JPH07216145A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07216145A JPH07216145A JP842794A JP842794A JPH07216145A JP H07216145 A JPH07216145 A JP H07216145A JP 842794 A JP842794 A JP 842794A JP 842794 A JP842794 A JP 842794A JP H07216145 A JPH07216145 A JP H07216145A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の成分（ａ）〜（ｄ）を含有する難燃性
熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）ポリフェニレンエーテル １０〜７０重量部 （ｂ）ポリオレフィン ３０〜９０重量部 （ｃ）一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々水素、ハロゲン、置換又は非置換アル キル、シクロアルキル、置換又は非置換アリール、Ｘはアリーレン、ｎは０〜５ の整数）で示されるリン酸エステル及び／又はその縮合物を成分（ａ）及び（ｂ ）の合計１００重量部に対して １〜５０重量部 （ｄ）ポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又はその重合体との混合物を 成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対して ３〜８０重量部 【効果】 難燃性と耐熱性及び機械的強度のバランスが
優れた樹脂組成物である。
熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）ポリフェニレンエーテル １０〜７０重量部 （ｂ）ポリオレフィン ３０〜９０重量部 （ｃ）一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々水素、ハロゲン、置換又は非置換アル キル、シクロアルキル、置換又は非置換アリール、Ｘはアリーレン、ｎは０〜５ の整数）で示されるリン酸エステル及び／又はその縮合物を成分（ａ）及び（ｂ ）の合計１００重量部に対して １〜５０重量部 （ｄ）ポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又はその重合体との混合物を 成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対して ３〜８０重量部 【効果】 難燃性と耐熱性及び機械的強度のバランスが
優れた樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性と耐熱性及び機
械的性質が優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
械的性質が優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下「ＰＰ
Ｅ」という）は、優れた難燃性、耐熱性、寸法安定性、
非吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアリングプ
ラスチックとして知られているが、溶融流動性が悪く成
形加工が困難であり、かつ耐溶剤性、耐衝撃性が劣ると
いう欠点がある。
Ｅ」という）は、優れた難燃性、耐熱性、寸法安定性、
非吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアリングプ
ラスチックとして知られているが、溶融流動性が悪く成
形加工が困難であり、かつ耐溶剤性、耐衝撃性が劣ると
いう欠点がある。
【０００３】一方、ポリオレフィンは、成形加工性、耐
溶剤性、機械的強度が優れ、低比重で安価なプラスチッ
クとして、自動車部品や電気・電子機器部品、家電製品
等の分野で幅広く使用されている。
溶剤性、機械的強度が優れ、低比重で安価なプラスチッ
クとして、自動車部品や電気・電子機器部品、家電製品
等の分野で幅広く使用されている。
【０００４】そこで、この両樹脂を混ぜ合わせ、互いの
短所を相補い、長所を引き出せば、成形性、機械的強
度、耐熱性及びコスト的に優れた樹脂が得られ、利用分
野の広い優れた樹脂材料の提供が可能となり、その工業
的意味は非常に大きい。
短所を相補い、長所を引き出せば、成形性、機械的強
度、耐熱性及びコスト的に優れた樹脂が得られ、利用分
野の広い優れた樹脂材料の提供が可能となり、その工業
的意味は非常に大きい。
【０００５】しかしながらＰＰＥとポリオレフィンのブ
レンド組成物には、ＰＰＥが本来持っている優れた難燃
性が失なわれている。そこで両者のブレンド組成物を難
燃化するには多量の難燃剤が必要であるが、得られる難
燃性は必ずしも満足なものではなく、また多量の難燃剤
を配合するため、機械的強度を著しく損なうという欠点
があった。
レンド組成物には、ＰＰＥが本来持っている優れた難燃
性が失なわれている。そこで両者のブレンド組成物を難
燃化するには多量の難燃剤が必要であるが、得られる難
燃性は必ずしも満足なものではなく、また多量の難燃剤
を配合するため、機械的強度を著しく損なうという欠点
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
