JPS6289778A - テルペンを基礎とするエステルおよび粘着付与剤としてのその用途 - Google Patents
テルペンを基礎とするエステルおよび粘着付与剤としてのその用途Info
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- JPS6289778A JPS6289778A JP61222236A JP22223686A JPS6289778A JP S6289778 A JPS6289778 A JP S6289778A JP 61222236 A JP61222236 A JP 61222236A JP 22223686 A JP22223686 A JP 22223686A JP S6289778 A JPS6289778 A JP S6289778A
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- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
又肌■分■
本発明は、テルペンを基礎とするエステルおよびこれを
接着剤組成物において粘着付与剤として用いること、特
にテルペンを基礎とするエステルを粘着付与剤成分とし
て含有することによって改善された、重合体樹脂を基礎
とする接着剤組成物に関する。
接着剤組成物において粘着付与剤として用いること、特
にテルペンを基礎とするエステルを粘着付与剤成分とし
て含有することによって改善された、重合体樹脂を基礎
とする接着剤組成物に関する。
ｌ米且歪■１皿
従来技術には、エラストマーの重合体樹脂を基礎とする
接着剤組成物の説明が沢山ある。例えば、これらの説明
は米国特許第３，５５４，９４０号明細書および同第３
，７９２，００２号明細書にある。
接着剤組成物の説明が沢山ある。例えば、これらの説明
は米国特許第３，５５４，９４０号明細書および同第３
，７９２，００２号明細書にある。
同様に、テルペン類とポリオール類とのディールス・ア
ルダ−付加生成物のエステルも良く知られている化合物
である。例えば米国特許第２．２５３．６８１号明細書
には、共役テルペン−フマル酸−アルコール−ディール
ス・アルダ−ｊＨｃが記載されている。米国特許第２，
４９１，４０９号明細書には、多価アルコール、ポリカ
ルボン酸および、テルペンと他の一定の反応成分とによ
って形成される付加物をエステル化反応させることによ
って得られる重合性の組成物が開示されている。
ルダ−付加生成物のエステルも良く知られている化合物
である。例えば米国特許第２．２５３．６８１号明細書
には、共役テルペン−フマル酸−アルコール−ディール
ス・アルダ−ｊＨｃが記載されている。米国特許第２，
４９１，４０９号明細書には、多価アルコール、ポリカ
ルボン酸および、テルペンと他の一定の反応成分とによ
って形成される付加物をエステル化反応させることによ
って得られる重合性の組成物が開示されている。
本発明者は、テルペンを基礎とする高分子量のエステル
が、エラストマーの重合体ゴム樹脂を基礎とする感圧接
着剤組成物に混入した場合に、極性の粘着付与剤として
有用であることを見出した。
が、エラストマーの重合体ゴム樹脂を基礎とする感圧接
着剤組成物に混入した場合に、極性の粘着付与剤として
有用であることを見出した。
光皿勿盪底
本発明は、重合体樹脂および粘着性を付与する程度の量
の粘着付与剤化合物を含む接着剤組成物において、粘着
付与剤成分としてテルペンを基礎とする高分子量の極性
エステルが存在することを特徴とする、上記接着剤組成
物より成る。
の粘着付与剤化合物を含む接着剤組成物において、粘着
付与剤成分としてテルペンを基礎とする高分子量の極性
エステルが存在することを特徴とする、上記接着剤組成
物より成る。
また、本発明は、接着剤用の粘着付与剤として有用であ
ることの判った、テルペンを基礎とするエステルそれ自
体である。即ち、このものは接着剤組成物において“粘
着性“をもたらす。
ることの判った、テルペンを基礎とするエステルそれ自
体である。即ち、このものは接着剤組成物において“粘
着性“をもたらす。
ここで用いる“テルペン”という言葉は、テルペンチン
、柑橘類の抽出物および他の多くの天然精油に関連して
見出された一般式Ｃ１゜Ｈ４またはＣ＋Ｊ２４の炭化水
素を意味する。
、柑橘類の抽出物および他の多くの天然精油に関連して
見出された一般式Ｃ１゜Ｈ４またはＣ＋Ｊ２４の炭化水
素を意味する。
明細書および特許請求の範囲を通して用いている“粘着
“という言葉は、きれいに分離するのに多少の力を必要
とする程の僅かな圧力で面に付着する、接着剤の性質を
意味する〔ダルクイスト（Ｄａｌｑｕｉｓｔ）、アドゥ
ヘシオン・ファンデアメンタルズ・アンド・ブラクテス
（八ｄｈｅｓｉｏｎＦｕｎｄａ＋ＩＩｅｎｔａｌｓ
ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ）、Ｃｈｅｍ、ａｎｄ
Ｉｎｄ、、第５章、１９６６、第１４３〜１５１頁〕。
“という言葉は、きれいに分離するのに多少の力を必要
とする程の僅かな圧力で面に付着する、接着剤の性質を
意味する〔ダルクイスト（Ｄａｌｑｕｉｓｔ）、アドゥ
ヘシオン・ファンデアメンタルズ・アンド・ブラクテス
（八ｄｈｅｓｉｏｎＦｕｎｄａ＋ＩＩｅｎｔａｌｓ
ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ）、Ｃｈｅｍ、ａｎｄ
Ｉｎｄ、、第５章、１９６６、第１４３〜１５１頁〕。
粘着付与剤は、接着剤に添加した場合に粘着性を向上さ
せる化合物または化合物群である。
せる化合物または化合物群である。
本発明はエラストマーの重合体樹脂を基礎とする種類の
改善された感圧接着剤に関する。天然および合成の両方
の広範な種々のか−る樹脂およびその誘導体はそれらの
製造方法と同様に良く知られている。か−る樹脂の代表
的なものには、天然のゴム−ラテックス、スチレン−ブ
タジエン−ゴム（時々”ＳＢＲ”と呼ぶ）、ポリ（エチ
レン−ビニルアセテート）（時々″ＥＶＡ” ト呼ぶ）
、スチレン−イソプレン−スチレン−三元ブロック共重
合体−ゴム（時々“ＳＩＳ“と呼ぶ）、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン−三元ブロック共重合体−ゴム（時々
“ＳＢＳ’と呼ぶ）、カルボキシレート化ＳＢＲ、ポリ
（アクリレート）等がある。また、フェノール変性ゴム
（フェノールまたはβ−ナフトール〔“イソラック（Ｉ
ｓｏｌａｃ）”〕；酸化ゴムじルボーネ（Ｒｕｂｂｏｎ
ｅ）’） ；溶液状態の塩素化ゴム〔“バーロン（Ｐａ
ｒｌｏｎ）”および“ティーブリ（Ｔｙ−ｐｌｙ）”〕
；ゴム塩化水素酸塩〔″プリオフィルム（ＰＩ ｉｏｆ
ｉ １ｍ）″および“マルボン（Ｍａｒｂｏｎ）Ｖお
よびＸ〕；クロロブレン？容液（ネオブレンセメント）
ニオレフイン−ポリスルフィド−セメント〔“チオコー
ル（ＴＩ＋１ｏ−ｋｏ＋）”〕およびこれらの類似物が
ある。
改善された感圧接着剤に関する。天然および合成の両方
の広範な種々のか−る樹脂およびその誘導体はそれらの
製造方法と同様に良く知られている。か−る樹脂の代表
的なものには、天然のゴム−ラテックス、スチレン−ブ
タジエン−ゴム（時々”ＳＢＲ”と呼ぶ）、ポリ（エチ
レン−ビニルアセテート）（時々″ＥＶＡ” ト呼ぶ）
、スチレン−イソプレン−スチレン−三元ブロック共重
合体−ゴム（時々“ＳＩＳ“と呼ぶ）、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン−三元ブロック共重合体−ゴム（時々
“ＳＢＳ’と呼ぶ）、カルボキシレート化ＳＢＲ、ポリ
（アクリレート）等がある。また、フェノール変性ゴム
（フェノールまたはβ−ナフトール〔“イソラック（Ｉ
ｓｏｌａｃ）”〕；酸化ゴムじルボーネ（Ｒｕｂｂｏｎ
ｅ）’） ；溶液状態の塩素化ゴム〔“バーロン（Ｐａ
ｒｌｏｎ）”および“ティーブリ（Ｔｙ−ｐｌｙ）”〕
；ゴム塩化水素酸塩〔″プリオフィルム（ＰＩ ｉｏｆ
ｉ １ｍ）″および“マルボン（Ｍａｒｂｏｎ）Ｖお
よびＸ〕；クロロブレン？容液（ネオブレンセメント）
ニオレフイン−ポリスルフィド−セメント〔“チオコー
ル（ＴＩ＋１ｏ−ｋｏ＋）”〕およびこれらの類似物が
ある。
上記の種類の慣用の感圧接着剤は一成分として粘着性付
与する程度の量の粘着付与剤を一般に含有している。本
発明の改善された接着剤組成物はか−る粘着付与剤成分
としてテルペンを基礎とする高分子量のエステルを含有
している。
与する程度の量の粘着付与剤を一般に含有している。本
発明の改善された接着剤組成物はか−る粘着付与剤成分
としてテルペンを基礎とする高分子量のエステルを含有
している。
本発明の接着剤組成物は、エラストマーの重合体樹脂ベ
ースを粘着付与剤の、テルペンを基礎とするエステルと
混合することによって製造することができる。本発明の
接着剤組成物を製造する時には、用いる粘着付与剤の量
は粘着性をもたらす有効量である。この量は接着剤ベー
スに比例しており、ベース材料と共に変わる。天然のゴ
ムについては、粘着付与剤と接着剤との比は約１：ｌ（
重量が規準）であり、粘着付与剤は一般に、組成物全量
を規準として５〜７０２の範囲内である。スチレン−ブ
タジエンゴムについては、粘着付与剤とゴムとの比は約
２：３であり、粘着付与剤は、組成物全量を規準として
一般に約１５〜６０χであり、そしてホットメルト接着
剤については、粘着付与剤とベース材料との比は約ｌ＝
１であり、粘着付与剤は、組成物全量を規準として一般
に約１５〜７０χである。
ースを粘着付与剤の、テルペンを基礎とするエステルと
混合することによって製造することができる。本発明の
接着剤組成物を製造する時には、用いる粘着付与剤の量
は粘着性をもたらす有効量である。この量は接着剤ベー
スに比例しており、ベース材料と共に変わる。天然のゴ
ムについては、粘着付与剤と接着剤との比は約１：ｌ（
重量が規準）であり、粘着付与剤は一般に、組成物全量
を規準として５〜７０２の範囲内である。スチレン−ブ
