JPS62236808A - 重合体ラテツクスの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐水性、密着性の非常に優れた被膜を形成し
得る重合体ラテックスの製造方法に関するものである。

〔従来の技術とその問題点〕

重合体ラテックスは、そのままで或いは種々の配合剤を
添加して、塗料、接着剤、粘着剤、紙加工剤、繊維加工
剤等の分野で広く工業的に利用されている。

重合体ラテックスは一般に、界面活性剤を含む水性媒体
中に単量体を乳化分散せしめ、ラジカルを発生ずる重合
触媒により重合を行う周知の乳化重合法によって製造さ
れ、一般的には、ラテックス中の重合体は、濃度４０〜
６５重量％、粒子径０．０１〜１ミクロンで、安定な分
散状態で存在する。

界面活性剤は、水性媒体中で単量体に重合の場を与える
と共ムこ、乳化分散状態を長期に亘って安定に保つと云
う重要な働きをするものであるが、水溶性で本質的に重
合体との相溶性に欠ける為、その存在は、ラテックスの
乾燥によって形成される重合体被膜の耐水性や密着性を
大きく損なうものである。

このような欠点のため、被膜に高い耐水性の要求される
用途分野では、取扱性や安全衛生の面で有利なラテック
スを用いることができずに、これらの面で劣る重合体の
有機溶剤溶液を用いなければならない場合があり、ラテ
ックスの本質的な欠点である耐水性、接着性の向上は、
最も重要な解決すべき問題点であった。

重合体ラテックスから形成される被膜の耐水性や密着性
を向上させる技術としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、
エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合
物などの架橋剤を配合したり、重合体中に各種の官能基
を導入して高熱処理して架橋反応を起こさせる方法があ
るが、これらの方法では、１５０℃以上の高熱処理が必
要であったり、三液性で使用可能時間に制限があったり
して汎用的に用いることは困難であった。

そこで、重合体ラテックス中の界面活性剤の悪影響を排
除するためにこれまで多くの努力が払られれてきた。そ
の例としては、特公昭４６−１２４７２号、特公昭４６
−３４８９４号、特公昭４９−４６２９１号、特公昭５
１−４４１５７号、特公昭５６−２９６５７号、特公昭
５６−２９６５８号、特開昭５１−３０２８４号、特開
昭５１−３０２８５号、特開昭５４−１４４３１７号、
特開昭５５−１１５２５号、特開昭５５−３８８２１号
、特開昭５５−１１５４１８号、特開昭５５−１１５４
１９号、特開昭５８−　’７４６８号、特開昭５８−２
０３９６０号公報等がある。これらの例は、通常の界面
活性剤に代えて用いることができると、されるスルホン
酸基やポリオキシエチレン基を有するエチレン性不飽和
単量体、所謂反応性乳化剤又はそれを用いる乳化重合法
に関するものである。

しかしながら、これらの方法を単純に工業的に利用しよ
うとすると重大な問題が発生する。まず第一に、重合安
定性の問題で、前記公報に示されている反応性乳化剤を
用いて通常工業的に実施されている４０％以上の重合体
濃度で実施しようとすると、許容できない程の凝集物が
発生し、濾過工程での作業を著しく阻害したり、又は微
細な凝集物が重合体ラテックス中に存在することで、形
成される被膜の均一性を損なう。第二の問題としては、
このような反応性乳化剤を用いて重合したラテックスか
ら形成される被膜の耐水性や密着性は、期待する程の水
準に到達し得ないことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記のような問題点を解決するために鋭
意検討をかさね、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、水性媒体中において、（ａ）カルボキシ
ル基を持つエチレン性不飽和単量体０．５〜５０重量％
、（ｂ）その他のエチレン性不飽和単量体４５〜９９．
４５重量％、（ｃ１下記式（１）、（Ｈ）、（ＩＩ［）
、（ＩＶ）の何れかで表されるアリルスルホコハク酸塩
０．０５〜５重量％からなる単量体混合物を乳化重合せ
しめてシードラテックスを得る第一段階、第一段階で調
製されたシードラテックスの存在下に、（ｄ）アクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステル１５．０５〜９９
．５重量％、ｆｅｌカルボキシル基を持つエチレン性不
飽和単量体０〜１０重量％、（ｆ）その他のエチレン性
不飽和単量体０〜６９．９５重量％、（ｇｌ下記の式（
Ｖ）で表されるスチレンスルホン酸塩０．０５〜５重量
％からなる単量体混合物を流入して重合させる第二段階
からなり、 第一段階で形成される重合体の重量比率が、５／９５〜
８０／２０であることを特徴とする重合体ラテックスの
製造法に関するものである。

