JPS62236828A - 粉末ゴムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粉末ゴムの製造方法に関するものである。さ
らに詳しくは、ゴムラテックスに陰イオン界面活性剤を
加え安定化したのち、アルカリ土類金属の塩化物もしく
は硝酸塩を含む水溶液中に滴下することによって粉末状
にゴムを分離し、ついで、合成樹脂エマルジョンを添加
して、ゴム粒子同志の粘着を防止することによって粉末
ゴムを製造する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

ゴムは、ゴムラテックスから単離されることが多く、そ
の形状は比較的大きな塊状（ブロック状あるいはベール
状）又はチップ状の形で供給されてきた。近年、ゴムの
加工技術の進歩に伴い、自動計量や連続加工が可能な粉
末ゴムが省力化あるいは省エネルギーを目的として市場
における要望が高く注目されてきている。

一般に粉末ゴムの製造法としては、機械的粉砕法、直接
乾燥法、共沈法および凝固法がある。

粉砕法は塊状のゴムを原料とし、粉砕を行う方法である
が、この場合、しばしば製造のためのエネルギー消費が
大きくなる問題がある。

スプレー乾燥法、フラッシュ乾燥法等の直接乾燥法やラ
テックス中に硅酸塩やカーボンブラックを加えて、共沈
させて分離する共沈法では、しばしば多量の凝集防止剤
を費し、あるいは、ラテックス中の乳化剤等の非ゴム分
が乾燥品中に多量に残留する欠点がある。

攪拌下の凝固剤にラテックスを滴下させることによって
ラテックスの凝固を行う凝固法は、物理的には良好なも
のが得られるものの、クロロプレンゴム等のような粘着
性の強いゴムの場合、粒子同志が粘着してしまい、微粒
子状での凝固は難しく、望ましい粒径の粉末ゴムが得ら
れにくかった。

さらに、マイクロカプセル化を用いる粉末ゴムの製造方
法（特開昭５３−７５２４４）があシ、本方法によシ製
造した粉末ゴムは、強固なマイクロカプセルのため、粒
子同志が粘着したシ、貯蔵中に凝集したりすることはな
い。しかしながら、かかる粉末ゴムはゴム系溶剤に不溶
な成分（以後ゲルと称す）を含有しておシ、ゴム系溶剤
型接着剤のゴム材料としては使用するには問題があるこ
とがわかった。また、他の粉末ゴムの製造法を用いても
粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゴム系溶剤型接
着剤のゴム材料を含めたすべてのゴム用途に使用できる
粉末ゴムは製造できていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく
、ゴム系溶剤型接着剤のゴム材料を含めたすべてのゴム
用途に使用できる粉末ゴムの製造法を提供することにあ
る。

１発明の構成 〔問題を解決するだめの手段〕 本発明の粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゲル分
を含有しない粉末ゴムの製法は、アニオンもしくはノニ
オン性のゴムラテックスに、その乾燥重量で１００重量
部当り、１〜５０重量部の陰イオン界面活性剤を加えて
得られる混合物を、該ゴムラテックスの乾燥重量で１０
０重量部当シ１〜２０重量部のアルカリ土類金属の塩化
物もしくは硝酸塩を含む水溶液中に滴下混合して、該ゴ
ムラテックスからゴムを粉末状に分離させ、ついでこれ
に該ゴムラテックスの乾燥重量当り０．１〜５０重量部
のガラス転移温度が３０℃以上の合成樹脂をエマルジョ
ンとして添加することを特徴とする。

以下、その詳細について説明する。

本発明において対象とするゴムは、アニオンあるいはノ
ニオン性のラテックスとして得られるものであればすべ
て使用可能である。例えば、天然ゴムあるいは従来の乳
化重合で製造される共役ジエン化合物の単独重合体であ
るポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、ポリクロ
ロプレンゴム。

