JPS62246974A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な記録液（以下インクという）に関し、特
にインクを記録ヘッドに設けられた微細な吐出口（吐出
オリフィス）から吐出させ、液滴として飛翔させて記録
を行う方式に適したインクに関する。

（従来の技術） 従来から紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆・
フェルトペン等）には、インクとして各種の染料を水ま
たはその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用されて
いる。

またピエゾ振動子による振動あるいは高電圧印加による
静電引力等により、記録ヘッド内のインクを吐出オリフ
ィスから吐出させて記録を行う所謂インクジェット方式
においても、各種染料を水または有機溶剤等に溶解した
インクが使用されている。しかし一般の万年筆・フェル
トペンの様な文具用インクに比べるとインクジェット用
インクは、多くの特性で一居厳密な条件が要求される。

この様なインクジェット方式は、いわゆるインクと称さ
れるインクの液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を飛翔させ、こ
れを被記録材に付着させて記録を行うものである。かか
るインクは、記録剤（染料または顔料が用いられる）お
よびこれを溶解または分散する液媒体（木または各種有
機溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる）を基本的
成分とし、また必要に応じて各種添加剤が添加されてい
る。

（発明が解決しようとしている問題点）従来、この種の
インクとして、例えば、特公昭５０−８３６１時公報、
特公昭５１−４０４８４吟公報、特公昭５２−１３１２
６号公報、特公昭５２−１３１２７号公報、特開昭５０
−９５００８号公報に示される様に各種染料または顔料
を水系または非水系溶媒に溶解または分散させたものが
知られている。この種のインクの好ましい条件としては （１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマツチング
した液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有している
こと、 （２）長期保存に対して安定で、微細な吐出口や毛細孔
の目詰まりを起こさないこと、 （３）被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らかで滲みの小さいこと、 （４）印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこと、 （５）印字された画像の耐水性・耐光性等の堅牢度が優
れていること、 （６）インク周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等）を侵さないこと、 （７）臭気、ｉｎ性、引火性等の安全性に優れたもので
あること、 （８）記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生させる
前述の装置に用いられる記録液では、熱的安定性の高い
こと、 等が挙げられる。

］二足の様な諸特性を同時に満足させることは相当に困
難である。前記した従来技術は、この点で不満足なもの
であった。

かかる目的の記録に適用するインクは基本的に染料とそ
の液媒体とから組成されるものであるので、−に記のイ
ンク特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい
、従って、インクが−Ｆ記特性を具備するように染料を
選択することは、かかる技術分野において極めて重要な
技術である。

特に赤色ないしマゼンタ染料においては、耐水性の良好
な直接染料は色調が不鮮明であり、色調のあざやかな酸
性染料は耐水性が劣るというように、耐水性と色調の両
者を満足する染料を選択することは極めて困難である。

かくして本発明は、鋭意検討の結果、かかる目的に用い
るインクに好適な染料を見出すことにより完成されたも
のである。

（発明の開示） 即ち、未発ＩＪＩは、記録像を形成する成分である記録
剤およびこの記録剤を溶解または分散する為の液媒体を
含む記録液において、記録剤としてド記の一般式（Ａ）
　、、　（Ｂ）　、　（Ｃ）または（Ｄ）で表される染
料の少なくとも１種が含有されていることを特徴とする
記録液である。

（Ａ） ＣＢ） （Ｃ） （Ｄ） 〜６の整数を示し、Ｙは−（ＣＨｔ　）−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−Ｎ）ＩＧＯ−、−０−、−９ｉｌｌ）＋−の
いずれかを示し、ここここでＲＩ２は水酸基、アミ７基
、モノエタノールアミン基、ジェタノールアミン基のい
ずれかを示し、２１〜？４は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アセチルアミ７ノ
＾、アミド基、ニトロノ人、カルボキシル 醜基，スルホンアミド基、シアノ基，トリフルオロメチ
ル基のいずれかを示し、２５〜Ｒ１１Ｉは水素原子また
はスルホン酸基を示し、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、スルホン酸ノ＾、カル
ボキシル基、スルホン酸基のいずれかを示し、カルボキ
シル基とスルホン酸基はアルカリ金属、アンモニアまた
はアミンとｉｔｕｆｌしている。