を解決し、ＰＰＥとポリオレフィンのブレンド組成物に
基づく、難燃性と耐熱性及び機械的強度が優れた難燃性
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
を解決し、ＰＰＥとポリオレフィンのブレンド組成物に
基づく、難燃性と耐熱性及び機械的強度が優れた難燃性
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ＰＰＥ、ポ
リオレフィン及び特定の難燃剤からなる樹脂組成物が難
燃性と機械的性質が優れていることを見出し、本発明に
到達した。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ＰＰＥ、ポ
リオレフィン及び特定の難燃剤からなる樹脂組成物が難
燃性と機械的性質が優れていることを見出し、本発明に
到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、下記の成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有することを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物である。 （ａ）ＰＰＥ １０〜７０重量部 （ｂ）ポリオレフィン ３０〜９０重量部 （ｃ）一般式（Ｉ）
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有することを特徴とする
難燃性熱可塑性樹脂組成物である。 （ａ）ＰＰＥ １０〜７０重量部 （ｂ）ポリオレフィン ３０〜９０重量部 （ｃ）一般式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
【００１０】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基 、シクロアルキル基、アリール置換アルキル基、アリール基、ハロゲン置換アリ ール基又はアルキル置換アリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ い。Ｘはアリーレン基を表す。ｎは０〜５の整数を表す（異なるｎ値を有する縮 合物の組成物では、ｎはそれらの平均値を表す）〕 で示されるリン酸エステル及び／又はその縮合物を成分（ａ）及び（ｂ）の合計 １００重量部に対して １〜５０重量部 （ｄ）ポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又はその重合体との混合物を 成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対して ３〜８０重量部 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】〈構成成分〉本発明で使用するＰＰＥ
（ａ）は、一般式（II）
（ａ）は、一般式（II）
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｑ1 は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ2 は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハ
ロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
シ基を表し、ｍは１０以上の整数を表す）で示される構
造を有する単独重合体又は共重合体である。
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ2 は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハ
ロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
シ基を表し、ｍは１０以上の整数を表す）で示される構
造を有する単独重合体又は共重合体である。
【００１４】Ｑ1 及びＱ2 の第一級アルキル基の好適な
例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−へキシ
ル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−
メチルペンチル又はヘプチルである。第二級アルキル基
の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル又は１−エ
チルプロピルである。多くの場合、Ｑ1 はアルキル基又
はフェニル基、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基であり、Ｑ2 は水素原子である。
例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−へキシ
ル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−
メチルペンチル又はヘプチルである。第二級アルキル基
の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル又は１−エ
チルプロピルである。多くの場合、Ｑ1 はアルキル基又
はフェニル基、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基であり、Ｑ2 は水素原子である。
