JPS62236853A

JPS62236853A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62236853A
Application number: JP8018286A
Authority: JP
Inventors: Masami Tsunetani; 常谷　正己
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-04-09
Filing date: 1986-04-09
Publication date: 1987-10-16
Anticipated expiration: 2010-10-11
Also published as: JPH0794601B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド
系樹脂よりなる樹脂組成物に、窒素原子を含む複素環式
化合物を含有させた優れた難燃性、耐熱性、成形加工性
、耐油性、耐有機溶剤性、寸法安定性を有する樹脂組成
物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂よシ
なる樹脂組成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性
、耐有機溶剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気
・電子部品、機械部品等に使われており、今後もこれら
材料として期待されているが、難燃性を付与する技術が
、未だ不充分であシ、ポリフェニレンエーテル系樹脂と
、ポリアミド系樹脂よシなる樹脂組成物に難燃性を付与
する事は、市場から要望されている。

ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂よシ
なる樹脂組成物に難燃性を付与する技術として、有機リ
ン酸エステルを配合する技術が、特開昭６０−５８４６
３号公報に開示されているが、有機リン酸エステルの配
合は、樹脂の耐熱性を低下させ、耐熱性を重視する市場
の要望を満足していガい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は、上記の様な現状に対し、耐熱性を低下さ
せる事なく、難燃性を付与する技術を見出し本発明に到
った。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は（、
）ポリスユニしンエーテル系樹脂５〜９５重量％、（ｂ
）ポリアミｒ系樹脂９５〜５重景％よシなる熱可塑性樹
脂１００重量部に、（ｃ）窒素原子を含む複素環式化合
物１〜２５重量％を含有させた難燃性樹脂組成物である
。

本発明に用いる成分（、）ポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、一般式（式中、ＲＩＯ、Ｒ１１，Ｂ１２．　Ｒ１３，Ｂ、１４
．　Ｂ１５は炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、
ハロゲン、水素等の一価の残基であり、ｎ’”ｕ１１５
は同時に水素ではない。）を繰シ返し単位とし、構成単位が、〔Ｉ〕又は、〔Ｉ〕
と〔■〕からなる単独重合体あるいは共重合体が使用で
きる。

ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−二ｆルー１．４−フ
エニ・レン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎゾロビル−１゜４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−５−ｎブチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イツゾロビルー１
，４−）ユニしン）エーテル、＄す＜２−メチｙｖ−ｅ
−クロルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，
４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられ
る。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式（ここにＢ
１２．　Ｂ１３．　Ｂ１４．　Ｂ１５は前記と同一の意
味を有する。）で表わされる２、３．６−ドリメチルフエノール等のア
ルキ・ル置換フェノールと例えば、Ｏ−クレゾール等と
を共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主
体としてなるポリフエニレンエーテル共重合体を包含す
る。

本発明に用いる成分（ｂ）のポリアミド系樹脂とは、ジ
アミンとジカルｄ？ン酸との重縮合で得られるポリアミ
ド、例えば、ナイロン−６６、ナイロン−６１０、ナイ
ロン−６１２、ラクタムの開環重合で得られるポリアミ
Ｐ１例えば、ナイロン−６、ナイロン−１２、ω−アミ
ノカルぽン酸の自己重縮合で得られるポリアミｒ１例え
ば、ナイロン−７、ナイロン−１１、及び、これらの共
重合物、ブレンド物や芳香族系ポリアミド等である。

本発明に用いる成分（ｃ）の、窒素原子を含む複素環式
化合物とは、含窒素複素五員環入化合物及び含窒素複素
六員化合物等でアシ、前者の例としては、ビロール類、
インｒ−ル類、イ類インセール類、オキサゾール類、イ
ンオキサゾール類、チアゾール類、イミダゾール類、ビ
シゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、
トリアゾール類、テトラゾール類等及びその誘導体等で
アシ、後者の例としては、オキサジン類、チアジン類、
ピリダジン類、ピリミジン類、ぎラジン類、トリアジン
類、テトラジン類等及びその誘導体等である。本発明で
は以上の様な窒素原子を含む複素環式化合物を単独で用
いても、また２種以上を併用して用いても良い。

本発明では、成分（、）の、３Ｆ　リフエニレンエーテ
ル系樹脂を５〜９５重量％の範囲で配合する事が必要で
あシ、２０〜８０重量％が好ましい。ポリフェニレン系
樹脂が５重量２以下では、充分な耐熱性が得られず、ま
た寸法安定性も悪くなってしまう。また、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂が９５重量％以上では、射出成形する
場合に実用的な成形加工性が得られず、耐油性、耐有機
溶剤性も低下してしまう。