前記共役ジエン化合物とスチレン、アクリロニトリル、
ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート等のビニル化合
物との共重合体であるスチレンブタジェンゴム、アクリ
ロニトリルブタジェンゴム、ビニルピリジンブタジェン
スチレンゴム。

アクリル酸ブタジェンゴム、メタクリル酸ブタジェンゴ
ム、メチルアクリレートブタジェンゴム。

メチルメタクリレートブタジェンゴム、あるいはエチレ
ン、プロピレン、インブチレン等のオレフィン類と共役
ジエン化合物との共重合体であるイソプチレフタズｉが
ある。好ましいゴムは、粘着性が強い、又はゴム系溶剤
型接着剤としの用途の多いゴムで、例えば、ポリクロロ
プレンゴム等が挙げられる。

ポリクロロプレンゴムは、少なくとも５０重量％が２−
クロル−１，３−ブタジェン（以下、クロロプレンと略
す）からなるゴムを意味する。

クロロプレンに対して使用できる代表的な共重合し得る
単量体には、スチレン、アクリロニトリル。

酢酸ビニル、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキル
エステル、ブタジェン、イソプレン、１−クロ／ｌ／−
１，３−ブタジェン、２．３−ジクロル−１，５−ブタ
ジエン、２−シアノ−１，６−ブタジェン等がある。

本発明において用いられる陰イオン界面活性剤とは、ラ
ウリルアルコール硫酸エステルソーダ。

アルキル硫酸エステルソーダ、高級アルコール硫酸エス
テルソーダ、ポリオキシエチレンアルキルｘ−ｆ　／ｌ
／　硫酸エステルソータ、アルキルスルホネート、アル
キルアリルスルホネ−）、アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルアリルスルホン酸ソーダ、アルキルナフタ
レンスルホン酸ソーダ。

ナフタレンスルホン酸ソーダーホルマリン縮合物。

ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸ソーダ、リグニ
ンスルホン酸カルシウム、ジアルキルスルホサクシネー
ト、ジオクチルスルホサクシネ−）７−！塩、高級アル
コールスルホン酸ソーダ塩、アルキルアリルエーテルス
ルホン酸ソーダ。

アルキルホスフェート等がある。

これらの陰イオン界面活性剤は、ゴムラテックスの乾燥
重量１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部の範囲で用いられる。陰イオン界面活性
剤が、１重量部未満では、アルカリ土類金属の塩化物も
しくは硝酸塩を含む水溶液中に滴下した際、目的とする
微粒子状粉末ゴムとならず、粗大粒子となったり、ある
いは粘着性の強い塊を形成し好ましくない。又、陰イオ
ン界面活性剤が３０重量部を越えて使用した場合、得ら
れた粉末ゴム粒子が凝集することはないが、ゲルが増加
するなどしてゴム物性が低下してしまう。

本発明で用いられるアルカリ土類金属の塩化物もしくは
硝酸塩とは、例えば、Ｍｇ０ｔ２　、　ｃａａｚ、　。

ＢａＣｌ２　、　Ｂａ（ＮＯ３）２　、　Ｍｇ（ＮＯｘ
）ｚ　、　ａａ（Ｎｏ、）、等である。

これらのアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩は水
溶液として使用され、その水溶液の濃度は［１，１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲で用い
られる。これらのアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝
酸塩は、ゴムラテックスの乾燥重量１００重量部に対し
て１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部の範囲で
用いられる。

アルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩が１重量部未
満では、ゴムラテックスを滴下した際、目的とする微粒
子状粉末ゴムとならず、粗大粒子となったシ、あるいは
粘着性の強い塊を形成し好ましくない。又、アルカリ土
類金属の塩化物もしくは硝酸塩が２０重量部を越えて使
用した場合、得られた粉末ゴム粒子が凝集することはな
いが、ゲルが増加するなどしてゴム物性が低下してしま
う。

粉末分離操作は、陰イオン界面活性剤を加えたゴムラテ
ックスをアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩の水
溶液に攪拌下で滴下することによって行う。こうしてゴ
ムラテックスからゴムを速やかに、かつ、容易に粉末状
に分離することができる。