【００１５】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な単独重合体又はランダム共重合体が、
特許及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融
粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成
部分を含むＰＰＥもまた好適である。
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な単独重合体又はランダム共重合体が、
特許及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融
粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成
部分を含むＰＰＥもまた好適である。
【００１６】本発明で使用するＰＰＥ（ａ）は、クロロ
ホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８
dl/gであるものが好ましい。更に好ましくは固有粘度が
０．２〜０．７dl/gのものであり、とりわけ好ましくは
固有粘度が０．２５〜０．６dl/gのものである。固有粘
度が０．２dl/g未満では組成物の耐衝撃性が不足し、
０．８dl/g超過では組成物の成形性と成形品外観に難が
生じる。
ホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８
dl/gであるものが好ましい。更に好ましくは固有粘度が
０．２〜０．７dl/gのものであり、とりわけ好ましくは
固有粘度が０．２５〜０．６dl/gのものである。固有粘
度が０．２dl/g未満では組成物の耐衝撃性が不足し、
０．８dl/g超過では組成物の成形性と成形品外観に難が
生じる。
【００１７】次に本発明で用いるポリオレフィン（ｂ）
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−
メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オ
レフィンの単独重合体、又はこれらα−オレフィンのラ
ンダム若しくはブロック等の共重合体、あるいはこれら
のα−オレフィンを主成分（５０重量％以上）としたそ
の他のコモノマーとの共重合体である。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−
メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オ
レフィンの単独重合体、又はこれらα−オレフィンのラ
ンダム若しくはブロック等の共重合体、あるいはこれら
のα−オレフィンを主成分（５０重量％以上）としたそ
の他のコモノマーとの共重合体である。
【００１８】ここで用いられるコモノマーの具体例とし
ては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、４−エチリデン−２−ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン等のジエン類；アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタク
リル酸メチル、マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその
誘導体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アル
ケニル化合物等が挙げられ、これらは単独若しくは２種
類以上組み合わせて用いることも可能である。
ては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、４−エチリデン−２−ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン等のジエン類；アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタク
リル酸メチル、マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその
誘導体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アル
ケニル化合物等が挙げられ、これらは単独若しくは２種
類以上組み合わせて用いることも可能である。
【００１９】本発明では非晶性又は結晶性のポリオレフ
ィンを用いることができるが、好ましくは結晶性を示す
ものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共
重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メ
チルペンテン−１）が好ましい。
ィンを用いることができるが、好ましくは結晶性を示す
ものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共
重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メ
チルペンテン−１）が好ましい。
【００２０】これらポリオレフィンの２３０℃、２．１
６kg荷重でのメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」とい
