JPS633073A - 位置調整用ホットメルト感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 種々の吸収用構成物、例えば生理用ナプキン、パンティ
の裏張りおよびゴム製パンツの菱形裏張り部は、サポー
トタイプ（ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ　ｇａｒ−ｍｅｎｔ）
に吸収用製品を取り付ける為の位置調整用接着剤として
感圧接着剤を用いて造らる。

これらの用途に必要とされる沢山の不可欠の性質がある
。特に粘度プロフィールは、接着剤が塗布される面で流
動しそして一部分は該面に浸透するようでなければなら
ないし、また充分な量の接着剤を接合した面に残留させ
なければならない、更に、接着剤被覆物は高い初期粘着
性のある良好な接合強度を有していなければならないし
、吸収性製品を除く時に接着剤フィルムが下着に移るべ
きでないしまたは繊維の引き抜きまたは下着の引裂の原
因になるべきでない。

ホットメルト感圧接着剤は、最も一般的には、最近の商
業的な用途における接着剤の代表であり且つ米国特許第
４，１３６，６９９号明細書（１９７９年１月３０日に
コリンズ（Ｃｏｌｌｉｎｓ）およびフィン（Ｑｕｉｎｎ
）に付与〕に開示されている接着剤で位置調整の目的で
一般に用いられる。必要な性質を得る為には、上記米国
特許明細書に記載されている組成物は、中央部のブロッ
クが水素化されている特別なブロック共重合体を用いる
ことを必要としそしてブロック共重合体の量に比較して
比較的に多量の油を必要としている。か＼る水素化ブロ
ック共重合体は比較的に高価な原料でありそして粘着性
化にすることが困難である。

位置調整用接着剤として用いるのに適するホットメルト
感圧接着剤は、以下の特徴を有している： ２０〜４０重量％、１００部の共重合体を基準として３
８〜５５部のスチレンを含有するスチレン−ブタジエン
−スチレン−ブロック共重合体またはマルチブロック共
重合体、 ３０〜７０重量％の、変性水素化ロシン類、変性水素化
ロシン類のグリコール−およびペンタエリスリトール−
エステル、天然テルペン類の共重合体および三元共重合
体、約８０〜１５０°Ｃの軟化点（ＡＳＴ？ｌ−法Ｅ２
８−５８Ｔによって測定）を持つポリテルペン樹脂、石
油系芳香族炭化水素樹脂およびそれの水素化誘導体およ
び脂肪族単量体と芳香族単量体との共重合体より成る群
から選択される粘着性付与樹脂、 １０〜３０重量％のナフテン系油またはパラフィン系油
および ０．１〜２重量％の酸化防止剤 を含み、その際油と共重合体との比が１：１またはそれ
以下である。

従って本発明は、体側の面およ婦人用下着側の面を持つ
細長い吸収用バンドより成り、該婦人用下着側の面の部
分に上記ホットメルト接着剤組成物が塗布されている吸
収用製品にも関する。

本発明で用いるブロック共重合体は、線状へ−Ｂ−Ａ三
元共重合体または放射状共重合体、またはＡ−８−八−
Ｂ−Ａ−８マルチブロンク共重合体であり、そのｉＡブ
ロックはスチレンであり、Ｂブロックはブタジェンであ
りそしてこれらの共重合体は１００部の共重合体を基準
として３８〜５５部のスチレンを含有している。これら
の共重合体は、例えば米国特許第３，２３９，４７８号
明細書（１９６６年３月８日にバーラン（Ｈａｒｌａｎ
）に付与〕、同第３゜４２７．２６９号明細書（１９６
９年２月１１日にデービス（Ｄａｖｉｓ）に付与］、同
第３，７００，６３３号明細書（１９７２年１０月２４
日にバルド（Ｗａｌｄ）等に付与〕、同第３．７５３，
９３６号明細書（１９７３年８月２１日にマルス（Ｍａ
ｒｒｓ）に付与〕および同第３．９３２．３２７号明細
書（１９７６年１月１３日にナイラー（Ｎａｙｆｏｒ）
に付与〕で教示されている方法で製造できる。またこれ
らのものは、フィレストン（Ｆ　ｉ　ｒｅｓ　ｔｏｎｅ
）社からステレオン（５ｔｅｒｅｏｎ）８４０Ａおよび
ステレオン（５ｔｅｒｅｏｎ）８４５なる商品名で、シ
ェル（Ｓｈｅｌｌ）社からはＤＸ１１５０なる商品名で
そしてイタリアのエニヘム（Ｅｎ　ｉｃｈｅｍ）社から
はツル（Ｓａｔ）　Ｔ１６２なる商品名で人手できる。