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明者は、前述
の未発ＩＩの目的を達成すべく、インクの記録剤成分で
ある染料について詳細な研究を行ったところ、特定の構
造の染料がインクの記録剤、特にインクジェット方式で
使用するインクの記録剤として好適であり、このような
特定の構造の染料をインクの記録剤として採用すること
によって，インクジェット方式でに使用した場合におい
て、吐出条件にマツチングした液物性、長期保存安定性
、被記録材に対するインク定着性、画像の鮮明性、高濃
度の画像、画像の耐光性、耐水性その他の要求性能を満
足するインクが得られることを知見したものである。

本発明で使用し、主として本発明を特徴づけるト記一般
式（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）または（Ｄ）で表さ
れる染料としては、上記一般式に包含される限り、いず
れの染料でもよいものであるが、好ましい例としては、
例えば、下記のものが挙げられる。

一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる染料の好ましい
例としては、Ｘが−ｃｏ−Ｑ−ｃｏ−または−Ｃｏ（Ｃ
）Ｉｚ　）ｌＩＧＯ−、Ｒ＋がカルボキシル基、アミド
基、スルホン酸基、スルホンアミド基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基のいずれか、Ｒ２がハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、アミ
ド基、シアン基のいずれか、ｌ？ｆｆが水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基の
いずれか、Ｒ４が水素原子またはハロゲン原子である染
料であり、特に好ましい例は、Ｘが−Ｇｏ（Ｃ）Ｉｒ　
）ｎ　ＣＯ−、Ｒ２がアルキル基、アルコキシ基、アミ
ド基のいずれか、１７５が水素原子、？＠とＲ７がスル
ホン酸基である染料である。

一般式（Ｇ）またはＣＤ）で表わされる染料の好ましい
例としては、Ｙが−（（：Ｈ２）ａ−または−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１Ｒ９が水素原子、　Ｒ＠と−がスルホン酸基で
ある染料であり、特に好ましい例は、Ｒ１１がスルホン
酸基である染料である。