う）は０．０１〜３００g/10分であることが好ましく、
より好ましくは０．０５〜１００g/10分である。ＭＦＲ
が０．０１g/10分未満では成形性が不足し、３００g/10
分を超過すると機械的強度が不満足である。
６kg荷重でのメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」とい
う）は０．０１〜３００g/10分であることが好ましく、
より好ましくは０．０５〜１００g/10分である。ＭＦＲ
が０．０１g/10分未満では成形性が不足し、３００g/10
分を超過すると機械的強度が不満足である。
【００２１】次に本発明で用いるリン酸エステル及び／
又はその縮合物（ｃ）は、下記一般式（Ｉ）で示される
化合物である。
又はその縮合物（ｃ）は、下記一般式（Ｉ）で示される
化合物である。
【００２２】
【化４】
【００２３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ及び
ｎは前記と同じ）
ｎは前記と同じ）
【００２４】一般式（Ｉ）で、ｎ＝０はリン酸エステル
単量体を示す。代表的なリン酸エステル単量体として
は、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシレニルホスフェート等を挙げるこ
とができる。縮合物ではｎは１〜５の値をとり得るが、
好ましくは平均値で１〜３である。またＲ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 のうち少なくとも一つがアリール基であるこ
とが好ましく、特に好ましくはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ
4 のすべてがアリール基であることである。好ましいア
リール基としてはフェニル、キシレニル、クレジル又は
これらのハロゲン化誘導体が挙げられる。また、好まし
いＸのアリーレン基としては、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ビスフェノールＡ、ビフェノール又はこれら
のハロゲン化誘導体からそれぞれ２個の水酸基が離脱し
た残基を挙げることができる。
単量体を示す。代表的なリン酸エステル単量体として
は、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシレニルホスフェート等を挙げるこ
とができる。縮合物ではｎは１〜５の値をとり得るが、
好ましくは平均値で１〜３である。またＲ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 のうち少なくとも一つがアリール基であるこ
とが好ましく、特に好ましくはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ
4 のすべてがアリール基であることである。好ましいア
リール基としてはフェニル、キシレニル、クレジル又は
これらのハロゲン化誘導体が挙げられる。また、好まし
いＸのアリーレン基としては、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ビスフェノールＡ、ビフェノール又はこれら
のハロゲン化誘導体からそれぞれ２個の水酸基が離脱し
た残基を挙げることができる。
【００２５】リン酸エステル及び／又はその縮合物
（ｃ）中のリン含量は３重量％以上であることが好まし
く、特に好ましくは５重量％以上である。リン含量が３
重量％未満では難燃効果が不十分である。次に本発明で
用いるポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又は
その重合体との混合物（ｄ）は、ポリリン酸アンモニウ
ム８０〜５０重量％と環状含窒素化合物又はその重合体
２０〜５０重量％からなる混合物が好ましい。ここで用
いるポリリン酸アンモニウムは、次式 （ＮＨ4 ＰＯ3 )r （式中、ｒは２００〜１，０００である）
（ｃ）中のリン含量は３重量％以上であることが好まし
く、特に好ましくは５重量％以上である。リン含量が３
重量％未満では難燃効果が不十分である。次に本発明で
用いるポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又は
その重合体との混合物（ｄ）は、ポリリン酸アンモニウ
ム８０〜５０重量％と環状含窒素化合物又はその重合体
２０〜５０重量％からなる混合物が好ましい。ここで用
いるポリリン酸アンモニウムは、次式 （ＮＨ4 ＰＯ3 )r （式中、ｒは２００〜１，０００である）
【００２６】の構造を持つ重合体である。かかるポリリ
ン酸アンモニウムは公知の製造法（例えば、特開昭６３
−６１０５５号公報）により得ることができる。本発明
で用いるポリリン酸アンモニウムは、その粒子表面を水
に不溶性のポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリ
尿素、ポリカルボジイミド、メラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂で被覆してあってもよ
く、それらの樹脂量は０．５〜２５重量％の範囲が好ま
しい。また、本発明で用いるポリリン酸アンモニウムの
粒度は径４５μm 未満の粒子が９９％以上であることが
好ましい。
ン酸アンモニウムは公知の製造法（例えば、特開昭６３
−６１０５５号公報）により得ることができる。本発明