タジエンゴムについては、粘着付与剤とゴムとの比は約
２：３であり、粘着付与剤は、組成物全量を規準として
一般に約１５〜６０χであり、そしてホットメルト接着
剤については、粘着付与剤とベース材料との比は約ｌ＝
１であり、粘着付与剤は、組成物全量を規準として一般
に約１５〜７０χである。
本発明の組成物を構成するあらゆる接着剤形態は、接着
剤中に通例に存在する他の物質を含有していてもよい。
剤中に通例に存在する他の物質を含有していてもよい。
例えば他の粘着付与剤、例えば水素化ロジンのグリセロ
ールエステル〔ホーラル（Ｆｏｒａｌ）８５またはスタ
イベリソトーエステル（Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ Ｅｓｔ
ｅｒ） １０と称して市販されている〕：ホーラル（Ｆ
ｏｒａ ｌ） １０５と称して市販されている、水素化
ロジンのペンタエリスリトール−エステル；ペンクリー
ン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）Ｈと称して市販されている、水
素化ロジンのペンタエリスリトール−エステル；ポリパ
ール−エステル（Ｐｏｌｙｐａｌｅ Ｅｓｔｅｒ）１０
と称して市販されている、重合ロジンのグリセロール−
エステル：ペンクリーン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）Ｃと称し
て市販されている、重合した水素化ロジンのペンタエリ
スリトール−エステル；ダイメレックスー樹脂（Ｄｙｍ
ｅｒｅｘＲｅｓｉｎ）と称して市販されている、ロジン
誘導体二量体酸：ウィングタック（％ｌｉｉｎｇｔａｃ
ｋ） １０、ウィングタック９５、エスコレーゼ（Ｅｓ
ｃｏｒｅｚ） １３１０およびエスコレーゼ５３８０と
称して市販されている、重合したＣ−５石油化学オレフ
ィン類：ピコリソト・ニス（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ）
−樹脂、クロチュレーゼ・ビー（Ｃｒｏｔｕｒｅｚ Ｂ
）樹脂、ゾナレーゼ・ビー（Ｚｏｎａｒｅｚ−８）−樹
脂およびニレーゼ・チー（ＮｉｒｅｚＴ）−４１１５と
称して市販されている、重合したα−ピネン樹脂；一連
のピコリッチ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ）Ａ−樹脂と称して
市販されている、重合したβ−ビネン樹脂ニ一連のピコ
リッチ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ）Ｃ−樹脂と称して市販さ
れている、重合したリモネン樹脂および一連のピコリッ
チ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ） Ｄ−樹脂と称して市販され
ている、重合したジペンテン樹脂。所望の場合には可塑
剤を接着剤の基礎材料中に少量混入してもよい。同様に
、フィラー、補強剤、酸化防止剤、加硫剤、エクステン
ダー、軟化剤、加工助剤、活性剤および促進剤を、天然
ゴム−および合成ゴム接着剤組成物において周知のよう
に、本発明の組成物において用いることができる。同様
に、顔料、例えばウルトラマリン、朱またはこれらの類
似物を、本発明の組成物全体に所望の色を与える為に用
いることができる。
ールエステル〔ホーラル（Ｆｏｒａｌ）８５またはスタ
イベリソトーエステル（Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ Ｅｓｔ
ｅｒ） １０と称して市販されている〕：ホーラル（Ｆ
ｏｒａ ｌ） １０５と称して市販されている、水素化
ロジンのペンタエリスリトール−エステル；ペンクリー
ン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）Ｈと称して市販されている、水
素化ロジンのペンタエリスリトール−エステル；ポリパ
ール−エステル（Ｐｏｌｙｐａｌｅ Ｅｓｔｅｒ）１０
と称して市販されている、重合ロジンのグリセロール−
エステル：ペンクリーン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）Ｃと称し
て市販されている、重合した水素化ロジンのペンタエリ
スリトール−エステル；ダイメレックスー樹脂（Ｄｙｍ
ｅｒｅｘＲｅｓｉｎ）と称して市販されている、ロジン
誘導体二量体酸：ウィングタック（％ｌｉｉｎｇｔａｃ
ｋ） １０、ウィングタック９５、エスコレーゼ（Ｅｓ
ｃｏｒｅｚ） １３１０およびエスコレーゼ５３８０と
称して市販されている、重合したＣ−５石油化学オレフ
ィン類：ピコリソト・ニス（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ）
−樹脂、クロチュレーゼ・ビー（Ｃｒｏｔｕｒｅｚ Ｂ
）樹脂、ゾナレーゼ・ビー（Ｚｏｎａｒｅｚ−８）−樹
脂およびニレーゼ・チー（ＮｉｒｅｚＴ）−４１１５と
称して市販されている、重合したα−ピネン樹脂；一連
のピコリッチ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ）Ａ−樹脂と称して
市販されている、重合したβ−ビネン樹脂ニ一連のピコ
リッチ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ）Ｃ−樹脂と称して市販さ
れている、重合したリモネン樹脂および一連のピコリッ
チ（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ） Ｄ−樹脂と称して市販され
ている、重合したジペンテン樹脂。所望の場合には可塑
剤を接着剤の基礎材料中に少量混入してもよい。同様に
、フィラー、補強剤、酸化防止剤、加硫剤、エクステン
ダー、軟化剤、加工助剤、活性剤および促進剤を、天然
ゴム−および合成ゴム接着剤組成物において周知のよう
に、本発明の組成物において用いることができる。同様
に、顔料、例えばウルトラマリン、朱またはこれらの類
似物を、本発明の組成物全体に所望の色を与える為に用
いることができる。
また、本発明において用いる粘着付与剤は、天然ゴムお
よびスチレン−ブタジエン−ゴムの種類の感圧接着剤を
粘着性化するだけに用いることができるだけでなく、ホ
ット・メルト接着剤の粘着性化にも用いることができる
。か＼るホット・メルト接着剤の主要成分は一般にワッ
クスおよびエチレン／ビニルアセテート−共重合体であ
る。粘着付与剤を除いたか＼るホット・メルト接着剤の
ｍｍ的な構成は、例えば米国特許第３，２３９．４７８
号明細書に例示されている如き分野で一般に用いられる
。ここに開示する内容に関連する上記米国特許明細書の
一部分をここで引用し組み入れる。
よびスチレン−ブタジエン−ゴムの種類の感圧接着剤を
粘着性化するだけに用いることができるだけでなく、ホ
ット・メルト接着剤の粘着性化にも用いることができる
。か＼るホット・メルト接着剤の主要成分は一般にワッ
クスおよびエチレン／ビニルアセテート−共重合体であ
る。粘着付与剤を除いたか＼るホット・メルト接着剤の
ｍｍ的な構成は、例えば米国特許第３，２３９．４７８
号明細書に例示されている如き分野で一般に用いられる
。ここに開示する内容に関連する上記米国特許明細書の
一部分をここで引用し組み入れる。
本発明の組成物において粘着付与剤として用いる、テル
ペンを基礎とするエステルは、最初にテルペンジエンま
たは−トリエンとアクリル酸１．メククリル酸または他
のα、β−不飽和酸とのディールス・アルダ−付加生成
物を形成し、次いでこの付加物を多価アルコールと反応
させることによって製造することができる。このものは
、テルペンジエンまたは−トリエンと予めに形成された
アクリレート−ポリオールエステルとのディールス・ア
ルダ−反応によっても製造することができる。後者の場
合に生じる反応は下記の概略的な反応式によって示する
ことができる： 、・パ・ （ロ） 式中、（１）はα−テルピネンであり、（ＩＩ）はブタ
ンジオール−ジアクリレートでありそして（１）はエス
テルー二付加物でありそして波線はビシクロ（２，２，
２）オクテン部分の５（および５°）または６（および
６゛）のところで結合している。この反応はテルペンと
アクリレート−ポリオールエステルとの化学量論的な割
合でのディールス・アルダ−反応によって進行する。こ
のディールス・アルダ−反応は良く知られた合成法であ
り、詳細は蝕Ｌ 並、２０８１〜２０Ｂ？（１９２９）
に記載されている。
ペンを基礎とするエステルは、最初にテルペンジエンま
たは−トリエンとアクリル酸１．メククリル酸または他
のα、β−不飽和酸とのディールス・アルダ−付加生成
物を形成し、次いでこの付加物を多価アルコールと反応
させることによって製造することができる。このものは
、テルペンジエンまたは−トリエンと予めに形成された
アクリレート−ポリオールエステルとのディールス・ア
ルダ−反応によっても製造することができる。後者の場
合に生じる反応は下記の概略的な反応式によって示する
ことができる： 、・パ・ （ロ） 式中、（１）はα−テルピネンであり、（ＩＩ）はブタ
ンジオール−ジアクリレートでありそして（１）はエス
テルー二付加物でありそして波線はビシクロ（２，２，
２）オクテン部分の５（および５°）または６（および
６゛）のところで結合している。この反応はテルペンと
アクリレート−ポリオールエステルとの化学量論的な割
合でのディールス・アルダ−反応によって進行する。こ
のディールス・アルダ−反応は良く知られた合成法であ
り、詳細は蝕Ｌ 並、２０８１〜２０Ｂ？（１９２９）
に記載されている。
一般にこの反応は約４０〜２５０℃、殊に１００〜１７
０℃の温度のもとで約１〜３６時間の間に実施する。し
かしながら温度条件は、個々に望まれる性質を有する粘
着付与剤を得る為に変えることができる。例えば、特別
なブロック−エラストマーの接着剤用基礎樹脂と“架橋
し得る基“とじて有効であるアクリレート基は、低い温