記 Ｃ）Ｉ２−ＧＯＯＲ２ ３０３Ｍ ＣＨ−ＣＯＯ−（ＡＯ）、、−Ｒ１（ＩＶ　）■ Ｓｏ、Ｍ （上式において、Ｒ７は水素又はメチル基、Ｒ２は炭化
水素基又は置換基を有する炭化水素基又はオキシアルキ
レン基を含む有機基、八は炭素数２〜４個のアルキレン
基又は置換されたアルキレン基、ｎはＯ又は正数を意味
する。Ｈはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン基
又は有機四級アンモニウム塩基を意味する。） （上式において、門はアルカリ金属、アンモニウム、有
機アミン塩基又は有機四級アンモニウム塩基を示す。） 上記本発明の要件が満たされない場合には、乳化重合中
に多量の微細な凝集物が発生したり、被膜の耐水性や密
着性に欠陥が現れたり、重合体ラテックスの分散安定性
が悪化したりする欠点が現れる。

なお、本発明においては、上記要件を満足する範囲内に
おいて、第二段階を２以上の段階に別けて実施すること
もできる。

本発明におけるカルボキシル基を持つエチレン性不飽和
単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸
などがある。

アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル〔以後単
に（メタ）アクリル酸エステルのように表すことがある
。〕としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等がある。

他のエチレン性不飽和単量体としては、例えばスチレン
、ビニルトルエン等の芳香族単量体、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエス
テル類、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル
類等があり、更に種々の官能性単量体例えば（メタ）ア
クリルアミド、ダイア七トンアクリルアミド、　（メタ
）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド、メタクリル酸アシッドホ
スホオキシエチル、メタクリル酸３−クロロ−２−アシ
ッドホスホオキシプロピル、メチルプロパンスルホン酸
アクリルアミド、ジビニルベンゼン、　（メタ）アクリ
ル酸アリル、（ポリ）オキジエチレンジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレートなどがある。

本発明の実施には、通常の乳化重合法が採用できる。重
合触媒としては、熱又は還元性物質などによってラジカ
ル分解して単量体の付加重合を起こさせるもので、水溶
性又は油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等
が使用できる。その例としては、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、２．２−アブビスイソブチロニトリル、
２゜２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロク
ロライド、２．２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）等があり、特に水溶性のものが好ましく用い
られ、その量としては単量体に対して通常０．１〜１重
量％配合される。なお、重合速度の促進、より低温での
重合を望む時には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、
アスコルビン酸塩、ロンガリソト等の還元剤を重合触媒
と組合せて用いる。

又、所望によって種々の重金調整剤を添加することも可
能で、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸−水素ナト
リウム、リン酸二水素ナトリウム等のｐＨｔＪｌ整剤や
エチレンジアミン四酢酸及びその塩等のキレート剤又は
重合体の分子量を調整するための連鎖移動剤等である。

本発明では、通常の界面活性剤、例えば、脂肪酸石鹸、
アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルアリール硫酸塩等のアニオン性界面活性剤やポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロソクコボリマー等のノニオン性界面活性剤の使用
を排除するものではないが、その使用量は全単量体１０
０重量部当たり１重量部以下に留めるべきで、それ以上
の量の使用は、被膜の耐水性、密着性を損なうことにな
る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、これまでの製造技術では達成できなか
った高度の耐水性、密着性を有する被膜を形成する重合
体ラテツクスを得ることができる。

〔実施例〕

次に、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲がこれらの実施例のみに限定される
ものでないことは云うまでもない。

なお、例中の部及び％は重量表示である。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度針を取り付けた反
応容器に、メタクリル酸１５部、メタクリル酸メチル３
０部、スチレン１５部、アクリル酸２−エチルヘキシル
４０部、水３００部、アリルアルキルスルホコハク酸ソ
ーダの３９％水溶液（エレミノールＪＳ−２、三洋化成
工業■製）４部を投入し、内温を７８℃に上げてから、
過硫酸アンモニウムの２％水溶液１５部を添加して１時
間保つ。これによって第一段階のシードラテックスが調
製される。