で用いるポリリン酸アンモニウムは、その粒子表面を水
に不溶性のポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリ
尿素、ポリカルボジイミド、メラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂で被覆してあってもよ
く、それらの樹脂量は０．５〜２５重量％の範囲が好ま
しい。また、本発明で用いるポリリン酸アンモニウムの
粒度は径４５μm 未満の粒子が９９％以上であることが
好ましい。
【００２７】本発明で用いる環状含窒素化合物又はその
重合体とは、窒素原子を環内に持つ環状単量体又はそれ
からなる重合体である。窒素原子を環内に持つ環状単量
体としては、例えばメラミン、シアヌル酸、イソシアヌ
ル酸、イソシアヌレート、メラミン／イソシアヌレート
等が挙げられる。これらは単一で用いても、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの中でもイソシア
ヌレートが好ましく、特に好ましくはトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートである。
重合体とは、窒素原子を環内に持つ環状単量体又はそれ
からなる重合体である。窒素原子を環内に持つ環状単量
体としては、例えばメラミン、シアヌル酸、イソシアヌ
ル酸、イソシアヌレート、メラミン／イソシアヌレート
等が挙げられる。これらは単一で用いても、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの中でもイソシア
ヌレートが好ましく、特に好ましくはトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートである。
【００２８】また、本発明では耐熱性を向上させる意味
から、上記単量体の重合体を用いることが好ましい。か
かる重合体の製造法は、２官能以上の上記単量体と、こ
の官能基と反応しうる基を２個以上持つ化合物とを縮合
させて得ることができる。例えばトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートとカルボン酸誘導体構造を
２個以上持つ化合物とを縮合させて得ることができる。
から、上記単量体の重合体を用いることが好ましい。か
かる重合体の製造法は、２官能以上の上記単量体と、こ
の官能基と反応しうる基を２個以上持つ化合物とを縮合
させて得ることができる。例えばトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートとカルボン酸誘導体構造を
２個以上持つ化合物とを縮合させて得ることができる。
【００２９】〈構成成分の組成比〉以上述べた成分
（ａ）〜（ｄ）の組成比は、成分（ａ）と成分（ｂ）の
合計１００重量部に対して下記のとおりである。 成分（ａ）：１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６５
重量部、とりわけ好ましくは３０〜６０重量部である。
成分（ａ）が１０重量部未満では耐熱性、難燃性が不満
足であり、７０重量部超過では成形性及び耐衝撃性が不
満足となる。
（ａ）〜（ｄ）の組成比は、成分（ａ）と成分（ｂ）の
合計１００重量部に対して下記のとおりである。 成分（ａ）：１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６５
重量部、とりわけ好ましくは３０〜６０重量部である。
成分（ａ）が１０重量部未満では耐熱性、難燃性が不満
足であり、７０重量部超過では成形性及び耐衝撃性が不
満足となる。
【００３０】成分（ｂ）：３０〜９０重量部、好ましく
は３５〜８０重量部、とりわけ好ましくは４０〜７０重
量部である。成分（ｂ）が３０重量部未満では成形性及
び耐衝撃性が不満足であり、９０重量部超過では耐熱
性、難燃性が不満足である。
は３５〜８０重量部、とりわけ好ましくは４０〜７０重
量部である。成分（ｂ）が３０重量部未満では成形性及
び耐衝撃性が不満足であり、９０重量部超過では耐熱
性、難燃性が不満足である。
【００３１】成分（ｃ）：１〜５０重量部、好ましくは
３〜４０重量部、とりわけ好ましくは５〜３０重量部で
ある。また、成分（ａ）と成分（ｃ）の配合割合が重量
比で、（ｃ）／（ａ）＝２／９８〜５０／５０であるこ
とが好ましく、より好ましくは４／９６〜４０／６０、
とりわけ好ましくは６／９４〜３０／７０である。成分
（ｃ）が１重量部未満では難燃性が不満足であり、５０
重量部超過では耐熱性が不足する。
３〜４０重量部、とりわけ好ましくは５〜３０重量部で
ある。また、成分（ａ）と成分（ｃ）の配合割合が重量
比で、（ｃ）／（ａ）＝２／９８〜５０／５０であるこ
とが好ましく、より好ましくは４／９６〜４０／６０、
とりわけ好ましくは６／９４〜３０／７０である。成分
（ｃ）が１重量部未満では難燃性が不満足であり、５０
重量部超過では耐熱性が不足する。
【００３２】成分（ｄ）：３〜８０重量部、好ましくは
６〜６５重量部、とりわけ好ましくは１０〜５０重量部
である。また、成分（ｂ）と成分（ｄ）の配合割合が重
量比で、（ｄ）／（ｂ）＝５／９５〜８０／２０である
ことが好ましく、より好ましくは１０／９０〜６０／４
０、とりわけ好ましくは１５／８５〜５０／５０であ
る。成分（ｄ）が３重量部未満では難燃性が不足し、８
０重量部超過では耐熱性、機械的強度が不満足である。
また、成分（ｃ）と成分（ｄ）の配合割合は重量比で