本発明の接着剤組成物において用いる粘着性付与樹脂に
は炭化水素樹脂、合成ポリテルペン類、水素化ロシンエ
ステル類およびこれらの類似物がある。特に有利に用い
ることのできる粘着性付与剤にはあらゆる相容性樹脂ま
たはそえらの混合物、例えば（１）変性水素化ロシン類
のグリコール−およびペンタエリスリトールエステル、
例えば水素化ロシンのグリセロールエステル、 （２）天然テルペン類の共重合体およびターポリマー、
例えばスチレン／テルペンおよびα−メチルスチレン／
テルペン、 （３）約８０〜１５０°Ｃの軟化点（ＡＳＴＭ法Ｅ２８
５８Ｔによって測定）を有するポリテルペン樹脂□この
ポリテルペン樹脂は一般にテルペン炭化水素類、例えば
ピネンとして知られている二環式モノ−テルペンをフリ
ーデル−クラフト触媒の存在下に穏やかな低い温度のも
とで重合することで得られる□、また （４）水素化ポリテルペン樹脂も含まれる、および（５
）グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Ｇｏｏｄ
ｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）から入手できるウィングタック（Ｗｉｎｇｔａ
ｃｋ）８６の如き脂肪族または芳香族単量体の共重合体
。

他の公知の粘着性付与樹脂は本発明の組成物において唯
一つの粘着性付与剤として用いることはできないが、上
記の粘着性付与剤の一種類を本質的成分として含むブレ
ンドを用いることで満足な結果を得ることも可能である
。

特別な粘着性付与剤の選択は、用いる特別のブロック共
重合体に本質的に依存している。−般に粘着性付与剤は
ホントメルト接着剤中に３０〜７０重量％、殊に５０〜
６０重量％の量で存在している。

種々の可塑剤または増量油が、湿潤作用および／または
粘度調節の為に約１０〜約３０重量％、殊に１５〜２０
重量２存在していてもよい。接着剤中に存在する油の量
はブロック重合体の量を超えないことが望ましい。通例
の可塑化油、例えばパラフィン油またはナフタリン油が
適しているが、本発明では、オレフィン系オリゴマーお
よび低分子量重合体並びに植物油および動物油およびそ
れらからのＢｎ　１体も用いることができる。使用でき
る油を誘導する石油は、芳香族炭化水素の割合の少ない
（油の３０重量％より少ない、特に１５重量％より少な
い世であるのが有利である。）比較的に高沸点のもので
ある。または、核油は芳香族化合物を全く含まなくとも
よい。オリゴマーはポリプロピレン類、ポリブテン類、
水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジェンまたは約
３５０〜約１０，０００の平均分子量を有する類似物が
ある。植物油および動物油は通例の脂肪酸のグリセリル
エステルおよびその重合生成物を含有している。更に油
の若干または全部あるいは粘着性付与樹脂の若干部分を
液状の粘着性付与樹脂、例えばウィングタック（Ｗｉｎ
ｇ　ｔａｃｋ）　１０　（低分子量の液状脂肪族系合成
ポリテルペン可塑性樹脂）に交換してもよい。

石油から誘導される種々のワックスは、接着剤の溶融条
件においての流動性の付与の為および固化した接着剤へ
の可撓性の付与の為並びに湿潤剤として役立たせる為に
約１５重量％より少ない量で用いることができる。“石
油から誘導されるワックス”には、５４〜１１０”Ｃの
範囲に融点のあるパラフィンワックスおよび微細結晶ワ
ックス並びに合成ワックス、例えば低分子量ポリエチレ
ンまたはフィシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒ
ｏｐｓｃｈ）ワックスの両方が含まれる。

本発明で役立つ安定剤または酸化防止剤の中には、高分
子量の立体障害フェノールおよび多官能性フェノール、
例えば硫黄含有およびリン含有フェノールがある。立体
障害フェノール類は当業者に良く知られており、このも
のはこのもののフェノール水酸基に極めて接近したとこ
ろに嵩のある基を有している。特に第三ブチル基が、フ
ェノール水酸基に対してオルト位の少なくとも一つにお
いてベンゼン環に結合している。水酸基の付近に立体的
に嵩張ったこの置換基が存在することが、該水酸基の伸
縮頻度およびこれに相応してその反応性を阻害する役割
を果たす、それ故にこの立体障害は安定な性質を持つフ
ェノール化合物を提供する。立体障害フェノールの代表
的なものには以下のものがある：１．３．５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル−
テトラキス−３（３，５−ジ第三ブチル＝４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオナート、ｎ−オクタデシル−３
（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−
プロピオナート、４，４”−メチレンビス（２，６−第
三ブチル−フェノール）、４．４’−チオビス（６−第
三ブチル−０−クレゾール）　、２．６−ジ第三ブチル
−フェノール、６−（４−ヒドロキシフェノキシ’）　
−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−ト
リアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジルホスホナート、２−（ｎ−
オクチルチオ）エチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエートおよびソルビトール−ヘキサ−（
３−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオナート〕、ジブチル−ジチオカルバミン酸亜
鉛およびジ−ｎ−エチル−ジチオカルバミン酸亜鉛。

