０℃へと上昇し、その後
過剰の石灰で触媒を中和する。１００℃への加熱とろ過
の埃、有機相が窒素及び２５０℃で散布される蒸気下で
取り出される。１１０℃の環球軟化点とガードナー色ｌ
５−Ｎｆるター逮すマーがり１．７％の収率で得られる
。

実施例８ 反応装置と全般的な手順を工夾施例１で述べたものと同
僚である。０℃に維持された２８４．５９芳香族溶媒を
含■する反応容器に、１９２９のスチレンと１０８９の
α−ピネン、１８９のフェノール’に３０分間にわたっ
て加え、と同時に３．８９のＢＦ３もまた加える。さら
に４０℃で１時間反応させた後、触媒が中和されろ。環
球軟化点９７℃でＧａｒｃｌｎｅｒ　ｃｏ’ｌｏｒが３
−のターポリマーが９７．６％の収率で分離される。

実施例９ 反応装置は′＃、施例１で述べた物と同様である。

１８０９のスチレンとｔｉｏｇのα−ピネンと３０９の
Ｐ−ノニルフェノールとからなる溶液ゲ、３００９の乾
燥芳香族溶媒を含有し、２５℃で１時間保持され九反応
容器にカロえる。ＢＦＪ８・４９もまた、反応混合物中
に導かれる。さらに２５℃で１時間保持した後、触媒が
中和される。環球軟化点８０Ｃでガードナー色が１＋の
ターポリマーが８５．６％の収率で分離される。、 実施例１０ 反応装置は実施例１で述べた匂と同様で多）る。

Ｂｌｉ’３触媒が２５℃に保持されｆ：、３００９の乾
燥芳香族溶媒を含有する反応容器中導かれる。１８０９
のスチレンと１２０ｇのα−ピネンと３０９００−クレ
ゾールからなる溶液が１時間にわたって飽加される。さ
らに１時間の反応時間の後、触媒ハ中和される。環球軟
化点８５℃のターポリマーが収率８４□１優で得られる
。

実施例！！ 反応装置は実施例２で述べた物と同様である。

反応容器に・工１８０８のスチレンと１２０９／）α−
ピネン、３０９１７）ビス７　ｚ／−ルＡ、　４００９
の芳合族溶媒とが光てんされており、これう内容物は４
０℃に設定される。ＢＦ’３２．６９　＆）、反応媒質
に徐々にビスフェノールＡが溶けてゆく間の時間である
２時間にわたり添加される。さらに２０分間の誘導期後
、強い発熱が起こる。この発熱がおさまってさた時０．
４０℃でさらに１．５時間反応が続けられる。その後、
触媒は中和される。軟化点９０℃でガードナー色が３＋
のターポリマーが収率８４．１チで分離される。

実施例１２ 反応装置と全体的な手順は実施例１で述べたものと同様
である。０℃に保持された３００ｇの芳香族溶媒を含有
する反応容器に、１８０９の乾燥スチレンと１２０９の
α−メチルスチレン、１５９のα−ピネン、２．５９の
７エノールよりなる溶液を１時間にわたり加え、それと
同時に３８９Ｂｌｉ′３を加える。さらに１時間４０℃
に保持した後触媒は中和される。環球軟化点６９℃でガ
ードナー色が１のターポリマーが収率９３．８％で分離
される。

実施例１３ 反応装置は％施例１で述べたものと同様である。

反応容′ｆ３には３００９の芳香族ｍ剤中に溶は九６３
９のフェノールが充てんされている。２５℃で、フェノ
ールと可溶な錯体をつくるために、１．５９のＢＦ３が
反応容器へと導かれる。反応温匣を２５℃に保持する間
に、６３ｇのスチレンと１７４ｇのび一ピネンかうなる
溶液が３．３時間にわたり攪拌反応容器へと離別される
。さらに０．５時間の後、触媒は中和される。環球軟化
ａ１２９℃でガードナー色が４＋であるターポリマーが
８７．４％の収率で分離される。

実施例１４ 溶媒をベースとする圧感接着剤組成は以下の手＋１ｊで
作成される。実施例１に従って調製された重量で４０パ
ーツのターポリマーが７３３パーツのトルエン中でｉｌ
ｌ：　＠で６０パーツの素線りされた天然コム（重量で
１％のＰ、Ｐ／−ジオクチルジフェニルアミンを含むペ
イルクレープ及び２［量で０．５７に一ツの老化防止剤
（工ｒｇａｎｏｘ　１０１０．Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ）
と共にガラスひん中にて３〜４日静がすことによって混
合される。

この手順が！ムに対するターポリマーの重量比が５０：
５０及び６０　：　４０を使りた２つの追加サンプルに
対してくり返される。

接着剤は、マイ°ラーのサブストレート上に１．０順の
フィルムとして中ヤスティングされ、空気中で乾燥され
、最後に乾燥器で６０℃〜７０℃で５分間乾燥される。

冷却すれば、喘した紙は接着剤に通用され、それらは２
２℃、相対湿度５０％で保管される。接着テストは２４
時間保管の後に行なわれる。使用されｆｔ−Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　ＴａｐｅＣｏｕｎａｉＪ
ＰＳＴＣ）テストと、テスト結果ｔｌ下に示す。

ターポリマー；エラストマー比　　４０：６０５０：５
０　６０：４０（１’ｔＲＴｃ−７） 実施例１５ 溶媒をベースとする感圧接着剤が以下の手順によって調
製される。

実施例５に従って１Ｉｌｌｉ製されたｉｔで４０／”−
ツのターポリマー、重量で６０パーツのスチレン−ブタ
シェフ　　エラストＷ　−（Ａｍｅｒ、１ｐｏｌ　５Ｂ
ＲＩＯＩＩ　。

Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ、）　　及び重量で０
．３パーツの老化防止剤（工ｒｇａｎｏｘ　１０１０．
　Ｃ１ｂａ　Ｇａｉｇ）が３〜４日間転がすことによっ
て９００パーツのトルエンに溶かされる０接着剤はマイ
ラーのサブストレート上に１．０ｍ＋のフィルムとして
中ヤスティングされ、空気中で乾燥され、最後に乾燥器
で６０℃〜７０℃で５分間乾燥される。冷却し、離した
紙は接着剤に適用され、それは２０℃、相対湿度５０チ
で保管される。接着テストは２４時間保管後実施芒れ、
以下の結果が得られた。

＋２　＜　ｍｃｉ！ｉＦ　　　　　　　６１０ｚ／ｉｎ
迅速な接着　　　　　３２０２＋／ｉｎロ一リングボー
ル粘着　　　４．１ｃｙｎせん＠接着　　　　　２６１
４分 実施例１６ ホットメルト感圧接着剤が以下の手順によってＶＡ夷さ
れる。

実施例８に従って調製された重量で６０ノセーツのター
ポリマーが窒素雰囲気中で２０バーツノ可塑性オイｓ、
　（Ｓｈｅｌ、１ｆｌｅｘ　３７１　）及び０．５パー
ツの老化防止剤（工ｒｇａｎｏｘ　１０１０．０１ｂａ
　Ｇｅｉｇｙ）と共に混合され、１７５℃まで加熱され
る。重量で４０パーツのゲタジエン−スチレン　マルチ
ブロックコポリマー（スプレオン８４０Ａ、フアイアー
ストンＣｏ、）が添加され、均一性が得られるまで混合
が続けられる・接着剤は３５０７にてマイラーのサブス
トレート上にｌ■のフィルムとして中ヤスティングされ
る。冷却すれば、崩れ良紙は接着フィルムに適用され、
それは２２℃、相対一度５０％で保管される。接着テス
トは２４時間保管後実施され以下の結果が得られた。

を工く離強Ｋ　　　　　　　７３　ｏｓ／ｉｎ迅速な接
着　　　　　５５０ｇ、／ｉｎローリングポール粘着　
　　３０　　偲実施例１７ 本発明のターポリマーは、非感圧ホットメルト接着剤組
成としても使用され得る。！１ｆで７０Ａ−ツのパラフ
ィンワックス（Ｃｈｓｖｒｏｎ　１５５）ｓ重量で１０
５パーツのエチレン／ビニル　アセテート（Ｅｌｖａｚ
　２２０．　ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｏ、）、重量で１７５パ
ーツの表に示されたターポリマー及び老化防止剤が窒素
中で均一になるまで加熱、攪拌される。ホットメルト接
壇剤ａ成に対する曇り点のデータと熱エージングのデー
タが表に示されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量比で （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ′は水素又は−ＣＨ＿３、そしてＲ″は水素又
   は−ＣＨ＝ＣＨ＿２基又は炭素数１〜１０のアルキル基
   である）を持つビニル置換芳香 族炭化水素約１２〜９５％ （２）モノテルペン炭化水素約５〜７５％ （３）フェノール類約０．７５〜５０％ を含む混合物中におけるモノマーが溶媒中で触媒の存在
   下で同時に重合されて約６９℃〜１３０℃の環球軟化点
   を持つビニル置換芳香族／テルペン／フェノール類ター
   ポリマーを製造することを特徴とするフェノール類、テ
   ルペン、及びビニル置換芳香族成分からポリマー生成物
   を調製するためのプロセス。 ２、ビニル置換芳香族炭化水素（１）がスチレンである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリマー
   生成物を調製するためのプロセス。 ３、モノテルペン炭化水素（２）がα−ピネンであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   ポリマー生成物を調製するためのプロセス。 ４、フェノール類（３）がフェノールであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
   ポリマー生成物を調製するためのプロセス。 ５、触媒がＢＦ＿３であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項〜第４項記載のポリマー生成物を調製するた
   めのプロセス。 ６、反応が約−１５℃〜６５℃で行なわれることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項〜第５項記載のポリマー生
   成物を調製するためのプロセス。 ７、接着剤成分に使用するために約６９℃〜１３０℃の
   環球軟化点を持つビニル置換芳香族／テルペン／フェノ
   ール類ターポリマー粘着付与剤であり、 （１）ビニル置換芳香族炭化水素、（２）モノテルペン
   炭化水素、（３）フェノール類の同時重合によって製造
   されるポリマー生成物であることを特徴とするフェノー
   ル類、テルペン及びビニル置換芳香族から作られるポリ
   マー生成物。 ８、ポリマー生成物が（１）ビニル置換芳香族炭化水素
   約１２％〜９５％、（２）モノテルペン炭化水素約５％
   〜７５％、フェノール類０．７５％〜５０％の同時重合
   によって製造されることを特徴とする特許請求の範囲第
   ７項記載のポリマー生成物。 ９、ビニル置換芳香族炭化水素（１）が一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中でＲ′は水素又は−ＣＨ＿３、Ｒ″は水素又は−
   ＣＨ＝ＣＨ＿２基又は炭素数１〜１０のアルキル基であ
   る）を持つことを特徴とする特許請求の範囲第７項又は
   第８項記載のポリマー生成物。 １０、ビニル置換芳香族炭化水素（１）がスチレンであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のポリマ
   ー生成物。 １１、モノテルペン炭化水素（２）がα−ピネンである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のポリマー
   生成物。 １２、フェノール類（３）がフェノールであることを特
   徴とする特許請求の範囲第７項記載のポリマー生成物。