（ｃ）／（ｄ）＝５／９５〜９５／５であることが好ま
しく、より好ましくは１０／９０〜９０／１０、とりわ
け好ましくは１５／８５〜８５／１５である。
６〜６５重量部、とりわけ好ましくは１０〜５０重量部
である。また、成分（ｂ）と成分（ｄ）の配合割合が重
量比で、（ｄ）／（ｂ）＝５／９５〜８０／２０である
ことが好ましく、より好ましくは１０／９０〜６０／４
０、とりわけ好ましくは１５／８５〜５０／５０であ
る。成分（ｄ）が３重量部未満では難燃性が不足し、８
０重量部超過では耐熱性、機械的強度が不満足である。
また、成分（ｃ）と成分（ｄ）の配合割合は重量比で
（ｃ）／（ｄ）＝５／９５〜９５／５であることが好ま
しく、より好ましくは１０／９０〜９０／１０、とりわ
け好ましくは１５／８５〜８５／１５である。
【００３３】〈付加的成分〉本発明の難燃性熱可塑性樹
脂組成物には、他の付加的成分を添加することができ
る。例えば、エラストマー等の耐衝撃性改良材、酸化防
止剤、耐候性改良剤、造核剤、他の難燃剤又はドリップ
防止剤等の難燃助剤等の添加剤を、あるいは可塑剤又は
流動性改良剤等を付加的成分として使用できる。また、
ＰＰＥとポリオレフィンの相溶性を改善する意味から、
相溶化剤成分を加えることが好ましく、代表的な相溶化
剤としては部分水素添加芳香族アルケニル化合物−共役
ジエン共重合体や、ポリオレフィン−ポリスチレン共重
合体、ポリオレフィン−ＰＰＥ共重合体等が挙げられ
る。また有機・無機充填剤、補強剤、例えばガラス繊
維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、シリカ等の添加は、剛性、耐熱
性、寸法精度等の向上に有効である。実用のために各種
着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが使用でき
る。
脂組成物には、他の付加的成分を添加することができ
る。例えば、エラストマー等の耐衝撃性改良材、酸化防
止剤、耐候性改良剤、造核剤、他の難燃剤又はドリップ
防止剤等の難燃助剤等の添加剤を、あるいは可塑剤又は
流動性改良剤等を付加的成分として使用できる。また、
ＰＰＥとポリオレフィンの相溶性を改善する意味から、
相溶化剤成分を加えることが好ましく、代表的な相溶化
剤としては部分水素添加芳香族アルケニル化合物−共役
ジエン共重合体や、ポリオレフィン−ポリスチレン共重
合体、ポリオレフィン−ＰＰＥ共重合体等が挙げられ
る。また有機・無機充填剤、補強剤、例えばガラス繊
維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、シリカ等の添加は、剛性、耐熱
性、寸法精度等の向上に有効である。実用のために各種
着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが使用でき
る。
【００３４】〈組成物の製造及び成形法〉本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練機として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練機
が適用できる。例えば、一軸又は多軸混練押出機であ
り、またロール、バンバリーミキサー等であってもよ
く、成形温度は通常１８０〜３５０℃である。
性熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練機として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練機
が適用できる。例えば、一軸又は多軸混練押出機であ
り、またロール、バンバリーミキサー等であってもよ
く、成形温度は通常１８０〜３５０℃である。
【００３５】また、混練の方法は、全成分をブレンドし
てから同時に混練する方法、あらかじめ予備混練したブ
レンド物を用いて混練する方法、押出機の途中にいくつ
かのフィード口を設け、逐次各成分をフィードする方法
等が挙げられる。なかでも、成分（ａ）と成分（ｃ）、
成分（ｂ）と成分（ｄ）をそれぞれ予備混練する方法が
特に好ましい。また、成分（ａ）と成分（ｃ）、成分
（ｂ）と成分（ｄ）のそれぞれ予備混練物をドライブレ
ンドし、成形工程に供することも好ましい。
てから同時に混練する方法、あらかじめ予備混練したブ
レンド物を用いて混練する方法、押出機の途中にいくつ
かのフィード口を設け、逐次各成分をフィードする方法
等が挙げられる。なかでも、成分（ａ）と成分（ｃ）、
成分（ｂ）と成分（ｄ）をそれぞれ予備混練する方法が
特に好ましい。また、成分（ａ）と成分（ｃ）、成分
（ｂ）と成分（ｄ）のそれぞれ予備混練物をドライブレ
ンドし、成形工程に供することも好ましい。
【００３６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形
加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂に
ついて一般に用いられている成形法、すなわち射出成
形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の各種成形法が適用でき
る。
加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂に
ついて一般に用いられている成形法、すなわち射出成
形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の各種成形法が適用でき
