JPS62235938A - 明室用ハロゲン化銀感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に写真製版の
工程において実質的に明室と工び得る環境下でとりあつ
かうことが可能な明室用ハロゲン化銀写真感光材料を用
いる画像形成方法に関するものである。

（従来技術） 印刷複製の分野においては、印刷物の多様比、複雑比に
対処するために、写真製版工程の作業能率向上が要望さ
れている。

特に集版、かえし工程の作業においては、より２明るい
環境下で作業を行なうことで作業能率の向上がはかられ
てきてお９、このために実質的に明室と呼びうる環境下
で取りあつかうことのできる製版用ハロゲン化銀写真感
光材料の開発および露光プリンターの開発がすすめられ
てきた。

本特許で述べる明室用ハロゲン化銀写真感光材料とは、
紫外光成分を含まないＩＡＯＯｎｍ以上の波長をもつ光
をセーフライト光として用いることのできる写真感光材
料のことである。

集版、かえし工程に用いられる明室用ハロゲン化銀写真
感光材料は、文字あるいは網点画像の形成された現像処
理ずみフィルムを原稿としてこれらの原稿と、かえし用
ハロゲン化銀写真感光材料とを密Ｎ露光して、ネガ像／
ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ像変換を行なうのに利
用される感光材料であるが、 ■　網点画像および線画、文字画像が、おのおのその網
点面積および線巾、文字画像中に従ってネガ像／ポジ像
変換される性能を有すること ■　網点画像のトーン調節性、文字、線画像の線巾調節
性が可能である性能を有することが要望烙れ、それに答
える明室かえし用ハロゲン化銀写真感光材料が提供され
てきた。

しかるに重ね返しによる抜文字画像形成という高度な画
像変換作業においては、明室用ハロゲン化銀写真感光材
料を用いた明室かえし工程による方法では、従来の暗室
用かえし感光材料を用いた暗室かえし工程による方法に
くらべて、抜文字画像の品質が劣化してし１うという欠
点をもっていた。代表的な重ね返しによる抜文字画像形
成の方法についてもうすこし詳しく述べるならば、第一
図に示すごとく、透明もしくは半透明の貼りこみベース
（イ）および（ハ）（通常ｉｏｏμｍ程度の厚みをＭ−
するポリエチレンテレフタレートフィルムが使用嘔れる
）のそれぞれに、文字あるいは線画像の形成されたフィ
ルム（線画原稿）（ロ）および網点画像の形成されたフ
ィルム（網点原稿）に）を貼り込んだものとを重ね合せ
て原稿とし、に）の網点原稿に返し用感光材料（ホ）の
乳剤面を密着嘔せて露光を行なう。

ｌＩ元後後現像処理ほどこし、網点画像中に線画の白ヌ
ケ部分を形成させる。このような抜文字画像の形成方法
において重要な点は、網点原稿および線画原稿おのおの
の網点面積および画線巾に従ってネガ像／ポジ像変換が
行なわれることが理想である。しかじ、第一図にてあき
らかなどとく、網点原稿、返し用感光材料の乳剤面に直
接密着させて露光さｎるのに対して、線画原稿は貼りこ
みベース（ハ）および網点原稿に）を中間に介して返し
用感光材料に露光されることになる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をする露
光量を与えると、線画原稿は、貼りこみベース（ハ）お
よび網点原稿に）によるスペーサーを介したピンボケ露
光となるため、線画の白ヌケ部分の画線巾が狭くなって
しまう。

こｎが抜文字画像の品質が劣化してしまう原因であるが
、この現象は感光材料の写真性能のみならず、露光光源
の寄与も大きい。

暗室用かえし感材を用いた暗室かえし工程にＬる方法で
、抜文字画像の品質劣化が少ないかえし条件について、
詳細に検討した結果、抜文字画質の良い感光材料−露光
方法の組合せとして、最低限満足すべき条件■及び■を
下記のように見いだした。

すなわち ■　感光材料の性能として７０．０以上のγ値をもつこ
と −［有］ 更に抜文字画質をよくするためには、下記の条件■を満
足することが好ましい。

■　現像効果により画像の拡大作用がｌ〜数ｌＯミクロ
ン程度あり、網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をす
る露光量が、相対的に少ない感光材料であること。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、明室セーフライト下でのとりあつがい
が可能な明室用かえし感材において、重ね返しによる抜
文字画像品質のすぐれた感光材料の提供および、その画
像形成のための露光方法を提供することにある。