ついで、該粉末ゴム分散液に合成樹脂エマルジョンを添
加する。

本発明で用いられるガラス転移温度が３０℃以上の合成
樹脂のエマルジョンとしては、ポリスチレンエマルジョ
ン、ポリメチルメタクリレートエマルジョン、メチルメ
タクリレート・メチルアクリレート共重合体エマルジョ
ン、ポリ塩化ビニルエマルジ百ン、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマル
ジョン。

スチレン・アクリロニトリル共重合体エマルジョン。

スチレン・イタコン酸共重合体エマルジョン、スチレン
・メチルメタクリレート共重合体エマルジョン、スチレ
ン・塩化ビニル共重合体エマルジョン、ポリフッ化ビニ
ルやポリクロロトリフロロエチレン等のフッ素樹脂エマ
ルジョンがある。

本発明において用いられる合成樹脂エマルジョンは、ゴ
ムラテックスの乾燥重量当シ乾燥重量としてＱ、１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜６０重量部の範囲で用い
られる。

合成樹脂エマルジョンがα１重量部未満の場合、粉末状
に分離した粉末ゴム分散液を脱水・乾燥した際、ゴム粒
子同志が粘着してしまい、流動性のある粉末ゴムは得ら
れない。又、５０重量部を越えて添加した場合、得られ
た粉末ゴムが凝集することはないが、ゲルが増加するな
どしてゴム物性が低下してしまう。

以上の操作で得られる粉末ゴム分散液は、遠心分離機等
を用いて容易に脱水でき、流動性のある、あるいは軽度
の力で粉砕して湿潤粉末ゴムにすることができる。

ついで乾燥されるが、乾燥の方法は特に限定されるもの
でなく、通風乾燥、熱風乾燥、真空乾燥。

流動乾燥等の方法を自由に選択して用いることができる
。

〔実施例〕

以下に実施例を示して説明するが、本発明はこれらに限
定されるものでない。実施例中特に記載のない限シ、部
とチはすべて重量による。なお、実施例に使用したゴム
ラテックスは次のとおりである。

Ａ）クロロプレンゴムラテックス（ＯＲと略す）窒素気
流中でロジンカリ石ケン４０部、苛性ソーダα４部、ホ
ルムアルデヒド・ナフタレンスルホン酸ソーダの縮合物
ａ４部を水１００部に溶解し、ついでｎ−ドデシルメル
カプタン０．２部、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．１部を溶解したクロロプレンを加えて乳化し
、４０℃で過硫酸カリウムの１チ水溶液を滴下しながら
重合を行った。重合は７０チ転化率で停止させ、未反応
クロロプレンを留去して乾燥重量が３５チのクロロプレ
ンゴムラテックスを得た。

Ｂ）アクリロニトリル・ブタジェンゴムラテックス（Ｎ
ＢＲと略す） 日本ゼオン社製の高アクリロニトリル・ブタジェンゴム
ラテックス（商品名：　Ｎ１ｐｏ１１５７１）を乾燥重
量が３５チになるように調製した。

Ｃ）ブタジェンゴムラテックス（ＢＲと略す） 日本合成ゴム社製のブタジェンゴムラテックス（商品名
：Ｊ８ＲＯ７００）を乾燥重量が５５優になるように調
製した。

Ｄ）　　スチレン中ブタジェンゴムラテックス（ＳＢＲ
と略す） 日本合成ゴム社製のスチレン・ブタジェンゴムラテック
ス（商品名：ＪＳＲ０５６１）を乾燥重量が３５チにな
るように調製した。