成分（ｃ）の窒素原子を含む複素環式化合物については
、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂よ
りなる熱可塑性樹脂１００重量部に０．５〜２５重量部
の範囲で含有させる事が必要であシ、好ましくは１〜１
０重量部の範囲である。０．５重量部以下の配合では、
該樹脂組成を難燃化するに当たり、効果が充分でなく、
２５重量部以上の配合では、射出成形品表面に銀条痕を
発生させたシ、耐衝撃性を低下させ実用的でない。

更に薄肉成形品等難燃化を強化する必要がある場合に、
赤リンを配合する事は本発明に有効である。本発明に言
う赤リンは、一般に市販されている赤リンでも勿論構わ
ないが、赤リン粒子表面を熱硬化性樹脂等で被覆し安定
化したもの（％開昭５１−１０５９９６号公報、特開昭
５２−１２５４８９号公報）や、その他の方法で安定化
したもの（例えば特開昭５９−１９５５１２号公報、特
開昭６０７３３２０６号公報）等が好ましい。

更に本発明の難燃性樹脂組成物を補強するために、エラ
ストマーやザム変性スナレン系樹脂を配合する事は本発
明に有効である。本発明に用いるニジストマーとは、ス
チレン−ブタジェン系ニジストマー、ポリオレフィン系
エラストマー、ポリエステル系ニジストマー、ふつ素糸
ニジストマー、ウレタン系ニジストマー、ポリアミド系
エラストマー等が挙げられ、特に好ましくは、スチレン
−ブタジェンのブロック共重合体や水素添加したスチレ
ン−ブタジェンのブロック共重合体や、これらを無水マ
レイン酸変性した様なスチレン−ブタジェン系エラスト
マー及び、エチレン−αオレフィン共重合体の如きポリ
オレフィン系ニジストマーである。また、本発明に用い
るゴム変性スチレン系樹脂とは、ポリブタジェン変性耐
衝撃性ポリスチレン、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルぽルネン三元共重合体変性ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジェン三元共重合体等が挙
げられる。

本発明においては、以上の様なエラストマーやザム変性
スチレン系樹脂を単独で用いても、また２種以上を併用
して用いても良い。

更に、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド系樹
脂の相溶性を向上させるため、スチレンとα、β−不讐
和ジカルデン酸の無水物との共重合体や、分子内に炭素
−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合、および、カル
ミン酸基、酸無水物基、酸アミＰ基、イミド基、カルジ
ン酸エステル基、エポキシ基、アミノ基、又は水酸基を
同時に有する化合物や、エポキシ基を有する化合物等を
用いる事は本発明を妨げるものではなく可能である。

また、樹脂を安定化するために通常用いる酸化防止剤、
紫外線吸収剤その他の安定剤を配合したシ、樹脂を強化
する為にガラス繊維、その他の無機フィラーを用いる事
は本発明を妨げるものではなく可能である。

また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、通常樹脂を溶
融、可塑化し、造粒、加工する如何なる方法を用いても
良い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリ
アミＰ系樹脂よシなる樹脂組成物の耐熱性を低下させる
ことなく、難燃性を付与する事が可能である。

〔実施例〕

以下に、本発明を一層明確にするために、実施例を挙げ
て説明するが、本発明はこれによシ範囲を限定されるも
のではない。

実施例１〜５３０℃におけるクロロホルム溶液（５ｗｔ／ｗｏｎ％）
の固有粘度が０．５６　ｄＬ／？のポリ（２，６−シメ
チルー１，４−フェニレン）エーテル７０　Ｍ　Ｊｉ　
部ト、’リアミＰとして６・６ナイロン（旭化成工業（
株）製、レオナ１３００８　）　３０重量部に対して、
表−１に示す窒素含有複素環式化合物を、表−１に示す
部数配合して、ヘンシェルミキサーで混合した後、真空
ベント付二軸押出機を用いて、２８０℃にて溶融押出を
行ないペレットを得た。これを用いて、射出成形なＬ　
Ｔ、試験片を得た後、ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂ
ｏｒａｔｏｒｙ　（ＵＬ）　ＢｕｌｌｅｔｉｎＡ９４規
格に従って、１．６圏厚みの試験片各５本毎に、１回目
の着火後消火するまでの秒数及び、その直後２回目の着
火後消火するまでの秒数の計１０回の着火による燃焼秒
数の平均値と、最大値及びＵＬ−９４における規格を表
−１に示した。

比較例１実施例１〜５と同様のポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル７０重量部トポリアミド３０重
量部とを、実施例１〜５と同様の方法で混合、造粒、成
形、評価した。その結果を表−１に示す。