更に具体的には次の如き染料が挙げられる。

（１）一般式（Ａ）で表わされる染料化合物Ｎｏ、　　
１の染料 Ｘ　　；　　−ＣＯ’Ｃ；ｒＣＯ−１１＋　　；　　−
５ＯＪＲｚ　；　−０ＣｚＨｓ　　　　　　Ｒｘ　；　
　−ＣＩＲａ　；　−Ｈｌ？ｓ　；　−Ｈ Ｒａ　；−５０−１ＭＭ　；　Ｎａ 陥、２の染料 Ｘ　；　−ｃＯｏ−ｐｌ　；　−ＣＯＮＨｚＲｚ　；　
−ＣＮゴ　　　　　　Ｒ３；　−ＨＲａ　；　−ＨＲｓ
　；　−Ｈ Ｒ＠；　−３−阿　　　　　暦；Ｌｉ 間、３の染料 Ｘ　　’；　　−Ｃ＋）ｌｚＯＧＯ−ｔｅｌ　　；　　
−ＣＦ３Ｒｚ　；　−ＮＨＣＯＣ）Ｉｚ　　　　ｇｉ　
；　−Ｃ）１！Ｒａ　；−ＨＲｓ　；　−Ｓ（ＪｚＭ １７６；−ＨＭ；Ｌｉ 陽、４の染料 Ｘ　；　　−ｆ；０（ＣＨｔ　）２　ＧＯ−１１！＋　
；　−Ｆｐ２；−ＣＯＮ（Ｃ：Ｈゴ）２Ｒ３；　−ＨＦ
１ａ　；　−Ｆ　　　　　　　　Ｒｓ　：　−Ｈ′ＲＩ
ｌ；−圓＊Ｍ　　　　　　Ｍ　；　　ＮＨｊ崩、５の染
料 Ｘ　；　　−Ｇｏ（Ｃ）Ｉｔ　＞ａ　ＣＯ−Ｒ＋　；　
−５０３ＭＲ２；〜ＣＨｉ　　　　　　　Ｒ３；　−Ｈ
Ｒａ　；　−ＨＦ１５　；　−Ｈ Ｒａ　　；　　−５ＯＪ　　　　　　　　　　　　Ｍ　
　；　　Ｎａ陥、６の染料 Ｘ　；　　−Ｇｏ（ＣＴｏ）　ＧＯ−Ｆｈ　；　−００
０ＭＲ２；　−ＣＮ　　　　　　　Ｒｘ　；　−ｃＯＮ
Ｈ２Ｒａ　；　−ＨＲ，；　−Ｈ Ｒ＠；−９ＯｆｆＭＭ　；　ＮＨ（ＣｔＨａＯＨ）ｚ（
２）一般式（Ｂ）で表わされる染料化合物間、７の染料 Ｘ　；　−ｃＯ−ｏ−ｃｏ−Ｒ＋　；　−Ｃ１１２２；
　−ＮＨＣＯＣＨｘ　　　　　　　ｌｈ　：　−ＨＲａ
　；　−ＨＲｙ　；　−３山片 Ｍ：に 尚、８の染料 ｈｚ　、　−ＨＲ，；　−０Ｈ Ｒ４：　−ＨＲｙ　；　−Ｈ 阿　、　　ＮＨ（Ｃ）ｌズ〉３ 陥、９の染料 Ｒ＋　；　−５ＯｚＮＨｔ　　　　　Ｒｚ　；　　−則
Ｒ，、−ＨＲ，；　−）Ｉ Ｒｙ　；　−５［）ＩＮ　　　　　　Ｍ　；　Ｌ＋陽、
１０の染ネ１ Ｘ　；　　−ＧＯ（ＣＨ２）ｎａＣＯ−１？＋　；　−
Ｓ０３ＭＦｌｚ　；　　−Ｃｚ）１５　　　　　　Ｒ３
；　−９ｏ□ＮＨ２１１！４；−ＩＲｙ、−Ｈ に　；Ｌｌ （３）一般式（Ｃ）で表わされる染料化合物間、ｉｉの
染料 Ｙ　　；　−ＣＨｚ−Ｚ　　；　−ＣＯＣ：ＨゴＲ１、
−９ＯＪＭ　　　　　　　　　　　　　　Ｒｓ　　；　
　−ＨＲｕ　；−ＳＯｆｆＭＭ　　；　Ｌｉ 崩、１２の染料 Ｙ　；　−ＣＨ２−Ｚ　；　−ＣＯＯ １２ｓ　；　−５ｏ：ＩＭ　　　　　　　　Ｒｓ　；　
−ＨＲｕ　；　−５Ｏ：ＩＭ　　　　　　　　Ｍ　　；
　Ｌｉ陽、１３の染料 Ｙ　；−Ｃ）Ｉｚ　　　　　Ｚ　；−ＣすＲｓ　；　−
ＨＲｓ　；　−ＳＯ３Ｍ Ｒ１１；　−ＧＯＯＭ　　　　　　Ｍ　；　Ｎａ陥、１
４の染料 Ｙ　；　　−（（Ｊｌｚ）４−　　　　Ｚ、　；　−９
促（）Ｒｅ　；　−ＨＲｓ　；　−３ＯＪ ＲｕニーＨＭ　；　　ＮＨａ 陽、１５の染料 Ｙ　；　　−（ＣＨ２）６〜　　　Ｚ　；　−ＣＯＣ）
ｌｘＲｓ　；　−ＨＲａ　；　−５０３Ｍ Ｒｕ　；　−ＣＨｚ　　　　　　に；ＫＭ、１６の染料 Ｙ　　、　　−ＮＩＩＣＯＮＨ−Ｚ　　。