度、例えば２４時間約８０℃に加熱した場合に保存され
る。ディールス・アルダ−反応は大気圧より下でも、過
剰圧でもまたは大気圧のもとでも進行する。
０℃の温度のもとで約１〜３６時間の間に実施する。し
かしながら温度条件は、個々に望まれる性質を有する粘
着付与剤を得る為に変えることができる。例えば、特別
なブロック−エラストマーの接着剤用基礎樹脂と“架橋
し得る基“とじて有効であるアクリレート基は、低い温
度、例えば２４時間約８０℃に加熱した場合に保存され
る。ディールス・アルダ−反応は大気圧より下でも、過
剰圧でもまたは大気圧のもとでも進行する。
上記の反応が終了した時に、テルペンを基礎とする所望
のエステルを、慣用の技術、例えば溶媒での抽出、線状
および溶媒のストリッピングによる除去によって反応混
合物から分離する。
のエステルを、慣用の技術、例えば溶媒での抽出、線状
および溶媒のストリッピングによる除去によって反応混
合物から分離する。
粗反応混合物は一般に相当な割合で過剰の反応成分およ
び副生成物を含有している。本発明の有利な実施形態に
よれば・、過剰の反応成分および副生成物は、テルペン
を基礎とする所望のエステルとの混合状態のままで、後
記の如く粘着付与剤として用いてもよい。テルペンを基
礎とする比較的に純粋なエステルを粘着付与剤として用
いる必要がない。
び副生成物を含有している。本発明の有利な実施形態に
よれば・、過剰の反応成分および副生成物は、テルペン
を基礎とする所望のエステルとの混合状態のままで、後
記の如く粘着付与剤として用いてもよい。テルペンを基
礎とする比較的に純粋なエステルを粘着付与剤として用
いる必要がない。
接着剤組成物の粘着付与剤として有効な本発明の、テル
ペンを基礎とするエステルの代表的なものには、式 ％式％（） 〔式中、Ｒはアクリレート−ポリオールエステルとのデ
ーイルス・アルダ−反応の結果としての残留共役テルペ
ン−ジエンまたは−トリエン化合物であり、＾Ｐはアク
リレートポリオールエステルの反応残留物でありそして
ｎは各々のアクリレートポリオールエステル中の反応し
たアクリレート基の数に等しい整数である。〕 で表されるものである。
ペンを基礎とするエステルの代表的なものには、式 ％式％（） 〔式中、Ｒはアクリレート−ポリオールエステルとのデ
ーイルス・アルダ−反応の結果としての残留共役テルペ
ン−ジエンまたは−トリエン化合物であり、＾Ｐはアク
リレートポリオールエステルの反応残留物でありそして
ｎは各々のアクリレートポリオールエステル中の反応し
たアクリレート基の数に等しい整数である。〕 で表されるものである。
テルペンを基礎とする式（ＩＶ）のエステルは、約３０
０〜約１０００、殊に４００より多くそして最も好まし
くは５００より多い分子量を有しているのが有利である
。
０〜約１０００、殊に４００より多くそして最も好まし
くは５００より多い分子量を有しているのが有利である
。
テルペンを基礎とするエステルを得る為に用いる共役ジ
エン−テルペン化合物は、不飽和の単環テルペン化合物
、例えばα−テルピネン、α−フエランドレン、α−ピ
ロネン、β−ビロネン、３．８−Ｐ−メタジエン、１．
３．８−ｐ−メタトリエンおよびこれらの類似物、ある
いはそれらの混合物：または不飽和の非環状トリエン、
例えばアローオシメン、オシメン、ミルセンおよびこれ
らの類似物、あるいはそれらの混合物であり得る。これ
らのテルペン化合物は純粋な状態である必要はなく、粗
生成物の状態で用いることができる。それ故に、若干の
純粋なテルペン化合物の替わりにテルペン化合物の天然
の粗混合物、例えば酸異性化テルペンチン、α−ピネン
熱分解物、パイン油等の混合物またはテルペン類と石油
または他の飽和炭化水素との混合物を用いることができ
る。またこれらの混合物からの種々の留分を、純粋な状
態のテルペン化合物に単離する必要なしに用いることも
できる。
エン−テルペン化合物は、不飽和の単環テルペン化合物
、例えばα−テルピネン、α−フエランドレン、α−ピ
ロネン、β−ビロネン、３．８−Ｐ−メタジエン、１．
３．８−ｐ−メタトリエンおよびこれらの類似物、ある
いはそれらの混合物：または不飽和の非環状トリエン、
例えばアローオシメン、オシメン、ミルセンおよびこれ
らの類似物、あるいはそれらの混合物であり得る。これ
らのテルペン化合物は純粋な状態である必要はなく、粗
生成物の状態で用いることができる。それ故に、若干の
純粋なテルペン化合物の替わりにテルペン化合物の天然
の粗混合物、例えば酸異性化テルペンチン、α−ピネン
熱分解物、パイン油等の混合物またはテルペン類と石油
または他の飽和炭化水素との混合物を用いることができ
る。またこれらの混合物からの種々の留分を、純粋な状
態のテルペン化合物に単離する必要なしに用いることも
できる。
ブタンジオール−ジアクリレート化合物（■）の如き上
記のアクリレート−ポリオールエステルは多価アルコー
ルと下記式の不飽和化合物との反応生成物である： Ｒ３Ｒ，０ １１Ｉ＋ ＨＣ＝ Ｃ−Ｃ−０−Ｒ２（Ｖ） 上記式中Ｒ１は水素原子およびメチル基から選択し、Ｒ
ｔは水素原子、メチル基およびエチル基から選択しそし
てＲ５は水素原子およびメチル基から選択する。従って
“アクリレート−ポリオールエステル”という言葉は、
ここでは、過剰当量のアクリル酸、メタクリル酸または
クロトン酸と特別な種類のポリオールとの反応で得られ
るエステルを意味する為に用いる。
記のアクリレート−ポリオールエステルは多価アルコー
ルと下記式の不飽和化合物との反応生成物である： Ｒ３Ｒ，０ １１Ｉ＋ ＨＣ＝ Ｃ−Ｃ−０−Ｒ２（Ｖ） 上記式中Ｒ１は水素原子およびメチル基から選択し、Ｒ
ｔは水素原子、メチル基およびエチル基から選択しそし
てＲ５は水素原子およびメチル基から選択する。従って
“アクリレート−ポリオールエステル”という言葉は、
ここでは、過剰当量のアクリル酸、メタクリル酸または
クロトン酸と特別な種類のポリオールとの反応で得られ
るエステルを意味する為に用いる。
“過剰当量”という言葉は、ここでは、ポリオール中に
存在する全ての水酸基と反応するのに理論的に必要とさ
れる当量より当量的に過剰な割合を意味するのに用いる
。少なくともｌＯχの過剰当量のアクリル酸（Ｖ）を用
いるのが特に有利である。
存在する全ての水酸基と反応するのに理論的に必要とさ
れる当量より当量的に過剰な割合を意味するのに用いる
。少なくともｌＯχの過剰当量のアクリル酸（Ｖ）を用
いるのが特に有利である。
アクリレートポリオールエステルの製造はポリオールと
アクリル酸（Ｖ）とを一般に触媒量お強酸触媒、例えば
硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸
の存在下に加熱することによって実施する。触媒量は一
般に、反応成分の重量を規準として約０．０１〜５．０
重量％の範囲である。若干の場合には強酸を省いてもよ
い。
アクリル酸（Ｖ）とを一般に触媒量お強酸触媒、例えば
硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸
の存在下に加熱することによって実施する。触媒量は一
般に、反応成分の重量を規準として約０．０１〜５．０
重量％の範囲である。若干の場合には強酸を省いてもよ
い。
アクリレート−ポリオールエステルを非酸化雰囲気で形
成するのが有利である。これは慣用の技術、例えば窒素
ガスの如き不活性ガスの雰囲気のもとての反応装置およ
び反応法によって達成される。この反応は一般に８０〜
１３０℃の温度、反応混合物の沸点において実施する。
成するのが有利である。これは慣用の技術、例えば窒素
ガスの如き不活性ガスの雰囲気のもとての反応装置およ
び反応法によって達成される。この反応は一般に８０〜
１３０℃の温度、反応混合物の沸点において実施する。
有機系溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チレンジクロライド、シクロヘキン、ヘプタン等を、エ
ステル化で生じる水を共沸蒸留によって除去する為に添
加するのが望ましいので、反応混合物の沸点は用いられ
る溶媒の選択に左右される。アクリレート−ポリオール
エステルを製造する時には重合抑制剤を反応混合物に添
加し、ゲル化から守る。重合抑制剤の例にはハイドロキ
ノン、４−第三ブチルカテコール、２，６−第三ブチル
−ｐ−クレゾールおよびこれらの類似物がある。また、
望ましくない重合を防止する為に、アクリル酸を、初め
に一度に添加するよりもむしろ反応時間に渡って反応混
合物にゆっくりと添加することが望ましい。用いる重合
抑制剤の割合は、一般に、ポリオールの０．１〜２゜０
重量％の範囲内である。
チレンジクロライド、シクロヘキン、ヘプタン等を、エ
ステル化で生じる水を共沸蒸留によって除去する為に添
加するのが望ましいので、反応混合物の沸点は用いられ
る溶媒の選択に左右される。アクリレート−ポリオール
エステルを製造する時には重合抑制剤を反応混合物に添
加し、ゲル化から守る。重合抑制剤の例にはハイドロキ
ノン、４−第三ブチルカテコール、２，６−第三ブチル
−ｐ−クレゾールおよびこれらの類似物がある。また、
望ましくない重合を防止する為に、アクリル酸を、初め
に一度に添加するよりもむしろ反応時間に渡って反応混
合物にゆっくりと添加することが望ましい。用いる重合
抑制剤の割合は、一般に、ポリオールの０．１〜２゜０
重量％の範囲内である。
またアクリレート−ポリオールエステルをエステル交換
法によって製造することも可能である。この場合にはメ
チルアクリレートまたはエチルアクリレートを反応成分
として過剰に用いそしてポリオールを溶解するのに用い
る。反応成分の０．Ｏ１〜１．０重量２の量のナトリウ
ム−メトキシドの如き触媒はエステル交換を促進する為
に有利に用いることができる。副生成物のメタノールま
たはエタノールは、反応混合物に添加されるモレキュラ
シーブ中に吸収することによって除く。反応は一般にか
＼る条件下に、室温（約２５℃）で実施することができ
る程に充分に迅速である。
法によって製造することも可能である。この場合にはメ