る。
【００３７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
した各成分は以下のとおりである。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
した各成分は以下のとおりである。
【００３８】ＰＰＥ（ａ）：日本ポリエーテル社製、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度が
０．３dl/g）
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度が
０．３dl/g）
【００３９】ポリオレフィン（ｂ）：三菱油化社製、エ
チレン−プロピレン共重合体（商品名：三菱ポリプロＢ
Ｃ５ＤＱ、ＭＦＲ：２．４）
チレン−プロピレン共重合体（商品名：三菱ポリプロＢ
Ｃ５ＤＱ、ＭＦＲ：２．４）
【００４０】リン酸エステル（ｃ）：大八化学社製、リ
ン酸エステル縮合物（商品名：ＣＲ７３３Ｓ、リン含量
１０．７％、平均分子量約６００）
ン酸エステル縮合物（商品名：ＣＲ７３３Ｓ、リン含量
１０．７％、平均分子量約６００）
【００４１】ポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合
物又はその重合体との混合物（ｄ）：ヘキスト社製、ポ
リリン酸アンモニウムとイソシアヌレート縮合物との混
合物（商品名：ホスタフラムＴＰ ＡＰ７５０）
物又はその重合体との混合物（ｄ）：ヘキスト社製、ポ
リリン酸アンモニウムとイソシアヌレート縮合物との混
合物（商品名：ホスタフラムＴＰ ＡＰ７５０）
【００４２】ＳＥＰＳ（相溶化剤成分）：クラレ社製、
水素添加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（商
品名：セプトン２１０４、スチレン含量６５重量％）を
用いた。
水素添加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（商
品名：セプトン２１０４、スチレン含量６５重量％）を
用いた。
【００４３】その他の難燃剤：Ｂｒ−ＰＳ：フェロ社
製、臭素化ポリスチレン（商品名：パイロチェック６８
ＰＢ、臭素含有量６８重量％） Ｓｂ2 Ｏ3 ：住友金属鉱山社製、三酸化アンチモン
製、臭素化ポリスチレン（商品名：パイロチェック６８
ＰＢ、臭素含有量６８重量％） Ｓｂ2 Ｏ3 ：住友金属鉱山社製、三酸化アンチモン
【００４４】実施例１及び２並びに比較例１、３、４、
及び５ 表１に示した各成分を同表に示した配合比でスーパーミ
キサーにて充分混合撹拌した。次いでこれを二軸型押出
機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度２
３０℃、スクリュー回転数２５０rpm で溶融混練し、樹
脂組成物とした後、ペレットとした。
及び５ 表１に示した各成分を同表に示した配合比でスーパーミ
キサーにて充分混合撹拌した。次いでこれを二軸型押出
機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度２
３０℃、スクリュー回転数２５０rpm で溶融混練し、樹
脂組成物とした後、ペレットとした。
【００４５】上記の樹脂組成物のペレットから、インラ
インスクリュー式射出成形機（日本製鋼所社製型締め力
１００Ｔ）を用い、シリンダー温度２６０℃、金型冷却
温度６０℃にて射出成形を行い、試験片を作成した。
インスクリュー式射出成形機（日本製鋼所社製型締め力
１００Ｔ）を用い、シリンダー温度２６０℃、金型冷却
温度６０℃にて射出成形を行い、試験片を作成した。
【００４６】なお、射出成形に際しては、その直前まで
減圧乾燥器を用い、０．１mmHg、８０℃の条件で４８時
間乾燥を行った。また、射出成形された試験片は、成形
直後にデジケータに入れ、２３℃にて４〜６日間静置し
た後、評価試験を行い結果を表１に示した。
減圧乾燥器を用い、０．１mmHg、８０℃の条件で４８時
間乾燥を行った。また、射出成形された試験片は、成形
直後にデジケータに入れ、２３℃にて４〜６日間静置し
た後、評価試験を行い結果を表１に示した。
【００４７】なお、各物性値と諸特性は、下記の方法に
より測定した。 （１）曲げ弾性率 ISO R178-1974 Procedure 12(JIS K 7203)に準じ、イン
ストロン試験機を用い、２３℃で測定した。
より測定した。 （１）曲げ弾性率 ISO R178-1974 Procedure 12(JIS K 7203)に準じ、イン
ストロン試験機を用い、２３℃で測定した。
【００４８】（２）熱変形温度 ＨＤＴテスター（東洋精機製作所社製）を用いて、JIS
K 7207に準じて４．６kg荷重で評価した。
K 7207に準じて４．６kg荷重で評価した。
【００４９】（３）燃焼性試験 射出成形試験片〔厚さ１／１６インチ（１．５９mm）〕
を用いてＵＬ９４垂直試験を行い、燃焼時間を測定し、
下記の３ランクで評価した。 １．Ｖ−０ ２．Ｖ−１ ３．Ｎｏｔ Ｖ−１（Ｖ−１未達）
を用いてＵＬ９４垂直試験を行い、燃焼時間を測定し、
下記の３ランクで評価した。 １．Ｖ−０ ２．Ｖ−１ ３．Ｎｏｔ Ｖ−１（Ｖ−１未達）
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例３及び比較例２ 表１に示した各成分のうち、成分（ａ）、成分（ｃ）及