１１！ａ　；　　−Ｓ［ｌＪ　　　　　　　　　Ｒｓ　
：　−ＨＲｏニーＳＯ３ＨＭ；Ｎａ 陽、１７の染料 Ｙ　；　−ＮＨＣＯＮＨ−Ｚ　、　−ＣＩうＲＩＩ；　
−ＳＯ３Ｍ　　　　　　Ｆ？ｓ　；　−ＨＲｕ　；　−
３ＯＪ　　　　　　Ｍ　；　ＮＨ（ＣＪｓ）３陥、１８
の染料 Ｙ　、　−ＮＨＣＯ−Ｚ　；　−Ｓ嵯◎Ｒｓ　：　−Ｈ
Ｒｓ　；　−５ＯＪ Ｒ＋ｔ　；　　−０Ｃ）＋！　　　　　　　　　に　；
シｌＲａ　；　−８龜Ｍ　　　　　　Ｉ？う、−ＨＲｕ
　；　　−ＣＱ　　　　　　　Ｍ　；　ＮＨ（ＣｚＨａ
ＯＨ）３（支）、２０の染料 Ｙ　；　−３Ｏ２Ｚ　；　−ｃｏり Ｒａ　；　−Ｓ山Ｍ　　　　　　Ｒｓ　；　−ＨＲｕ　
ニーＣＯＮＨ２Ｍ　；　Ｎａ （４）一般式（［））で表わされる染料化合物間、２１
の染料 Ｙ　；　−ＣＨｚ−Ｚ　；　−ＣＯＣＨｘｌｉｏｎ　；
　−３ＯＪ　　　　　　Ｒｕ　；　−ＳＯｚＭＭ；Ｎａ Ｒ＋ｇ　；　−ＳＯ：＋　Ｍ　　　　　　Ｒｕ　；　−
Ｈ阿　；Ｎａ 陥、２３の染料 Ｙ　；　−ＮＨＣＯＮＨ−Ｚ　；−ＣつＲＩＯ；−９Ｏ
３ＭＩ？ｕ　；　　−０ＣＲズ片　；Ｌｉ 陥、２４の染料 Ｙ　；　−ＮＨＧＯ−Ｚ　；　−ＣＯＣＨｔＲｌｏ；　
−ＨＲｎ　；　−０００％ Ｍ；Ｌｉ Ｒｌｏ；　−ＨＲｕ　；　　−ＣＱ Ｍ　；　　ＮＨ（ＣＩ　Ｈｉ　ＯＨｈ 陽、２６の染料 Ｙ　；　−９Ｏ２Ｚ　；　−５Ｏ２べ）ＲＩＯ；　−Ｓ
ｌｌｌｚＭ　　　　　　Ｒｎ　：　−ＣＯＮＨｚ阿　；
Ｎａ 尚、２７の染料 Ｙ　；　−ＣＨｔ−Ｚ　；　−ＣＯＱ Ｒ＋ｏ　：　−Ｓ［）ＩＮ　　　　　　Ｒｕ　；　−Ｓ
ＯｚＭ阿　；Ｌｉ 以−１−の如き、前記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される
特定の染料をインクの記録剤として使用することによっ
て、粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあり、微
細な吐出オリフィスを目詰まりさせず、１−分に高いＣ
度の記録画像を与え、熱的安定性が高く、保存中に物性
値変化あるいは固形分の析出を生じることなく、被記録
材の種類をル１限せずに種々の部材に記録が行え、定着
速度が大きく、耐水性、耐光性、耐摩耗性および解像度
の優れた画像を午えるインクが得られる。

１−述の染ネ１の含有量は、液媒体成分の種類、インク
に要求される特性等に依存して決定されるが、一般には
インク全屯雀に対して、Ｗ　ｊｌ￥パーセントでｏ、ｉ
〜２０％、好ましくは０．５〜１５％、より好ましくは
１〜ｌＯ％の範囲とされる。

該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を組合せて、
あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直接染料
、酸性染料などの各種染料を併用して使用することがで
きる。

本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは木と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防出効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。また、水としては、種々の
イオンを含有する一般の水でなく、脱イオン木を使用す
るのが好ましい、木と混合して使用される水溶性有機溶
剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール
、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセ
トン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアル
コール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ｌ。

２．６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類；クリセリン；エチレングリコールメチル（またはエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（または
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルが好ましいものである。