チルアクリレートまたはエチルアクリレートを反応成分
として過剰に用いそしてポリオールを溶解するのに用い
る。反応成分の０．Ｏ１〜１．０重量２の量のナトリウ
ム−メトキシドの如き触媒はエステル交換を促進する為
に有利に用いることができる。副生成物のメタノールま
たはエタノールは、反応混合物に添加されるモレキュラ
シーブ中に吸収することによって除く。反応は一般にか
＼る条件下に、室温（約２５℃）で実施することができ
る程に充分に迅速である。
アクリレート−ポリオールエステル組成物を形成する反
応の完結に必要な時間は各反応成分および用いる温度に
著しく左右される。反応の終了は、赤外線吸収スペクト
ル分析によってポリオール反応成分の水酸基の吸収バン
ドが現れるかどうかを追跡監視することによって知るこ
とができる。反応が終了した時に、所望のアクリレート
−ポリオールエステル組成物を、慣用の方法、例えば溶
媒で抽出し、洗浄し、蒸留およびこれに類似の技術によ
って溶媒を除くことによって反応混合物から通例のよう
に分離する。
応の完結に必要な時間は各反応成分および用いる温度に
著しく左右される。反応の終了は、赤外線吸収スペクト
ル分析によってポリオール反応成分の水酸基の吸収バン
ドが現れるかどうかを追跡監視することによって知るこ
とができる。反応が終了した時に、所望のアクリレート
−ポリオールエステル組成物を、慣用の方法、例えば溶
媒で抽出し、洗浄し、蒸留およびこれに類似の技術によ
って溶媒を除くことによって反応混合物から通例のよう
に分離する。
アクリレート−ポリオールエステルを製造する為に用い
るポリオール反応成分は２〜９殊にの水酸基を有する多
価アルコールである。多価アルコールの代表的なものに
は、例えばエチレングリコール、ｌ、３−プロパンジオ
ール、ｌ、４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、ｌ、６−ヘキサンジオール、グリコール類、例え
ばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール：イソブチレン−エチレングリコール
、トリメチレングリコール、；グリセロールのモノエチ
ル−、モノプロピル＝またはモノブチルエステル；ジシ
クロペンタジェニル−ジメタノル、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等
、グリセロール、グリセロールモノアセテート、マンニ
ット、ソルビット、キシローセおよびこれらの類似物、
またはこれらの混合物がある。アクリレートポリオール
エステル類の製造に用いるポリオールは約６０〜約２６
０の分子量を持つ脂肪族ポリオールである。
るポリオール反応成分は２〜９殊にの水酸基を有する多
価アルコールである。多価アルコールの代表的なものに
は、例えばエチレングリコール、ｌ、３−プロパンジオ
ール、ｌ、４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、ｌ、６−ヘキサンジオール、グリコール類、例え
ばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール：イソブチレン−エチレングリコール
、トリメチレングリコール、；グリセロールのモノエチ
ル−、モノプロピル＝またはモノブチルエステル；ジシ
クロペンタジェニル−ジメタノル、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等
、グリセロール、グリセロールモノアセテート、マンニ
ット、ソルビット、キシローセおよびこれらの類似物、
またはこれらの混合物がある。アクリレートポリオール
エステル類の製造に用いるポリオールは約６０〜約２６
０の分子量を持つ脂肪族ポリオールである。
以下の製造および実施例は本発明を構成するおよび本発
明で用いる方法を説明するものであり、本発明者によっ
て試みられた最良の実施形態であり、本発明を制限する
のもではない。全ての部は、他に表示がない限り、重量
部である。
明で用いる方法を説明するものであり、本発明者によっ
て試みられた最良の実施形態であり、本発明を制限する
のもではない。全ての部は、他に表示がない限り、重量
部である。
試験結果を示す場合には、以下の試験を用いている：
（１） 着 （口軽 法）
１０２ｍｍ Ｘ ３００ｍａ＋のガラス板の表面に２ミ
ルの厚さで接着剤を塗布し、空調された部屋で２４時間
室温で乾燥する。
ルの厚さで接着剤を塗布し、空調された部屋で２４時間
室温で乾燥する。
接着剤で被覆された得られる板を“感圧接着テープにつ
いての試験方法（Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｂｏｄｓ ｆｏｒＰ
ｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”
〔ザ０スペシイフィケーション・アンド・テクニカル・
コミティー・オブ・り・プレス・センシチブ・テープ・
カランセルＣＴｈｅ ５ｐｅｃｉ口ｃａｔｉｏｎ ａｎ
ｄ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｏ＋＋ｕｓｉｔｔｅ ｏｆ
Ｔｈｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａ
ｐｅＣｏｕｎｃｉ １）、第７版、１９７６ 第２８
〜２９頁〕に記載されている。この方法では、直径０．
４３８ｃｍの鋼鉄製の球を、３０″の角度で傾斜した被
覆されたガラス板の下から１５．５ｃ■の所から重力に
よって転がし落としている０球が転がる距離が接着剤被
覆の粘着性に逆比例している。
いての試験方法（Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｂｏｄｓ ｆｏｒＰ
ｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”
〔ザ０スペシイフィケーション・アンド・テクニカル・
コミティー・オブ・り・プレス・センシチブ・テープ・
カランセルＣＴｈｅ ５ｐｅｃｉ口ｃａｔｉｏｎ ａｎ
ｄ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｏ＋＋ｕｓｉｔｔｅ ｏｆ
Ｔｈｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａ
ｐｅＣｏｕｎｃｉ １）、第７版、１９７６ 第２８
〜２９頁〕に記載されている。この方法では、直径０．
４３８ｃｍの鋼鉄製の球を、３０″の角度で傾斜した被
覆されたガラス板の下から１５．５ｃ■の所から重力に
よって転がし落としている０球が転がる距離が接着剤被
覆の粘着性に逆比例している。
（２） ′（″での 膏゛、法）
上記（１）に記した如く接着剤を塗布して得られる板を
、下記の如く指での粘着性について試験する。右手の中
指を、接着剤と接触するまで約１ｃｍ＋／秒の速度で上
記板の方に動かす。僅かな力を１分間掛けた後に、その
指を約１ｃｍ／秒の速度で接着剤から離す。離れる時の
抵抗を主観的に、なし、僅か、良好または優秀にクラス
分けする。
、下記の如く指での粘着性について試験する。右手の中
指を、接着剤と接触するまで約１ｃｍ＋／秒の速度で上
記板の方に動かす。僅かな力を１分間掛けた後に、その
指を約１ｃｍ／秒の速度で接着剤から離す。離れる時の
抵抗を主観的に、なし、僅か、良好または優秀にクラス
分けする。
（３）〔ポリケン（ｏｌ ｋｅｎ） ”！ 法〕２ミル
の厚さの放射線照射した１０２ｍｍ Ｘ ３００ｎ＋−
のポリプロピレン製シートの表面を、接着剤をトルエン
に熔解した２０重量２濃度溶液で被覆し、乾燥前に２ミ
ルのフィルムがカスチング形成される。接着剤を、空調
された部屋で室温（２２〜２５６）にて２４時間乾燥す
る。
の厚さの放射線照射した１０２ｍｍ Ｘ ３００ｎ＋−
のポリプロピレン製シートの表面を、接着剤をトルエン
に熔解した２０重量２濃度溶液で被覆し、乾燥前に２ミ
ルのフィルムがカスチング形成される。接着剤を、空調
された部屋で室温（２２〜２５６）にて２４時間乾燥す
る。
得られる被覆されたポリプロピレンを、フレンド（Ｆｒ
ｅｄ）ｌ、ハモンド（Ｈａｍｍｏｎｄ）ジュニア（Ｊｒ
、）、モダン・バンケイジング（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃ
ｋａ ｉｎ紅、４月号、１９６４“試料の粘着試験器（
Ａ ＰｒｏｂｅＴａｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ）”に記載され
ている試験方法に委ねる。この方法ではｌｃ＋ａ”のス
テンレス製試料を１００ ｇ ／ｃｍの力で接着剤に接
触させ、該試料を接着剤から分離するのに必要とされる
最大の力を測定する。粘着性の測定は０．１〜１．Ｏｃ
ｎ＋／秒の試料速度および１−１０秒のドウエル（ｄｗ
ｅｌ ｌ）時間にて行う。六回の測定を設定した各試料
速度およびドウエル時間にて行いそして平均値を算出す
る。
ｅｄ）ｌ、ハモンド（Ｈａｍｍｏｎｄ）ジュニア（Ｊｒ
、）、モダン・バンケイジング（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃ
ｋａ ｉｎ紅、４月号、１９６４“試料の粘着試験器（
Ａ ＰｒｏｂｅＴａｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ）”に記載され
ている試験方法に委ねる。この方法ではｌｃ＋ａ”のス
テンレス製試料を１００ ｇ ／ｃｍの力で接着剤に接
触させ、該試料を接着剤から分離するのに必要とされる
最大の力を測定する。粘着性の測定は０．１〜１．Ｏｃ
ｎ＋／秒の試料速度および１−１０秒のドウエル（ｄｗ
ｅｌ ｌ）時間にて行う。六回の測定を設定した各試料
速度およびドウエル時間にて行いそして平均値を算出す
る。
試料速度またはドウエル時間効果は、遅い速度（または
ドウエル時間）の平均粘着性値を早い速度（またはドウ