次に、スチレン９０部、メタクリル酸メチル１１７部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１９０部、メタクリル酸
３部からなる混合単量体と、ｐ−スチレンスルホン酸ソ
ーダ（スビノマーＮａ５Ｓｓ東洋曹達工業＠！ｌり　３
部、過硫酸アンモニウム１．２部、水１８４部からなる
水溶液とを反応容器中へ別々の滴下槽より３時間かけて
流入させる。流入が終了してから温度を８３℃にして２
時間保つ。冷却後２５％のアンモニア水溶液を添加して
ｐＨを８に調整してから２００メソシユの濾布で濾過し
た。濾過された凝集物の乾燥重量は全単量体に対して０
．０３％と非常に僅少であった。

次に、得られたラテックス１００部にブチルセロソルブ
の５０％水溶液１０部と２−エチルへキシルセロソルブ
５部を成膜助剤として配合した後、ガラス板上に１００
　ミクロンの厚さに流延し、２０℃で２４時間乾燥した
。これを２０℃の水中に２４時間浸漬した後、その光透
過率を測定すると、９８％であり、肉眼では被膜の白化
は殆ど認められなかった。

次に、得られた重合体ラテ・ノクスから次に示す配合の
塗料を調製した。

塗料化処方 顔料ディスパージョン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２．１ジ
エチルアミノエタノール　　　０．３デモールＥＰ　　
　　　１）　　　　　　７．３サーフイノールＳＥ　　
２）　　　　　　４．６エチレングリコール　　　　　
　８．４タイベークＲ９３０３）　　　　　２０４．６
ノプコ１４９７シＤ　　　　４）　　　　　　０．６レ
ツトダウン 重合体ラテックス　　　　　　１０００．０ブチルセロ
ソルブ　　　　　　　５５．０２−エチルへキシルセロ
ソルブ１４．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２７．５ノブ：＋　１４９７ＶＤ　　　　　　　　
　　１．０（注）１）分散剤：花王石鹸＠製 ２）湿潤剤：エアプロダクツ■製 ３）ルチル型酸化チタン：石屋産業■製　　Ｑ ４）消泡剤：サンノブコ＠製 この塗料を厚さ５ｍｍの石綿スレート板に乾燥膜厚が８
０ミクロンになるように均一に塗工し、７０”Ｃの乾燥
機で１５分間乾燥した。この塗装板を沸騰水中に２時間
浸漬後取り出して状態を観察したところ、塗膜の膨潤、
ふくれ、剥離などの欠陥は全く認められなかった。

実施例２ 攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反
応容器に、アクリル酸１４部、アクリルアミド１部、メ
タクリル酸メチル４５部、アクリル酸ｎ−７’チル４０
部、水３００部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（エマルゲン９２０　、　花王石鹸＠製）０．８
部、アリルアルキルスルホコハク酸ソーダの３９％水溶
液（エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業側製）４部を
投入し、内温を７８℃に上げてから、過硫酸アンモニウ
ムの２％水溶液１５部を添加して１時間保つ。これによ
って第一段階のシードラテックスが調製される。

次に、スチレン９０部、メタクリル酸メチル１１７部、
アクリル酸ｎ−ブチル１９０部、メタクリル酸３部から
なる混合単量体と、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ（ス
ピノマーＮａ５Ｓ、東洋曹達工業Ｈ製）３部、過硫酸ア
ンモニウム１．２部、水１８４部からなる水溶液とを反
応容器中へ別々の滴下槽より３時間かけて流入させる。

流入が終了してから温度を８３℃にして２時間保つ。冷
却後２５％のアンモニア水溶液を添加してｐｌ（を８に
調整してから２００メツシユの濾布で濾過した。濾過さ
れた凝集物の乾燥重量は全単量体に対して０．０４％と
非常に僅少であった。

次に、得られたラテックス１００部にブチルセロソルブ
の５０％水溶液１０部と２−エチルへキシルセロソルブ
５部を成膜助剤として配合した後、ガラス板上に１００
　ミクロンの厚さに流延し、２０℃で２４時間乾燥した
。これを２０℃の水中に２４時間浸漬した後、その光透
過率を測定すると９６％であり、肉眼では被膜の白化は
殆ど認められなかった。又、実施例１と同様に、ここで
得られた重合体ラテックスを塗料化し、塗膜の耐沸騰水
性を試験したところ、塗膜の膨潤、ふくれ、剥離現象は
全く認められなかった。