更にこれらの酸化防止剤の性能は、これらと−緒に公知
の相乗剤、例えばチオジプロピオナートエステル類およ
びホスフィツト類を用いることによって更に高めること
ができる。特にジステアリルチオジプロピオナートが有
利である。

これらの安定剤は一般に約０．１〜２重量％、殊に０．
２５〜１．０重量２の量で存在している。

本発明のホットメルト接着剤を調製する場合には、２０
〜４０重量％、殊に２５〜３５重量％Φ量のスチレン−
ブタジェン共重合体を、３０〜７０重量％、殊に５０〜
６０重量％の粘着性付与剤、１０〜３０重量％、殊に１
５〜２０重量％の可塑化油および有効な少量の酸化防止
剤と一緒に用いる。意図する種々の用途目的のホットメ
ルト接着剤に一般に添加される他の添加剤、例えば可塑
剤、顔料、染料も、本発明の接着剤調製物に僅かな量で
混入することができる。

接着剤組成物は均一な混合物が得られるまで（約２時間
）、約１３０〜２００°Ｃの温度で溶融状態で各成分を
混合することによって製造する。

種々の混合方法が従来から知られており、あらゆる方法
が均一なブレンドを製造するのに満足なものである。実
験的方法には、ブロック共重合体、酸化防止剤および油
の一部をジャケット付混合容器中で、例えばベーカー・
パーキンス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ）の回転軸を
持つジャケット付強力ミキサー中で殊に不活性ガス雰囲
気に置きそして温度を約１２０〜１８０″Ｃの範囲に高
めるものがある。混合物をどろどろにして均一な粘稠物
に成ったら、粘着性付与剤および残りの油を、塊が生じ
ないようにゆっ（つと添加する。混合および加熱は、滑
らかで均一なものが得られるまで継続する。そこで残り
の粘着性付与剤および油と均一に充分に混合する。得ら
れるホットメルト接着剤は一般に塊状で製造されてそし
て離型剤で被覆された容器に詰める。

得られるホットメルト感圧接着側は、容易に流動する温
度に加熱して、吸収用構造物または製品の外側被覆層に
直接的に塗布するかまたは従来公知のあらゆる方法で剥
離用紙にフローコーティング、ロールコーティング、ナ
イフでの塗布またはこれらの類似の方法で塗布して転移
しさせてもよい。接着剤はまたホットメルト用押出機ま
たは型面を用いて押出成形してもよい。

以下の実施例において、全ての物質は重量部でありそし
て全ての温度は他に表示がない限り°Ｃである。

叉履桝 一連の接着剤調製物をステレオン（Ｓ　ｔｅｒｅｏｎ）
　８４５（約５０χのスチレンを含有するシェル社から
入手できるマルチブロック共重合体）をベースとして、
種々の粘着剤付与剤を用いて製造するニステレオン８４
５　２７．５　２７．５　２７．５　２７．５　２７．
５　２７．５ナフテン油　　　７．５　７．５　７．５
　７．５　７．５　７．５（１）ウィングタック１０は
グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Ｇｏｏｄｙ
ｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　ＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐａｎ
ｙ）から入手できる液状粘着性付与樹脂である。

（２）アルコンＭ１００はアラカワに、に、　（日本）
から入手できる水素化芳香族系粘着性付与樹脂である。

（３）パーマリン８５はへルクレス・ケミカル（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手できるロシン
−グリセロールエステルである。

（４）シナタック・ライト１０５はアリシナ・ケミカル
（Ａｒｉｚｏｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手できる
芳香族系変性テルペン樹脂である。

（５）エスコレズ５３００はエクソン・コーポレション
（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ）から入手できる
水素化ジシクロペンタジェン樹脂である。

（６）ホーラル１０５はへルクレス・ケミカル（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ　Ｃｈｅ＋ｗｉｃａｌ）から入手できる水素
化ロシンエステルである。

（７）ウィングタック８６はグツドイヤー・タイヤ・ア
ンド・ラバー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ
　ＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐａｎｙ）から入手できる脂肪芳
香族共重合体である。