エル時間）の値から引きそしてその値を２で割ることに
よって算出される。
ドウエル時間）の平均粘着性値を早い速度（またはドウ
エル時間）の値から引きそしてその値を２で割ることに
よって算出される。
（４）五緻渡斐
上記の如き接着剤で被覆されたポリプロピレン製シート
をＢ２幅の帯状物に切断しそしてステンレス鋼を剥離す
る力を、“感圧接着テープについての試験方法（Ｔｅｓ
ｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−５ｅ
ｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”、第７版、１９７６
第２２頁〕に記載されているように測定する。
をＢ２幅の帯状物に切断しそしてステンレス鋼を剥離す
る力を、“感圧接着テープについての試験方法（Ｔｅｓ
ｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−５ｅ
ｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”、第７版、１９７６
第２２頁〕に記載されているように測定する。
上記の如く接着剤で被覆されたポリプロピレンを、ｌニ
ジ幅の帯状物に切断しそして損傷するまでの保持時間を
、“感圧接着テープについての試験方法（Ｔｅｓｔ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−５ｅｎｓｉ
ｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”、第７版、１９７６ 第３
０頁〕に記載されているように測定する。
ジ幅の帯状物に切断しそして損傷するまでの保持時間を
、“感圧接着テープについての試験方法（Ｔｅｓｔ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−５ｅｎｓｉ
ｔｉｖｅ Ｔａｐｅｓ）”、第７版、１９７６ 第３
０頁〕に記載されているように測定する。
（６）ガース転 Ｘ星 （Ｔ）〔査只 軌 言イ 〕デ
ュポン（ＤｕＰｏｎｔ）９９０熱分析コントローラーを
備えたデュポン９１０走査示差熱量計（ＤＳＣ）を、粘
着付与剤の７ｇ値（ガラス転移温度）を測定するのに用
いる。Ｔｇは、加熱速度が１０ ’ ／分の場合の加熱
曲線上の屈曲点の温度で示される。
ュポン（ＤｕＰｏｎｔ）９９０熱分析コントローラーを
備えたデュポン９１０走査示差熱量計（ＤＳＣ）を、粘
着付与剤の７ｇ値（ガラス転移温度）を測定するのに用
いる。Ｔｇは、加熱速度が１０ ’ ／分の場合の加熱
曲線上の屈曲点の温度で示される。
大施炭」
以下のものを一緒に混合する：キシレン（６ｇ）、α−
テルピネン〔フル力（Ｆｌｕｋａ） 、０．６モル、７
９．５ｇ ）およびブタンジオール−ジアクリレート（
０，２５モル、４９．５ｇ ） 、このものは均一な溶
液を形成する。攪拌と共にこの溶液を１５５℃に３時間
、次いで１６０℃に更に３゜５時間加熱する。
テルピネン〔フル力（Ｆｌｕｋａ） 、０．６モル、７
９．５ｇ ）およびブタンジオール−ジアクリレート（
０，２５モル、４９．５ｇ ） 、このものは均一な溶
液を形成する。攪拌と共にこの溶液を１５５℃に３時間
、次いで１６０℃に更に３゜５時間加熱する。
この混合物をアスピレータ−で減圧状態に置き、１７、
１ｇの炭化水素を１１５℃で除く。生成物は淡黄色の油
（１１０，５ｇの粗重量）である。この生成物は一５８
℃のｔｇを有している。
１ｇの炭化水素を１１５℃で除く。生成物は淡黄色の油
（１１０，５ｇの粗重量）である。この生成物は一５８
℃のｔｇを有している。
天崖斑」
丸底フラスコに１００ｇのミルセンを導入しそして窒素
ガス雰囲気で１４０℃に加熱する。次に１００ｇのミル
センおよび７０ｇのトリメチロールプロパン−トリ７ク
リレートを１時間に渡って添加する。アクリレート添加
量は０．２３６モルでありそしてミルセンは１．４’７
％ルである（ミルセンが１０８モル２過剰である）。
ガス雰囲気で１４０℃に加熱する。次に１００ｇのミル
センおよび７０ｇのトリメチロールプロパン−トリ７ク
リレートを１時間に渡って添加する。アクリレート添加
量は０．２３６モルでありそしてミルセンは１．４’７
％ルである（ミルセンが１０８モル２過剰である）。
添加終了後に温度を１５０℃に高めそして２時間この温
度を維持する。次いで反応混合物を室温に冷却しそして
圧力を５０ｎｕｗＨｇに下げる。ミルセンを除き、次い
で混合物を充分な減圧状態に置きそして容器内容物を２
００℃にしそしてこれを３０分間保持する。
度を維持する。次いで反応混合物を室温に冷却しそして
圧力を５０ｎｕｗＨｇに下げる。ミルセンを除き、次い
で混合物を充分な減圧状態に置きそして容器内容物を２
００℃にしそしてこれを３０分間保持する。
室温に冷却した生成物の重量は２０３．９ｇである。
夫施炎」
２５０ｍ １１の丸底フラスコに４１．１ｇのトリメチ
ロールプロパン−トリアクリレート（０，１４モル）お
よびアルミナに通した５８．４ｇのα−テルピネンを入
れる。この混合物を１２０℃に加熱し、その時点に追加
的な３６．６ｇのアルミナ処理したα−テルピネン（全
量で９５．Ｏｇ ＳＯ，６９８モル）を添加する。加熱
は１２０℃に２時間続け、次いで温度を、１時間還流状
態に高める（１８０℃）。過剰のα−テルピネン（５５
，１ｇ ）を次に大気圧のもとで２４０℃の容器内温度
にて留去する。次いで、混合物を減圧状態にしそして容
器温度が充分なポンプ減圧状態で２００℃に達するまで
更に炭化水素を除く。この蒸留にて全部で４０．６ｇの
炭化水素が除かれる。生成物は透明な水様のホワイト油
８６．９ｇであり、Ｔｇ値は−２，５℃である。
ロールプロパン−トリアクリレート（０，１４モル）お
よびアルミナに通した５８．４ｇのα−テルピネンを入
れる。この混合物を１２０℃に加熱し、その時点に追加
的な３６．６ｇのアルミナ処理したα−テルピネン（全
量で９５．Ｏｇ ＳＯ，６９８モル）を添加する。加熱
は１２０℃に２時間続け、次いで温度を、１時間還流状
態に高める（１８０℃）。過剰のα−テルピネン（５５
，１ｇ ）を次に大気圧のもとで２４０℃の容器内温度
にて留去する。次いで、混合物を減圧状態にしそして容
器温度が充分なポンプ減圧状態で２００℃に達するまで
更に炭化水素を除く。この蒸留にて全部で４０．６ｇの
炭化水素が除かれる。生成物は透明な水様のホワイト油
８６．９ｇであり、Ｔｇ値は−２，５℃である。
去巖桝」
アロシメンを、活性化アルミナに通し、次いで７３．５
ｇ （０，５１モル）を２５０＋＊βの丸底フラスコに
窒素ガス（０，５１モル）雰囲気下に３９．４ｇ（０，
１３３モル）のトリメチロールプロパン−トリアクリレ
ートと一緒に充填する。この反応混合物を撹拌しそして
１６０〜１６５℃に加熱しそしてこの温度を２時間維持
する。次いで、未反応のテルペン（２２，７ｇ＞を充分
な減圧下に１７０℃の温度にて除く。生成物は８８．６
ｇの重量があり、ｔｇは４℃である。
ｇ （０，５１モル）を２５０＋＊βの丸底フラスコに
窒素ガス（０，５１モル）雰囲気下に３９．４ｇ（０，
１３３モル）のトリメチロールプロパン−トリアクリレ
ートと一緒に充填する。この反応混合物を撹拌しそして
１６０〜１６５℃に加熱しそしてこの温度を２時間維持
する。次いで、未反応のテルペン（２２，７ｇ＞を充分
な減圧下に１７０℃の温度にて除く。生成物は８８．６
ｇの重量があり、ｔｇは４℃である。
ス１１１ｊ
５００ｔａ ｌの丸底フラスコに、アロオシメン９５（
アルミナ処理済、１０８．２ ｇ 、０．７５モル）、
ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（５０，５
ｇ 、、０．１４モル）およびシクロヘキサン（３０ｇ
）を充填する。この混合物を静かな還流状態に加熱しく
約１００℃）そして夜通しこの状態を維持する。次の日
も加熱を続けそして容器内温度が１４０℃に達するまで
混合物を蒸留する。その時点に全てのシクロペンタジェ
ンが留去される、そして容器内容物温度を約５時間で１
８０℃に高める。次いで温度を２５．７ｇの炭化水素の
留去と共に２５０℃に高める。油状生成物（９７ｇ）を
球状管フラスコに充填し、１１．２ｇの物質を約１ａ＋
ｍＨｇ、１９２℃の温度にて除く。生成物は１００℃に
おいて濁っており、粘性でどろどろの液体である。
アルミナ処理済、１０８．２ ｇ 、０．７５モル）、
ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（５０，５
ｇ 、、０．１４モル）およびシクロヘキサン（３０ｇ
）を充填する。この混合物を静かな還流状態に加熱しく
約１００℃）そして夜通しこの状態を維持する。次の日
も加熱を続けそして容器内温度が１４０℃に達するまで
混合物を蒸留する。その時点に全てのシクロペンタジェ
ンが留去される、そして容器内容物温度を約５時間で１
８０℃に高める。次いで温度を２５．７ｇの炭化水素の
留去と共に２５０℃に高める。油状生成物（９７ｇ）を
球状管フラスコに充填し、１１．２ｇの物質を約１ａ＋
ｍＨｇ、１９２℃の温度にて除く。生成物は１００℃に
おいて濁っており、粘性でどろどろの液体である。
これをアルミニウムのフィルムに注ぎそして注意潔く冷
却する。この生成物は２５℃のＴｇの白色の粉末である
。
却する。この生成物は２５℃のＴｇの白色の粉末である
。
■±」
工業用アロシメン（２７９，２ｇ 、約４０χの純度）
、少量の重合抑制剤およびアクリルｆｉ（８６，１ｇ）
を反応用フラスコに充填する。この混合物を１７０℃に
８０分管加熱し、次いで更に２時間１７０〜１７５℃に
保持する。次いで、未反応の炭化水素（１０３，４ｇ
）を減圧下に蒸留によって除き、透明で粘性の無色の油
１５７．７ｇが得られる。この物質にトリメチａ−ルプ
ａパン（３３，８ｇ） 、溶媒ｐ−シメン（６３ｇ ）
および触媒のｐ−＋−ルエンスルホン酸（２ｇ）を添加
する。この混合物を撹拌しながら、水の排除下に１７５