比較例１．２ 実施例１の重合処方からｐ−スチレンスルホン酸ソーダ
を除く他はすべて実施例１と同様に重合を行ったところ
、濾過が困難な程凝集物が発生した。

２００メツシユ濾布に留まった凝集物の量は、全単量体
に対して０．５％であった。

実施例２の重合処方からｐ−スチレンスルホン酸ソーダ
を除く他はすべて実施例２と同様に重合を行ったところ
、やはり凝集物が多量に発生し、その量は、全単量体に
対して０．３％であった。

これらの重合体ラテックスの被膜の耐水性を実施例１と
同様に試験したところ、光透過率がそれぞれ６５％と４
５％で、白化、膨潤現象が大きかった。

比較例３ 攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度針を取り付けた反
応容器に、メタクリル酸１５部、メタクリル酸メチル３
０部、スチレン１５部、アクリル酸２−エチルヘキシル
４０部、水３００部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（エマルゲン９２０、花王石鹸＠製）の２５
％水溶液５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル硫酸ソーダ（レベノールＷＺ、花王石鹸＠製）の２
５％水溶液５部を投入し、内温を７８℃に上げてから、
過硫酸アンモニウムの２％水溶液１５部を添加して１時
間保つ。これによって第一段階のシードラテックスがｍ
製される。

次に、スチレン９０部、メタクリル酸メチル１１７部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１９０部、メタクリル酸
３部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エ
マルゲン９２０、花王石鹸■製）の２５％水溶液３２部
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ソー
ダ（レベノールＷＺ、花王石鹸■製）の２５％水溶液１
６部、過硫酸アンモニウム１゜２部、水１８４部からな
る混合物を反応容器中へ３時間かけて流入させる。流入
が終了してから温度ヲ８３℃にして２時間保つ。冷却後
２５％のアンモニア水溶液を添加してｐ）Ｉを８に調整
してから２００メソシユの濾布で濾過した。濾過された
凝集物の乾燥重量は全単量体に対して０．０３％と非常
に僅少であった。

次に、得られたラテックス１００部にブチルセロソルブ
の５０％水溶液１０部と２−エチルへキシルセロソルブ
５部を成膜助剤として配合した後、ガラス板上に１００
　ミクロンの厚さに流延し、２０℃で２４時間乾燥した
。これを２０℃の水中に２４時間浸漬した後、その光透
過率を測定すると、６８％であり、被膜の白化現象と膨
潤が大きかった。更に、この重合体ラテックスから実施
例１に記載した塗料化処方に従って塗料を調製し、同様
に耐沸騰水試験を行ったところ、被膜の塗膜の水ぶくれ
現象が著しかった。

実施例３ 攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度針を取り付けた反
応容器に、水９７部、過硫酸カリウムの５％水溶液３部
を投入し、内温を８０℃に上げてから、過硫酸カリウム
５％水溶液４．５部、リン酸水素二ナトリウムの５％水
溶液４．９部、アリルアルキルスルホコハク酸アンモニ
ウム（ラテムルＳ−１８０八、花王石鹸■製）の５０％
水溶液２．５部、アクリル酸ｎ−ブチル６９部、メタク
リル酸メチル４．５部、メタクリル酸１．５部、ラウリ
ルメルカプタン０．１部からなる混合物を１時間にわた
って流入させた。これによって第一段階のシードラテッ
クスが調製される。

次に、アクリル酸ｎ−ブチル２１６部、メタクリル酸メ
チル１２部、メタクリル酸５部、ラウリルメルカプタン
０．２３部からなる混合単量体と、ｐ−スチレンスルホ
ン酸ソーダ（スビノマーＮａ５Ｓ、　東洋Ｗ達工業＠製
）１部、過硫酸カリウムの５％水溶液１１部、リン酸水
素二ナトリウムの５％水溶液１５部、水３０部からなる
水溶液とをそれぞれ別々の滴下槽より反応容器中へ３時
間かけて流入させる。流入が終了してから温度を８３℃
にして２時間保つ。冷却後２５％のアンモニア水溶液を
添加してｐＨを７に調整してから２００メソシユの濾布
で濾過した。濾過された凝集物の乾燥重量は全単量体に
対して０゜０３％と非常に僅少であった。