又、実施例で使用した合成樹脂のエマルジョンは次のと
おりである。

Ｅ）ポリメチルメタクリレートエマルジョン（以下ＰＭ
ＭＡと略す） 窒素気流中で水２００部にアルキルアリールポリオキシ
エチレンスルホン酸ソーダ７５部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ（１７５部を溶解し、ついでメチルメタ
クリレート１５０部を加えて開始剤に過硫酸カリウムを
用いて７５℃で重合した。得られたＰＭＭＡの乾燥重量
は４０％であった。

Ｆ）　ポリ塩化ビニルエマルジョ′Ａ以下ＰｖＣと略す
） ｐｖｃ（日本ゼオン社製　商品名：　Ｇｅｏｎ１５０ｘ
４５）を用いた。乾燥重量は４０チであった。

Ｇ）ポリスチレンエマルシ目ン（以下ｐｓｔと略す） 窒素気流中で水１００部にアルキルアリ−ルポリオキシ
エチレンスルホン酸ソーダ７５部、ラウリル硫酸ソーダ
［Ｌ７部溶解し、ついでスチレン６５部を加え、７０℃
で過硫酸カリウムを開始剤として重合した。得られ九Ｐ
ｅｔの乾燥重量は４０％であった。

さらに、粉末ゴムの貯蔵下における凝集性は、以下のよ
うにして評価した。

貯蔵安定性テスト　（′ＫＩＩ／Ｃ−”　）乾燥粉末ゴ
ム約１３０ｔを縦−横６０絹、深さ７０寓貫の箱に充て
んし、これに２０ゆ詰袋、８袋積の最下部にかかる荷重
に相当する力、４８ｋｇＡｍ”の荷重をかけた状態で、
恒温室内（３０℃）で２４時間貯蔵する。その後、粉末
ゴムを箱から取り出し、これを崩すのに要する力を測定
することによって評価した。

実施例１〜５ 表−１に示した各試薬の組み合せで粉末ゴムの製造を行
った。ゴムラテックス４ｏ　ｏ　ｏ　ｔに陰イオン界面
活性剤５０１を加え、さらに１０チ酢酸水溶液を加えて
ｐＨ＆０に調節した。ついでこのゴムラテックスを１５
０１のアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩を含む
５１の水中に攪拌下で５分間にわたって滴下した。ゴム
は直ちに微粉末状に分離した。今成樹脂エマルジョンを
添加した後、３０分間攪拌した。ついで遠心分離機で脱
水し、さらに流動乾燥機で乾燥して粉末ゴムを得た。

得られた粉末ゴムは、上記操作中粒子同志が粘着したり
、又、貯蔵中に凝集したシすることはなかった。又、こ
の粉末ゴムを２００メツシユの金網で作ったカゴの中に
入れ、ベンゼン中に室温下で４０時間浸漬してベンゼン
に不溶なゲル分を測定したところ、粉末ゴムはすべて溶
解しており、ゲル分は０チであった。

貯蔵安定性テストを行ったが、箱から取シ出す際に型部
れしてしまう。従って崩すのに要する力はＯｋｇ／　ｃ
−であった。本発明の粉末ゴムは貯蔵中に凝集すること
はなかった。

比較例１〜２ 表−１に示した各試薬の組み合せで実施例と同様の操作
で行った。貯蔵安定性テストを行ったが、スポンジ状に
凝集してしまい、元の粉末状忙ならなかった。

ｌ発明の効果 以上の説明で明らかなように、本発明の方法により粒子
同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゲル分のない粉末ゴ
ムを得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）アニオンもしくはノニオン性のゴムラテックスに、
   その乾燥重量で１００重量部当り、１〜３０重量部の陰
   イオン界面活性剤を加えて得られる混合物を、該ゴムラ
   テックスの乾燥重量で１００重量部当り１〜２０重量部
   のアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩を含む水溶
   液中に混合して、該ゴムラテックスからゴムを粉末状に
   分離させ、ついで、これに該ゴムラテックスの乾燥重量
   当り０．１〜５０重量部のガラス転移温度が３０℃以上
   の合成樹脂をエマルジョンとして添加することを特徴と
   する粉末ゴムの製造方法。