℃まで５時間加熱する。
、少量の重合抑制剤およびアクリルｆｉ（８６，１ｇ）
を反応用フラスコに充填する。この混合物を１７０℃に
８０分管加熱し、次いで更に２時間１７０〜１７５℃に
保持する。次いで、未反応の炭化水素（１０３，４ｇ
）を減圧下に蒸留によって除き、透明で粘性の無色の油
１５７．７ｇが得られる。この物質にトリメチａ−ルプ
ａパン（３３，８ｇ） 、溶媒ｐ−シメン（６３ｇ ）
および触媒のｐ−＋−ルエンスルホン酸（２ｇ）を添加
する。この混合物を撹拌しながら、水の排除下に１７５
℃まで５時間加熱する。
この生成物を冷却し、希薄な苛性ソーダ溶液で洗浄し、
そして溶媒を除去しそし、て次に未反応付加酸を高減圧
下に除き殆ど専ら単一成分であることがＬＣによって分
析確認される生成物１９９゜７ｇが得られる。
そして溶媒を除去しそし、て次に未反応付加酸を高減圧
下に除き殆ど専ら単一成分であることがＬＣによって分
析確認される生成物１９９゜７ｇが得られる。
爽將桝ユ
（Ａ） α−テルピネンとアクリル酸とのディールス
・フルダー付加生成物 フラスコにアルミナで処理したα−テルピネ（９０，２
ｇ 、 ０．６６２モル）、２ｍｇのイオノール（Ｉｏ
ｎｏｌ）およびアクリル酸（アルドリソヒ（＾１ｄｒｉ
ｃｈ、 ５４．９ｇ 、 ０．７６モル）を充填する。
・フルダー付加生成物 フラスコにアルミナで処理したα−テルピネ（９０，２
ｇ 、 ０．６６２モル）、２ｍｇのイオノール（Ｉｏ
ｎｏｌ）およびアクリル酸（アルドリソヒ（＾１ｄｒｉ
ｃｈ、 ５４．９ｇ 、 ０．７６モル）を充填する。
この混合物を均一にする。この混合物を１４５℃（還流
状態）に加熱し、この温度を７時間保持する。
状態）に加熱し、この温度を７時間保持する。
この時間の最後に容器温度は１７０℃である。生成物は
僅かな量の白色の固体を含有する濃厚で透明な油である
。この計を冷却し、次いで充分に減圧した状態に置く。
僅かな量の白色の固体を含有する濃厚で透明な油である
。この計を冷却し、次いで充分に減圧した状態に置く。
容器温度は１４０℃とし、この温度を３０分保持する。
この時間の間に１５．７ｇの易揮発性最終成分を除く。
最終的生成物の重量は１２７．０ ｇである。
（Ｂ）シクロヘキサン−ジメタツールを含有するエステ
ル組成物物 ２５０ＩＩ１１のフラスコに１．４−シクロヘキサンジ
メタツール（１９，１ｇ 、０．１３モル）、トルエン
スルホン酸（０，６ｇ）、上記（ＩＡ）の単一酸付加生
成物（５５，２ｇ 、０．２７モル）および溶剤として
の１００ｍ１のキシレンを充填する。この混合物を還流
状態に加熱し、水をディーン・スターク（口ｅａｎ−Ｓ
ｔａｒｋ）装置中に移す。３時間後に３．５ｇの水を除
く。加熱を３時間以上継続する。ＬＣ分析は、生成物の
約７５χが単一化合物であることを示差している。
ル組成物物 ２５０ＩＩ１１のフラスコに１．４−シクロヘキサンジ
メタツール（１９，１ｇ 、０．１３モル）、トルエン
スルホン酸（０，６ｇ）、上記（ＩＡ）の単一酸付加生
成物（５５，２ｇ 、０．２７モル）および溶剤として
の１００ｍ１のキシレンを充填する。この混合物を還流
状態に加熱し、水をディーン・スターク（口ｅａｎ−Ｓ
ｔａｒｋ）装置中に移す。３時間後に３．５ｇの水を除
く。加熱を３時間以上継続する。ＬＣ分析は、生成物の
約７５χが単一化合物であることを示差している。
天ｍ
感圧接着剤（ＰＳＡｓ）を、前記の実施例６に従って製
造した粘着付与剤をトルエンに溶解した２０重量％濃度
溶液と２０重量％濃度のエチレン−ビニルアセテート共
重合体溶液〔ビナテン（シｙｎａ−ｔｈｅｎｅ） ＢＹ
−９０３はＵ、Ｓ、１．インコーポレーションによって
市販されている）とを、実施例６の５０重量２の粘着付
与剤と５０重量％のビナテンＥＹ−９０３との割合で混
合し、放射線照射したポリプロピレン上に１３ミルのウ
ェット塗膜厚さにカスチング成形しそして該塗膜を乾燥
することによって製造する。乾燥した塗膜をその粘着性
について試験する。試験結果を第１表に示す。
造した粘着付与剤をトルエンに溶解した２０重量％濃度
溶液と２０重量％濃度のエチレン−ビニルアセテート共
重合体溶液〔ビナテン（シｙｎａ−ｔｈｅｎｅ） ＢＹ
−９０３はＵ、Ｓ、１．インコーポレーションによって
市販されている）とを、実施例６の５０重量２の粘着付
与剤と５０重量％のビナテンＥＹ−９０３との割合で混
合し、放射線照射したポリプロピレン上に１３ミルのウ
ェット塗膜厚さにカスチング成形しそして該塗膜を乾燥
することによって製造する。乾燥した塗膜をその粘着性
について試験する。試験結果を第１表に示す。
災施桝」
上記実施例８の方法に従って行う。但し接着剤の基礎の
樹脂としてＳＢＲ（スチレン−ブタジエン−ゴム）を用
いそして６０重ｔχのＳＢＲに対して４０重量２の粘着
付与剤でありそして感圧接着剤を製造する。試験結果を
後記の第１表に記載する。 。
樹脂としてＳＢＲ（スチレン−ブタジエン−ゴム）を用
いそして６０重ｔχのＳＢＲに対して４０重量２の粘着
付与剤でありそして感圧接着剤を製造する。試験結果を
後記の第１表に記載する。 。
災施廻刊
上記実施例８の方法を行う。但し接着剤の基礎の樹脂と
して同じ割合のステレオ（Ｓｔｅｒｅｏ）８４０Ａ（フ
ァイア−ストン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）社により市販さ
れているスチレンーブタジエンーブロソク共重合体ゴム
）を用い、感圧接着剤を得る。この試験結果を後記の第
１表に示す。
して同じ割合のステレオ（Ｓｔｅｒｅｏ）８４０Ａ（フ
ァイア−ストン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）社により市販さ
れているスチレンーブタジエンーブロソク共重合体ゴム
）を用い、感圧接着剤を得る。この試験結果を後記の第
１表に示す。
上記の実施例８および９の方法を、新規の粘着付与剤を
比較用対照物としてのグツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ
）社から市販されている同じ割合の炭化水素計粘着付与
剤のウィングタンク（Ｗｉｎｇｔａｃｋ） １０に替え
ることを除いて、繰り返す。結果を比較の為に後記の第
１表に示す。
比較用対照物としてのグツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ
）社から市販されている同じ割合の炭化水素計粘着付与
剤のウィングタンク（Ｗｉｎｇｔａｃｋ） １０に替え
ることを除いて、繰り返す。結果を比較の為に後記の第
１表に示す。
実施例１１〜１４
怒圧接着剤（ＰＳＡｓ）を、ＳｔＳ□ポリ（スチレン−
イソプレン−スチレン）□三元ブロック共重合体−エラ
ストマー〔シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏｎ＋ｐａｎｙ）によって市販されているクレート
ン（旧ａ ｔｏｎ ：商標） １１０７）をそして５Ｅ
ＢＳ□ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
９三元共重合体のエラストマー〔シェル・ケミカル・カ
ンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって市販
されているクレートン（Ｋｌａｔ。
イソプレン−スチレン）□三元ブロック共重合体−エラ
ストマー〔シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏｎ＋ｐａｎｙ）によって市販されているクレート
ン（旧ａ ｔｏｎ ：商標） １１０７）をそして５Ｅ
ＢＳ□ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
９三元共重合体のエラストマー〔シェル・ケミカル・カ
ンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって市販
されているクレートン（Ｋｌａｔ。
ｎ：商標）ＧＸ−１６５７）□を、テルペンを基礎とす
る上記の実施例８〜１０に記載された如きエステルと一
緒に用い、そして実施例３および４において製造された
如き種々の粘着付与剤を用いて製造する。結果を下記の
第２表に示す。
る上記の実施例８〜１０に記載された如きエステルと一
緒に用い、そして実施例３および４において製造された
如き種々の粘着付与剤を用いて製造する。結果を下記の
第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）他の成分も含むが、重合体樹脂および粘着性付与す
る程度の量の粘着付与剤化合物を含む接着剤組成物にお
いて、テルペンを基礎とするエステルが粘着付与剤成分
として存在することを特徴とする、上記接着剤組成物。 ２）樹脂がスチレン−ブタジエン共重合体、カルボキシ
ル化したスチレン−ブタジエン重合体、スチレン−イソ
プレン−スチレン共重合体、水素化したスチレン−エチ
レン−ブタジエン−スチレン重合体、天然のゴムまたは
イソプレンエラストマー、エチレン−ビニルアセテート
共重合体およびアクリレート−ポリオール−エステル−
エラストマーより成る群から選択されたエラストマーで
ある特許請求の範囲第１高記載の接着剤組成物。 ３）テルペンを基礎とするエステルが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアクリレート−ポリオールエステルとのデ
ーィルス・アルダー反応の結果としての残留共役ジエン
−テルペン化合物であり、ＡＰはアクリレート−ポリオ
ールエステルの反応残留物でありそしてｎはアクリレー
ト−ポリオールエステル中の反応したアクリレート基の
数に等しい整数である。〕 で表される特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ４）テルペンを基礎とするエステルが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ′はアクリレート−ポリオールエステルとのデーィ