インク中のＬ配水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重−徴％で５〜９５重寸％、好ま
しくはｌＯ〜８０重脣％、より好ましくは２０〜５０重
量％の範囲である。

このときの木の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で
決定されるが、インク全重量中で一般に１０〜９０％、
好ましくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜７０％
を占める範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録体１Ｆ後の吐
出安定性）保存安定性、被記録材への定着性、或いは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた優れたものである。そしてこの様な特性を更に改
良する為に、従来から知られている各種添加剤を更に添
加含有せしめてもよい・ 例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；Ｉｌ衝液によるｐＨ
調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

また、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に
使用されるインクを調合する為には、ｎ１化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無ａ塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。

以上の如き本発明のインクは、種々の筆記具、記録器具
等による記録用インクとして有用なものであり、特にイ
ンクジェット用のインクとして有用である。

好ましい１例としてインクジェット方式の場合を説明す
ると、このインクジェット方式は、インクをノズルより
効果的に離脱させて、射程体である被記録材にインクを
付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよく、それ
らの方式の代表的なものは、例えば、アイイーイーイー
　トランス　アクションズ　オン　インダストリーアプ
リケーションズ（ＩＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓ　ａｃｔｉｏ
ｎｓ　ａｎＩｎｄｕｓｔｒｙ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ）　　Ｖｏｌ、ＪＡ−１３，Ｎｏ、１（１９７７年
２，３月号）、日経エレクトロニクスの１３７６年４月
１９０号、１９７３年１月２９目号および１９７４年５
月６日号に記載されている。これらに記載の方式は、本
発明のインクの使用に好適なものであり、その幾つかを
説明すると、先ず静電吸引方式があり、この方式では、
ノズルとノズルの数ｍ腸前方に置いた加速電極との間に
強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化して次々に
引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔する間に情
報信号を偏向電極に４えて記録する方式と、インク粒子
を偏向することなく、情報信号に対応してインク粒子・
を噴射する方式とがあり、いずれも本発明のインクに有
効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信２）ｎに応
じて帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を
通過する際、帯電ｊ１１に応じて偏向される。この方式
を利用した別の方式としてマイクロドツトインクジェッ
ト方式と称される方式もあり、この方式では、インク圧
力、励振条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端よ
り大小二種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴の
みを記録により利用するものである。この方式の特徴は
、従来並みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ること
ができる。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。

以にの如き本発明のインクは、その記録剤として特定の
構造の染料を採用したことにより、一般的記録用のイン
クとして勿論、特にインクジェット方式に使用するイン
クとして、優れた長期保存安定性、吐出安定性、吐出応
答性等の記録特性を有するとともに被記録材に付与され
ることによって、優れたインク定着性を示し、特に耐光
性、耐水性、鮮明性、解像性等に優れた記録画像を与え
るものである。

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中部または％とあるのは特に断りの無
い限り重量基準である。

実施例１ 其体例（１１）の染料　　　　　　　　　　３部ジエチ
レングリコール　　　　　　　３５部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５２部」−記組成物を容器の
中で充分混合溶解し、孔径Ｉｇｍのテフロンフィルター
で加圧濾過した後、真空ポンプを用いて脱気処理し本発
明のインクとした。得られたインクを用いて、ピエゾ振
動子によってインクを吐出させるオンデマンド型記録ヘ
ッド（吐出オリフィス径５０ｐｍ・ピエゾ振動子駆動電
圧６０Ｖ、周波数４ＫＨｚ）を有する記録装置により、
下記の（Ｔり〜（Ｔ５）の検討を行ったところ、いずれ
も良好な結果を得た。

（ＴＩ　）インクの長期保存性；インクをガラス容器に
密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存した後でも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。

（Ｔ２）吐出安定性；室温、５℃、４０℃の雰囲気中で
それぞれ２４時間の連続吐出を行ったが。

いずれの条件でも終始安定した高品質の記録が行えた。

（Ｔ３）吐出応答性；２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰まりがなく、安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質；下表の被記録材に記録された
画像は濃度が高く鮮明であった。室内光に３力月さらし
たのちの濃度の低下率は１％以下であり、また、水中に
１日間浸した場合、画像の滲みは極めてわずかであった
。