びＳＥＰＳの３成分並びに成分（ｂ）及び成分（ｄ）の
２成分をそれぞれ別々に予備混練を行った以外は、実施
例１及び２と同様に実施した。結果を表１に示す。
びＳＥＰＳの３成分並びに成分（ｂ）及び成分（ｄ）の
２成分をそれぞれ別々に予備混練を行った以外は、実施
例１及び２と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００５２】実施例４ 表１に示した各成分のうち、成分（ａ）、成分（ｃ）及
びＳＥＰＳの３成分並びに成分（ｂ）及び成分（ｄ）の
２成分をそれぞれ別々に予備混練した。次いでこの両予
備混練物をドライブレンドにて充分混合し、実施例１及
び２と同様に射出成形及び評価を行った。結果を表１に
示す。
びＳＥＰＳの３成分並びに成分（ｂ）及び成分（ｄ）の
２成分をそれぞれ別々に予備混練した。次いでこの両予
備混練物をドライブレンドにて充分混合し、実施例１及
び２と同様に射出成形及び評価を行った。結果を表１に
示す。
【００５３】
【発明の効果】上記評価試験の結果から、本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物は、難燃性と耐熱性及び機械的強
度のバランスが優れていることがわかる。したがって、
その用途は広く、工業的に有用な材料となりうるもので
ある。
性熱可塑性樹脂組成物は、難燃性と耐熱性及び機械的強
度のバランスが優れていることがわかる。したがって、
その用途は広く、工業的に有用な材料となりうるもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）を含有することを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 （ａ）ポリフェニレンエーテル １０〜７０重量部 （ｂ）ポリオレフィン ３０〜９０重量部 （ｃ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基 、シクロアルキル基、アリール置換アルキル基、アリール基、ハロゲン置換アリ ール基又はアルキル置換アリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ い。Ｘはアリーレン基を表す。ｎは０〜５の整数を表す（異なるｎ値を有する縮 合物の組成物では、ｎはそれらの平均値を表す）〕 で示されるリン酸エステル及び／又はその縮合物を成分（ａ）及び（ｂ）の合計 １００重量部に対して １〜５０重量部 （ｄ）ポリリン酸アンモニウムと環状含窒素化合物又はその重合体との混合物を 成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対して ３〜８０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP842794A JPH07216145A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP842794A JPH07216145A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216145A true JPH07216145A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11692832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP842794A Pending JPH07216145A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07216145A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328175A (ja) * | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Jsr Corp | 環状オレフィン系樹脂組成物およびその成形体 |
| WO2008047583A1 (fr) * | 2006-09-29 | 2008-04-24 | Zeon Corporation | Composition de résine durcissable, corps composite, corps moulé, lamellé et carte de circuit imprimé multicouche |
-
1994
- 1994-01-28 JP JP842794A patent/JPH07216145A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328175A (ja) * | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Jsr Corp | 環状オレフィン系樹脂組成物およびその成形体 |
| WO2008047583A1 (fr) * | 2006-09-29 | 2008-04-24 | Zeon Corporation | Composition de résine durcissable, corps composite, corps moulé, lamellé et carte de circuit imprimé multicouche |
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