ルス・アルダー反応の結果としての残留共役トリエン−
テルペン化合物であり、ＡＰはアクリレート−ポリオー
ルエステルの反応残留物でありそしてｎはアクリレート
−ポリオールエステル中の反応したアクリレート基の数
に等しい整数である。〕 で表される特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ５）テルペンを基礎とするエステルが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲＡはテルペン−ジエン化合物とアクリル酸、
メタクリル酸またはクロトン酸とのディールス・アルダ
ー付加物のポリオールとのエステル化反応の結果として
の残留物であり、Ｐはポリオールのエステル化反応残留
物でありそしてｎはポリオール中の反応したアルコール
基の数に等しい整数である。〕 で表される特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ６）テルペンを基礎とするエステルが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲＡ′はテルペン−トリエン化合物とアクリル
酸、メタクリル酸またはクロトン酸とのディールス・ア
ルダー付加物のポリオールとのエステル化反応の結果と
しての残留物であり、Ｐはポリオールのエステル化反応
残留物でありそしてｎはポリオール中の反応したアルコ
ール基の数に等しい整数である。〕 で表される特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ７）テルペンを基礎とするエステルが３００〜１０００
の分子量を有する特許請求の範囲第３〜６項の何れか一
つに記載の接着剤組成物。 ８）テルペンを基礎とするエステルがトリメチロールプ
ロパン、α−テルピネンおよびアクリル酸から製造され
る特許請求の範囲第３項または第５項記載の接着剤組成
物。 ９）テルペンを基礎とするエステルがペンタエリスリト
ール、α−テルピネンおよびアクリル酸から製造される
特許請求の範囲第３項または第５項記載の接着剤組成物
。 １０）テルペンを基礎とするエステルがトリメチロール
プロパン、アロシメンおよびアクリル酸から製造される
特許請求の範囲第４項または第６項記載の接着剤組成物
。 １１））テルペンを基礎とするエステルがトリメチロー
ルプロパン、ミリセンおよびアクリル酸から製造される
特許請求の範囲第４項または第６項記載の接着剤組成物
。 １２））テルペンを基礎とするエステルがペンタエリス
リトール、アロシメンおよびアクリル酸から製造される
特許請求の範囲第４項または第６項記載の接着剤組成物
。 １３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアクリレート−ポリオールエステルとのデ
ーィルス・アルダー反応の結果としての残留共役ジエン
−テルペン化合物であり、ＡＰはアクリレート−ポリオ
ールエステルの反応残留物でありそしてｎはアクリレー
ト−ポリオールエステル中の反応したアクリレート基の
数に等しい整数である。〕 で表される、テルペンを基礎とするエステル。 １４）α−テルピネン、アクリル酸およびトリメチール
プロパンから製造される特許請求の範囲第１３項記載の
エステル。 １５）α−テルピネン、アクリル酸およびペンタエリス
リトールから製造される特許請求の範囲第１３項記載の
エステル。 １６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアクリレート−ポリオールエステルとのデ
ーィルス・アルダー反応の結果としての残留共役トリエ
ン−テルペン化合物であり、ＡＰはアクリレート−ポリ
オールエステルの反応残留物でありそしてｎはアクリレ
ート−ポリオールエステル中の反応したアクリレート基
の数に等しい整数である。〕 で表される、テルペンを基礎とするエステル。 １７）アロシオメン、アクリル酸およびトリメチールプ
ロパンから製造される特許請求の範囲第１６項記載のエ
ステル。 １８）ミルセン、アクリル酸およびトリメチールプロパ
ンから製造される特許請求の範囲第１６項記載のエステ
ル。 １９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲＡはテルペン−ジエン化合物とアクリル酸、
メタクリル酸またはクロトン酸とのディールス・アルダ
ー付加物のポリオールとのエステル化反応の結果として
の残留物であり、Ｐはポリオールのエステル化反応残留
物でありそしてｎはポリオール中の反応したアルコール
基の数に等しい整数である。〕 で表される、テルペンを基礎とするエステル。 ２０）α−テルピネン、アクリル酸およびトリメチール
プロパンから製造される特許請求の範囲第１９項記載の
エステル。 ２１）α−テルピネン、アクリル酸およびペンタエリス
リトールから製造される特許請求の範囲第１９項記載の
エステル。 ２２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲＡはテルペン−トリエン化合物とアクリル酸
、メタクリル酸またはクロトン酸とのディールス・アル
ダー付加物のポリオールとのエステル化反応の結果とし
ての残留物であり、Ｐはポリオールのエステル化反応残
留物でありそしてｎはポリオール中の反応したアルコー
ル基の数に等しい整数である。〕 で表される、テルペンを基礎とするエステル。 ２３）アロシオメン、アクリル酸およびトリメチールプ
ロパンから製造される特許請求の範囲第２２項記載のエ
ステル。 ２４）ミルセン、アクリル酸およびトリメチールプロパ
ンから製造される特許請求の範囲第２２項記載のエステ
ル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/778,676 US4634729A (en) | 1985-09-23 | 1985-09-23 | Terpene-based ester tackifiers |
| US778676 | 1985-09-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289778A true JPS6289778A (ja) | 1987-04-24 |
Family
ID=25114106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61222236A Pending JPS6289778A (ja) | 1985-09-23 | 1986-09-22 | テルペンを基礎とするエステルおよび粘着付与剤としてのその用途 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4634729A (ja) |
| EP (1) | EP0218129A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6289778A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005051884A1 (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-09 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | 環式カルボン酸化合物及びその用途 |
| JP2005179345A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-07-07 | Chugoku Marine Paints Ltd | 新規シクロアルケニルカルボン酸、新規ビシクロアルケニルカルボン酸およびそれらの誘導体、それらからなる防汚塗料用配合剤、防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、水中構造物、漁具または漁網並びにこれらの防汚方法 |
| JP2007177159A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 新規脂環式化合物、その製造法、当該化合物の重合体、光学材料、電子材料およびレンズ |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5115008A (en) * | 1987-06-03 | 1992-05-19 | Avery Dennison Corporation | Curable film forming compositions |
| US5093406A (en) * | 1987-06-03 | 1992-03-03 | Avery Dennison Corporation | Curable hot melt adhesives |
| US4948825A (en) * | 1987-06-03 | 1990-08-14 | Avery International Corporation | Curable film forming compositions |
| US4994575A (en) * | 1989-10-30 | 1991-02-19 | Union Camp Corporation | Dipentene acrylic acid imidazolines and their use as corrosion inhibitors |
| US5906889A (en) * | 1990-10-31 | 1999-05-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pavement marking material |
| US5922780A (en) * | 1995-01-10 | 1999-07-13 | The Procter & Gamble Company | Crosslinked polymers made from 1,3,7-octatriene and like conjugated polyenes |