（８）酸化防止剤系。

他の一連の接着剤調製物をブロック共重合体を色々に替
えて製造する。

ＤＸ　１１５０００）　　　　　３８χ　　　　　　　
　２７．５Ｖ　ル（Ｓｏｌ）Ｔ１６２　（ＩＩ）　　４
０　Ｚ　　　　　　　　　　　−２７，５ナフテン系油
　　　　　　　　７．５　７．５　７．５　７．５ウイ
ングタツク１０　　−　　　　１０　　１０　　１０　
　１０（９）シェル・ケミカル（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）社から入。

手できるブロック共重合体は２８Ｘのスチレンを含有し
ている。

ＯＯ）シェル・ケミカル（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅａ＋１ｃ
ａｌ）社から人手できるブロック共重合体は３８χのス
チレンを含有している。

θ０イタリアのエニヘム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）社から入手
できるブロック共重合体。

比較例として、１５．７５部のクレートンＧ１６５０（
スチレン・２８〜３０％　）　、２５部の油、５９．２
５部のウィングタック９５および米国特許第４，１３６
．６９９号明細書の教示に従う酸化防止剤にて調製物を
製造する。

本発明で用いる試験方法は以下の通りである：試験体を
、マイラー（Ｍｙｌａｒ：ダウ・ケミカル・コーボレー
シぢンの商標）基体に１．７５〜２．２５ＩＩＩｉｌの
厚さの接着剤を塗布することによって試験用に製造する
。−晩空調した後に、１；：ｚ×３：’（２，５４ｃｍ
Ｘ７．８２ｃｍ）の細い紐状物を機械のＸ方向ＤＥ切断
する。全ての試験は製造された初期試験体について行い
、次いで接着剤を２４時間１７５°Ｃに加熱放置させた
後に繰り返す。

軌修血剪凱跋肢： 被覆された試験体を綿製編物繊維￥！ＩＪ質（ガラスの
上に置かれている）に積層し４．５　ｌｂ（２ｋｇ）の
ローラーを二回通す。積層直後に、被覆された試験体を
、剪断法を用いて、１分間に２０；：′（５０ｃｍ）の
クロスヘツド速度でインストロン・テスター（Ｉｎｓｔ
ｒｏｎ　Ｔｅ５ｔｅｒ）によって引っ張る。示した値は
少なくとも３つの試験体の平均値であり、ｇ１手′で表
す。

郷ｌ！夙剥ｈμ針− ４０°Ｃに釣り合っている炉中でガラス板上に編物を置
き、該編物の表面に試験体を６０分の期間内に１５０ｇ
／平方ず′の荷重下に置くことによって、被覆された試
験体を綿製揚物に積層する。次いでこの試験体を編物か
ら１８０°の方向に１分間に２０手：′（５０ｃｍ）の
クロスヘツド速度でインストロン・テスターを用いて剥
離する。示した値は少なくとも３つの試験体の平均であ
り、ｇ　／　手＞で表す。

諦摩り■亜化１３（− 被覆された試験体を、動的剪断試験の為に綿製編物に積
層する。次いでこの被覆された試験体を、１分間に２０
纂：′（５０ｃｍ）のクロスヘツド速度で綿臓物から直
接的におよび室温で３０分の空調の後に剥離する。示し
た値は各時間間隔で少なくとも３つの試験体の平均値（
ｇ／：：′）である。

長勉二 被覆された試験体を、４９°Ｃに釣り合っている炉中で
ガラス板上に編物を置き、２４時間８００ｇ／平方寥′
の荷重下に積層する。次いでこの試験体を１分間に２０
：’（５０ｃｍ）のクロスヘツド速度で綿曙吻から剥離
する。示した値は少なくとも３つの試験体の平均であり
、ｇ　／　Ｓ＞で表す。綿編物を離れた接着剤の残留物
が品質を示している。

整に足性拭Ｍ二 ２００ｇの接着剤をガラス製ビンに入れ、アルミニウム
ーフォイルで確り被覆しそして１７６°Ｃに釣り合って
いる炉中に２４時間入れて置く。次いでその接着剤を視
覚的に変色、焦げ、分離、ゲル化、縁部および色を試験
する。粘度を測定しそして初期粘度と比較する。