次に、得られた重合体ラテックスを厚さ２５ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥被膜の厚さ
が５０ミクロンになるように均一に塗工し、１０５℃で
５分間乾燥した。この塗工フィルムをベニヤ合板に２Ｋ
ｇのゴムロールを用いて圧着し、２４時間放置した。次
にこれを２０℃の水中に２４時間浸漬してからフィルム
と合板との１８０　　“剥離接着強度を測定したところ
、１２００　ｇ／２５ｍｍであった。なお、水中浸漬前
の剥離接着強度は１３５０　ｇ／２５ｍｍであり、本重
合体ラテックスは粘着剤用として優れた耐水密着性を有
する。

比較例４ 攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度針を取り付けた反
応容器に、水９７部、過硫酸カリウムの５％水溶液３部
を投入し、内温を８０℃に上げてから、過硫酸カリウム
の５％水溶液４．５部、リン酸水素ニナトリウムの５％
水溶液４．９部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（エマルゲン９２０、花王石鹸側製）の２５％水
溶液９部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸ソーダ（レベノール（ＩＺ、花王石鹸■製）の２５
％水溶液３部、アクリル酸ｎ−ブチル６９部、メタクリ
ル酸メチル４．５部、メタクリル酸１．５部、ラウリル
メルカプタン０．１部からなる混合物を１時間にわたっ
て流入させた。これによって第一段階のシードラテック
スが調製される。

次に、アクリル酸ｎ−ブチル２１６部、メタクリル酸メ
チル１２部、メタクリル酸５部、ラウリルメルカプタン
０．２３部からなる混合単量体と、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル硫酸ソータ（レベノール甑、花
王石鹸＠製）の２５％水溶液９部、過硫酸カリウムの５
％水溶液１１部、リン酸水素二ナトリウムの５％水溶液
１５部、水３０部からなる水溶液とを、それぞれ別々の
滴下槽より反応容器中へ３時間かけて流入させる。流入
が終了してから温度を８３℃にして２時間保つ。そして
、冷却後２５％のアンモニア水溶液を添加してｐＨを７
に調整してから２００メソシユの濾布で濾過した。濾過
された凝集物の乾燥重量は全単量体に対して０．０４％
と非常に僅少であった。

次に得られた重合体ラテックスを厚さ２５ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートフィルムに乾燥被膜の厚さが
５０ミクロンになるように均一に塗工し、１０５℃で５
分間乾燥した。この塗工フィルムをベニヤ合板に２Ｋｇ
のゴムロールを用いて圧着し２４時間放置した。次にこ
れを２０℃の水中に２４時間浸漬してからフィルムと合
板との１８０°剥離接着強度を測定したところ、２００
ｇ／　２５ｍｍであった。なお、水中浸漬前の剥離強度
は１５００　ｇ／２５ｍｍであり、この重合体ラテック
スは粘着剤用としては耐水密着性に大きな欠陥を有する
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水性媒体中において、 （ａ）カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体０
   ．５〜５０重量％、 （ｂ）その他のエチレン性不飽和単量体４５〜９９．４
   ５重量％、 （ｃ）下記の式（ I ）、（II）、（III）、（IV）の何
   れかで表されるアリルスルホコハク酸塩０．０５〜５重
   量％からなる単量体混合物を乳化重合せしめてシードラ
   テックスを得る第一段階、 第一段階で調製されたシードラテックスの存在下に、 （ｄ）アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル１
   ５．０５〜９９．５重量％、 （ｅ）カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体０
   〜１０重量％、 （ｆ）その他のエチレン性不飽和単量体０〜６９．９５
   重量％、 （ｇ）下記の式（Ｖ）で表されるスチレンスルホン酸、
   塩０．０５〜５重量％からなる単量体混合物を流入して
   重合させる第二段階、 とからなり、第一段階で形成される重合体と第二段階で
   形成される重合体の重量比率が、５／９５〜８０／２０
   であることを特徴とする重合体ラテックスの製造法。 記 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式において、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２は
   炭化水素基又は置換基を有する炭化水素基又はオキシア
   ルキレン基を含む有機基、Ａは炭素数２〜４個のアルキ
   レン基又は置換されたアルキレン基、ｎは０又は正数を
   意味する。Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミ
   ン基又は有機第四級アンモニウム塩基を意味する。） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （上式において、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有
   機アミン塩基又は有機第四級アンモニウム塩基を示す。 ）