| US5767168A (en) | 1995-03-30 | 1998-06-16 | The Proctor & Gamble Company | Biodegradable and/or compostable polymers made from conjugated dienes such as isoprene and 2,3-dimethyl-1, 3-butadiene |
| US6013589A (en) * | 1998-03-13 | 2000-01-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent materials for distributing aqueous liquids |
| US6083211A (en) * | 1998-03-13 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | High suction polymeric foam materials |
| US7019060B1 (en) | 1999-11-12 | 2006-03-28 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Low application temperature hot melt adhesive |
| JP4940137B2 (ja) * | 2004-07-15 | 2012-05-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンコポリマー及びポリオレフィンを含む組成物 |
| GB2471017B (en) * | 2009-06-10 | 2012-02-15 | Friedrich Wilhelm Wieland | Improved fuel cell cathode and fuel cell |
| CN102701982B (zh) * | 2012-05-31 | 2016-04-27 | 烟台恒迪克能源科技有限公司 | 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法 |
| CN104098744B (zh) * | 2013-04-09 | 2018-02-16 | 住友化学株式会社 | 共轭二烯系聚合物，和含有该聚合物的聚合物组合物 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2253681A (en) * | 1939-04-05 | 1941-08-26 | American Cyanamid Co | Ester complexes and process of producing same |
| US2484060A (en) * | 1944-06-29 | 1949-10-11 | Johnson & Johnson | Pressure sensitive adhesive |
| US2491409A (en) * | 1946-11-02 | 1949-12-13 | American Cyanamid Co | Copolymer of unsaturated fumarate alkyd resin |
| US2608542A (en) * | 1950-09-26 | 1952-08-26 | Warren S D Co | Heat-energizable adhesives and coated products and process of making same |
| US3239478A (en) * | 1963-06-26 | 1966-03-08 | Shell Oil Co | Block copolymer adhesive compositions and articles prepared therefrom |
| NL133049C (ja) * | 1966-02-24 | |||
| US3554940A (en) * | 1968-01-04 | 1971-01-12 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kk | Pressure-sensitive adhesives |
| US3565841A (en) * | 1968-11-08 | 1971-02-23 | Du Pont | Elastomer having improved building tack and process for producing it |
| US3660323A (en) * | 1970-03-30 | 1972-05-02 | Scholl Mfg Co Inc | Pressure sensitive adhesive mass |
| DE2118796A1 (de) * | 1971-04-17 | 1972-11-02 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Schmelzhaftkleber |
| JPS4831088A (ja) * | 1971-08-26 | 1973-04-24 | ||
| US3801531A (en) * | 1971-12-17 | 1974-04-02 | Exxon Research Engineering Co | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US4018728A (en) * | 1972-02-23 | 1977-04-19 | Johnson Matthey & Co., Limited | Printing ink |
| US3950291A (en) * | 1974-06-03 | 1976-04-13 | Phillips Petroleum Company | Hot-melt adhesive composition |
| DE2436873A1 (de) * | 1974-07-31 | 1976-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von haftklebern |
| DE2512734C3 (de) * | 1975-03-22 | 1987-09-10 | Schwan-Stabilo Schwanhäußer GmbH & Co, 8500 Nürnberg | Tinte zum Schreiben auf Schreibtafeln |
| JPS51115104A (en) * | 1975-04-01 | 1976-10-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Heat transfer unit |
| US4096103A (en) * | 1976-12-29 | 1978-06-20 | Gulf Research & Development Company | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS5819377A (ja) * | 1981-07-28 | 1983-02-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規接着剤組成物 |
-
1985
- 1985-09-23 US US06/778,676 patent/US4634729A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-09-18 EP EP86112891A patent/EP0218129A1/en not_active Withdrawn
- 1986-09-22 JP JP61222236A patent/JPS6289778A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005051884A1 (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-09 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | 環式カルボン酸化合物及びその用途 |
| JP2005179345A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-07-07 | Chugoku Marine Paints Ltd | 新規シクロアルケニルカルボン酸、新規ビシクロアルケニルカルボン酸およびそれらの誘導体、それらからなる防汚塗料用配合剤、防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、水中構造物、漁具または漁網並びにこれらの防汚方法 |
| US7557148B2 (en) | 2003-11-27 | 2009-07-07 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Cyclic carboxylic acid compound and use thereof |
| JP2007177159A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 新規脂環式化合物、その製造法、当該化合物の重合体、光学材料、電子材料およびレンズ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0218129A1 (en) | 1987-04-15 |
| US4634729A (en) | 1987-01-06 |
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