（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性；下表に記載の被
記録材に印字し１５秒後の印字部を指でこすり、画像ず
れ・滲みの有無を判定した。いずれも画像ずれ・滲み等
がなく優れた定着性を示した。

遅Ｇ泌」Ｌ圭しｂ−−タニーー二類−メーカー銀　　　
　環　上　質　紙　山場国策パルプ■セブンスター　上
　質　紙　北越製紙■白　牡　丹中　買置本州製紙■ 東７を濾紙Ｎｏ４　　ノンサイズ紙　東　洋　濾　紙株
実施例２ 具体例（２７）の染料　　　　　　　　　　６部ジエチ
レングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５２．５部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のイン
クに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオ
ンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３
５ｐｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、
周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と
同様に（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての
検討実験において優れた結果を得た。

実施例３ 具体例（２１）の染料　　　　　　　　２．５部ジエチ
レンエチレングリコール　　　２５部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１５部ポリエチレンゲルコール（分
子量３００）　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５２．５部実施例１と同様にして上記の組
成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインクに
熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオンデ
マンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５ｇ
ｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波
数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と同様
に（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検討
実験において優れた結果を得た。

実施例４ 具体例（４）の染料　　　　　　　　　　３部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１０７１水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５７部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のイン
クに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオ
ンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３
５捧ｍ、発熱抵抗体抵抗値ｔＳＯΩ、駆動電圧３０Ｖ、
周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と
同様に（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての
検討実験において優れた結果を得た。

実施例５ 具体例（９）の染料　　　　　　　　　　３部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　２０部Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６２部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のイン
クに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオ
ンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフルイス径
３５ｐｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ
、ｒ、’；１波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて
実施例１と同様に（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行った
が、全ての検討実験において優れた結果を得た。

実施例６ 具体例（２）の染料　　　　　　　　　　４部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　３５部Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５１部実施例１と同様にしてＬ記
の組成の本発明のインクを調製し、このインクをフェル
トベンに充填し、中質紙（白牡丹１本州製紙製）に筆記
して耐水性およびキャップをはずして２４時間放ｉｉ！
１後の筆記性を調べた。その結果、耐水性および放置後
の筆記性ともに優れていた。

比較例１〜６ 尚、比較の為に実施例１〜６で使用した夫々の染料に代
え、夫々下記の染料を使用し、夫々対応する実施例と同
様の記録および試験を行ったところ、いずれも１日間の
水中浸漬で画像の滲みやインクの流れ出しが著しかった
。

比較例１（実施例１に対応） 、：１鳴し１　　）由しＸ 比較例２（実施例２に対応） 比較例３（実施例３に対応） 比較例４（実施例４に対応） 比較例５（実施例５に対応） 比較例６（実施例６に対応） ：＞ＵｆｆＬｌ：＞υ３ｔ、＋ 実施例７〜１５ 実施例１と同様の方法により、下記第１表に記載の組成
の未発１ＪＩのインクを調製し、また、実施例２と同様
に（ＴＩ）〜（Ｔ５）の検討を行った。これらのインク
は、長期保存性、記録性、記録画像の定着性、鮮明性等
において全て良好な結果を与えた。尚染料に付した数字
は前記具体例の番号を示す。

一−５１−一一 実施例７ 染料７　　　　　　　　　　　　　３部ジエチレングリ
コール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６２部実施例８ 染料１６　　　　　　　　　　　　３部エチレングリコ
ール　　　　　　　　３０部ポリエチレングリコール（
分子量２００　）　５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６４部実施例９ 染料２３　　　　　　　　　　　　　３？Ｂジエチレン
グリコール　　　　　　　２５部Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６２部実施例１０ 染料１　　　　　　　　　　　　２．５部ジエチレング
リコール　　　　　　　２０Ｆｆ６Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１５部ポリエチレングリコール（分子
量２ｏｏ）　ｔ　ｏ部木　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５２．５部実施例！ｌ 染料１７　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレング
リコール　　　　　　　３０部トリエチ１／ングリコー
ルモ／メチルエーテル１０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８
部実施例１２ 染料４　　　　　　　　　　　　　　３部ジエチレング
リコール　　　　　　　２０部１．３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン１５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２
部実施例１３ 染料１９　　　　　　　　　　　　　３部エチレングリ
コール　　　　　　　　２０部ポリエチレングリコール
（分−ｆ　：間２００）　１３　部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４ｉ’ｉｌｌ実施例
１４ 染料２６　　　　　　　　　　　　　３部ジエチレング
リコール　　　　　　　２５部Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６２部実施例１５ 染料６　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレング
リコール　　　　　　　３５部Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５３部以上説明した通り、本発明のイン
クを用いることにより。