実施例６実施例１〜５と同様のポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル５０重量部とポリアミＰとして
６ナイロン（旭化成工業（株）製、レオナプライト）５
０重量部とに、インシアヌル酸５重量部配合して、実施
例１〜５と同様の方法で、混合、造粒成形し、ＵＬ−９
４自己消火時間及びＡ８ＴＭ　Ｄ６４８に従って、１８
．６Ａ９／Ｃｒｎ２の荷重時における加熱変形温度を測
定した。その結果を表−２に示す。

比較例２〜３イソシアヌル酸の代わシにトリフェニルホスフェートを
表−２に示す部数用いた以外は、実施例６と同様にして
試験片を製造し、該試験片のＵＬ−９４自己消火時間及
び加熱変形温度を測定した。

その結果を表−２に示す。

実施例７〜９２．３．６−）リメチルフェノール５ｗｔ％と２，６−
シメチルフエノール９５ｗｔ％を共重合させたポリフェ
ニレンエーテル系共重合体（３０℃クロロホルム０　、
５　ｗｔ　／ｖｏＸ％の固有粘度が０．６４　ｄＸ／ｆ
　）と、６・６ナイロン（旭化成工業（株）製しオナ１
３００８　）とインシアヌル酸を表−３に示す割合に配
合した後、実施例１〜５と同様の方法にて混合、造粒し
、樹脂ペレットを得た。このペレットを用いて、東芝機
械（株）製Ｉ８８０ＡＭ射出成形機にて２８０℃で射出
成形し試験片を得た。この時、人ＳＴＭ−Ｄ６３Ｂに基
ずく３謳厚のダンベル試験片のＳＳＰ　（８ｈｏｒｔ、
５ｈｏｔＰｏｉｎｔ　）を成形性の目安として示した。

また加熱変形温度、ＵＬ−９４自己消火時間については
、実施例６と同様の方法にて評価した。これらの結果を
表−３に示す。

比較例４〜５比較例４については、実施例７〜９と同様のポリフェニ
レンエーテル系共重合体１００重量部に対し、インシア
ヌル酸５重量部を、また比較例５については、実施例７
〜９と同様の６・６ナイロン１００重量部に対し、イソ
シアヌル酸５重量部を、それぞれ配合し、実施例７〜９
と同様の方法で、混合、造粒、成形し評価した。その結
果を表−３に示す。

実施例１０〜１２実施例１〜５と同様のポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテルと６・６ナイロンとに、相溶性
向上剤として無水マレイン酸を、！、た補強材として、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体（旭化成工業（
株）製、タフプレン人）を、更に、インシアヌル酸、赤
リンを表−４に示す部数配合し、実施例１〜５と同様の
方法で混合、造粒、成形し、ＵＬ−９４自己消火時間及
び、ＡＳＴＭ　−Ｄ２５６に基ずいた、６．４ｗｎ厚試
験片のノツチ付きアイゾツト衝撃（２３℃）を評価した
。その結果を表−４に示す。

比較例６〜７実施例１０〜１２と同様のポリ（２，６−シメチルー１
．４−フェニレン）エーテル、６・６ナイロン、無水マ
レイン酸及びスチレン−ブタジェンブロック共重合体を
用いて、表−４に示す配合にて、実施例１０〜１２と同
様の方法にて、混合、造粒、成形、評価し、ＵＬ−９４
自己消火時間とアイゾツト衝撃値を求めた。その結果を
表−４に示す。

以下余白表−２手続補正書（目を）昭和６１年５月７３日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿１、事件の表示昭和６１年特許願第８０１８２号２、発明の名称難燃性樹脂組成物・３、補正をする者事件との関係：特許出願人大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内容表−２

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重
量％、（ｂ）ポリアミド系樹脂９５〜５重量％よりなる熱可塑
性樹脂１００重量部に（ｃ）窒素原子を含む複素環式化合物０．５〜２５重量
部を含有させた難燃性樹脂組成物
（２）成分（ｃ）の窒素原子を含む複素環式化合物が、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は、水素、アミノ基、ア
リール基、炭素数１〜３のオキシアルキル基の一価の残
基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一でもまた異な
つていてもよい。）で表わされる化合物である特許請求
の範囲第１項記載の組成物
（３）成分（ｃ）の窒素原子を含む複素環式化合物が、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は、水素、アミノ基、
アリール基、炭素数１〜３のオキシアルキル基の一価の
残基であり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は同一でもまた異
なつていてもよい。）で表わされる化合物である特許請
求の範囲第１項記載の組成物
（４）成分（ｃ）の窒素原子を含む複素環式化合物が、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９は、水素、ハロゲン、
アミノ基、ヒドラジノ基、ベンジルアミノ基、ピリジル
アミノ基、ピリジルメチルアミノ基、デシルアミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、アニリノ基から選ばれた置換基であ
り、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９は同一でもまた異なつてい
てもよい。）で表わされる化合物である特許請求の範囲
第１項記載の組成物