調製物１〜１０並びに比較試験の試験結果を第１表に示
す。

上記の結果は、接着剤が特別な種類の上記粘着性付与剤
と共に高スチレン含有量のブロック共重合体を用いて調
製されている場合にのみ、商習慣上の位置調整用接着剤
の用途で望まれる如き高い接合度および低い移動性に特
徴のある組成物が得られることを明らかにしている。そ
れ故に、少なくとも３８χのスチレン含有量のブロック
共重合体にて製造されそして特別な種類の粘着性付与剤
を含有する調整物１．３．５．６．８．９および１０は
、商習慣上の用途で満足されそして若干の場合には、移
動時にまずは増加することのない現在利用されている市
販の接着剤組成物で達成されるのより大きいかまたは同
じ程度の接合強度をもたらす。反対に、調製物２．４お
よび７において他の粘着性付与剤と一緒にスチレン高含
有重量％を用いることが、接着強度値を実質的に低（す
るかまたは望ましくない移動を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）体側の面およびガーメント（婦人用下着側）の面を
   持つ細長い吸収用パッドより成り、該婦人用下着側の面
   の部分がホットメルト接着剤組成物で被覆されている吸
   収用製品において、ホットメルト接着剤組成物が ２０〜４０重量％、１００部の共重合体を基準として３
   ８〜５５部のスチレンを含有するスチレン−ブタジエン
   −スチレン−ブロック共重合体またはマルチブロック共
   重合体、 ３０〜７０重量％の、変性水素化ロシン類、変性水素化
   ロシン類のグリコール−およびペンタエリスリトール−
   エステル、天然テルペン類の共重合体および三元共重合
   体、約８０〜１５０℃の軟化点（ＡＳＴＭ−法Ｅ２８−
   ５８Ｔによって測定）を持つポリテルペン樹脂、石油系
   芳香族炭化水素樹脂およびそれの水素化誘導体および脂
   肪族単量体と芳香族単量体との共重合体より成る群から
   選択される粘着性付与樹脂、 １０〜３０重量％のナフテン系油またはパラフィン系油
   および ０．１〜２重量％の酸化防止剤 を含み、その際油と共重合体との比が１：１またはそれ
   以下であることを特徴とする、上記吸収用製品。 ２）接着剤がＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−タイプの共重合
   体である特許請求の範囲第１項記載の吸収用製品。 ３）接着剤が粘着性付与樹脂として脂肪族系単量体と芳
   香族系単量体との共重合体を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の吸収用製品。 ４）接着剤が２５〜３５％のブロック共重合体、５０〜
   ６０％の粘着性付与剤および１５〜２０％の油より成る
   特許請求の範囲第１項記載の吸収用製品。 ５）接着剤組成物が追加的に１５重量％までのワックス
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の吸収用製品。 ６）接着剤組成物中の油の全てまたは若干量または粘着
   性付与樹脂の若干量が液状の脂肪族系可塑性樹脂に交換
   されている特許請求の範囲第１項記載の吸収用製品。 ７）液状の可塑性樹脂が合成ポリテルペン樹脂である特
   許請求の範囲第６項記載の吸収用製品。 ８）生理用ナプキンまたはパンティの裏張りである特許
   請求の範囲第１項記載の吸収用製品。 ９）おむつの挿入体である特許請求の範囲第１項記載の
   吸収用製品。 １０）体側の面およ婦人用下着側の面を持つ細長い吸収
   用パッドより成り、該婦人用下着側の面の部分がホット
   メルト接着剤組成物で被覆されている吸収用製品におい
   て、ホットメルト接着剤組成物が １００部の共重合体当たり４５〜５５部のスチレンを含
   有するスチレン−ブタジエン−スチレン−マルチブロッ
   ク共重合体２５〜３５重量％を含むことを特徴とする、
   上記吸収用製品。 １１）接着剤が粘着性付与樹脂として脂肪族系単量体と
   芳香族系単量体との共重合体を含有する特許請求の範囲
   第１０項記載の吸収用製品。 １２）接着剤が２５〜３５％のブロック共重合体、５０
   〜６０％の粘着性付与樹脂および１５〜２０％の油より
   成る特許請求の範囲第１０項記載の吸収用製品。 １３）接着剤組成物が追加的に１５重量％までのワック
   スを含有する特許請求の範囲第１０項記載の吸収用製品
   。 １４）接着剤組成物中の油の全てまたは若干量または粘
   着性付与樹脂の若干量が液状の脂肪族系可塑性樹脂に交
   換されている特許請求の範囲第１０項記載の吸収用製品
   。 １５）液状の可塑性樹脂が合成ポリテルペン樹脂である
   特許請求の範囲第１４項記載の吸収用製品。 １６）生理用ナプキンまたはパンティの裏張りである特
   許請求の範囲第１０項記載の吸収用製品。 １８）おむつの挿入体である特許請求の範囲第１０項記
   載の吸収用製品。