（１）液の長期保存安定性、特に熱的安定性が良１１ｆ
で、吐出［−１の１−１詰まりを起こしにくい。

（２）温度や駆動条件の変動に対して、安定吐出の７０
−ワンスが広い。

（３）被記録材への定着が速く、画像は鮮明である。

（４）印字物の耐水性、耐光性が良好である。

（５）インクの安全性が高く、周辺材料（容器シール材
等）を侵さない。

等の利点がある。

４、￥許出願人　　　キャノン株式会社代理人　　弁理
１士　吉　１）勝　広　°　。

・二゛

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）記録像を形成する成分である記録剤およびこの記
   録剤を溶解または分散する為の液媒体を含む記録液にお
   いて、記録剤として下記の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
   ）または（Ｄ）で表される染料の少なくとも１種が含有
   されていることを特徴とする記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） （但し上記式中のＸは▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 −ＣＯ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯ−のいずれかを示し、ここ
   でｎは２〜６の整数を示し、Ｙは−（ＣＨ＿２）＿ｎ−
   、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿
   ２−のいずれかを示し、ここでｎは１〜６の整数を示し
   、Ｚは−ＣＯＣＨ＿３、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
   式、表等があります▼のいずれかを示し、 ここでＲ＿１＿２は水酸基、アミノ基、モノエタノール
   アミノ基、ジエタノールアミノ基のいずれかを示し、Ｒ
   ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、水酸基、アセチルアミノ基、アミド基、
   ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンア
   ミド基、シアノ基、トリフルオロメチル基のいずれかを
   示し、Ｒ＿５〜Ｒ＿１＿０は水素原子またはスルホン酸
   基を示し、Ｒ＿１＿１は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基
   、スルホン酸基のいずれかを示し、カルボキシル基とス
   ルホン酸基はアルカリ金属、アンモニアまたはアミンと
   造塩している。）
2. （２）一般式（Ａ）または（Ｂ）において、Ｘが▲数式
   、化学式、表等があります▼または−ＣＯ（ＣＨ＿２）
   ＿ｎＣＯ−、Ｒ＿１がカルボキシル基、アミド基、スル
   ホン酸基、スルホンアミド基、ハロゲン原子、トリフル
   オロメチル基のいずれか、Ｒ＿２がハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、アミド基、
   シアノ基のいずれか、Ｒ＿３が水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基のいずれか
   、Ｒ＿４が水素原子またはハロゲン原子である特許請求
   の範囲第（１）項に記載の記録液。
3. （３）一般式（Ｃ）または（Ｄ）において、Ｙが−（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｎ−または−ＮＨＣＯＮＨ−、Ｒ＿３が水素
   原子、Ｒ＿８と＿１＿０がスルホン酸基である特許請求
   の範囲第（１）項に記載の記録液。
4. （４）一般式（Ａ）または（Ｂ）において、Ｘが−ＣＯ
   （ＣＨ＿２）＿ｎＣＯ−、Ｒ＿２がアルキル基、アルコ
   キシ基、アミド基のいずれか、Ｒ＿５が水素原子、Ｒ＿
   ６とＲ＿７がスルホン酸基である特許請求の範囲第（２
   ）項に記載の記録液。
5. （５）一般式（Ｃ）または（Ｄ）において、Ｒ＿１＿１
   がスルホン酸基である特許請求の範囲第（３）項に記載
   の記録液。