（問題点を解決する九めの手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層ｔ−Ｖする明室用ハロゲン化銀写真感
光材料において、該乳剤層またはその他の親水性コロイ
ド層の少なくとも１層に、ヒドラジン誘導体を含Ｍし、
かつ現像処理によりγ値がｉｏ、ｏ以上の写真時ａを有
する感光材料を用い、かつ実質的に３７０ｎｍ以下の光
を含まない光で感光層を画像露光し、画像を形成するこ
とで連取された。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は紫外光
成分を含まない、弘ｏｏｎｍ以上の波長をもつ光をセー
フライト光として用いることのできる与真感光材料であ
り、より具体的には、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
化銀乳剤はハロゲン化銀１モルあｆｔ−ｆ）／Ｘ１０　
　’　〜／Ｘ１０　　’−Ｅニルの水溶性ロジウム塩を
含有せしめた乳剤でかつハロゲン組成は塩化銀乳剤もし
くは塩化銀含有率が１０モルチ以上の塩臭化銀乳剤から
成るものである。

また、本発明における画像を形成するためには、実質的
にＪ７０ｎｍ以下の光を含ない光で露光するわけである
が、その具体的方法としては、感光材料中に紫外線吸収
剤を含有させる方法、紫外線を吸収する光学フィルター
音用いる方法、３７０ｎｍ以下の発光エネルギーを実質
的に有さない光源を用いる方法などがある。

まず、第１゛の方法について説明する。

ここで紫外線吸収剤はハロゲン化銀乳剤の固有感度ｋｌ
／λ以下にさせる量を用いるが、この紫外線吸収剤とし
ては３ｏｏ−ｕｏｏｎｍにピークラ有する紫外線吸収剤
を用いることができ、さらに好ましくは、３００〜Ｊｒ
Ｏｎｍにピークを有する紫外線吸収剤である。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、μｍチアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、アゾ化合物
さらに紫外線吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、ｊＪＪ。

７り≠号、同３，３／弘、７り≠号、同３，３ｊコ、ｔ
ｒｉ号、特開昭弘６−２７ｒ４ｃ号、米国特許！、７０
１．♂０！号、同ｊ　、７０７．３７ｊ号、同弘、Ｏ弘
よ、２２２号、同！、７００．≠ｊｊ号、同３．弘タタ
、７６λ号、西独特許出願公告ｉ、ｓ≠７　、　Ｉｔ、
３号などに記載されている。

本発明において紫外線吸収剤はＪＡＯｎｍのハロゲン化
銀乳剤の固有感度？／７２以下にさせるように添加され
るが、その添加量はＪＡＯｎｍでの吸光度が０．３以上
となる量であり、さらに好ましくは３４（７層ｍでの吸
光度がＯ１）層上となる量である。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
　　９７ｍ２〜／　９　／　ｍ　　の範囲で添加される
。好ましくは１０１９９〜１００η／扉　である。

本発明の紫外線吸収剤は乳剤層、表面保護層、中間層な
どに含有させらｎる。好１しくは表面保護層に含有させ
られる。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（ｆｉｌ、ｊｔＪｆメタノール、エタノール、プロパツ
ールなど）、アセトン、メチルセロソルブ、など、ある
いはこｎらの混合溶媒〕に溶解して本発明の非感光性の
親水性コロイド層用塗布液中に添加することができる。

これらの紫外線吸収剤は２種以上組合せて用いることも
できる。

本発明において、前述のセーフライト染料と紫外線吸収
剤とは同一層に存在してもよいしまた異なった層に存在
していてもよい。

次に、第２の方法について説明する。紫外線を吸収する
光学フィルター（つまり、光源用フィルター）としては
、富士写真フィルム■製シャープカットフィルター５Ｃ
−３１，１５ｃ−ｊ　Ｆ、５Ｃ−ＩＩ−０，３Ｃ−１／
の如き、ｊ７０ｎｍ以下の光を殆んど透過しないフィル
ターを用いるのが好ましい。より具体的には透過率にし
て２０チ以下が好壕しく、ｌＯチ以下がニジ好ましい。

次に、第３の方法について説明する。光源自身がｊ７０
ｎｍ以下の領域に発光エネルギーを実質的に有さない光
源としてはアイグラフィクス■製商品名アイドルフィン
、犬巨本スクリーン■製、製版用プリンターＰ−６０３
用光源（メタルハライドランプ　ＴＹＰＥ　　５ＰＧ−
，２ｏｏｏ（２ＫＷ）日本電池株式会社製）などがある
。

この第３の方法に用いられる光源としては、３００−１
４２０　ｎ　ｍの領域における発光エネルギーのうち、
３００〜３７０ｎｍの領域における発光エネルギーが３
０％以下のものが好ましく、特に２０％以下のものが好
ましく用いらｎる。

紫外線を吸収する光学フィルター（光源用フィルター）
を光源と感光材料との間に用いて露光する場合、感光材
料中に実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光が感光
層に到達するように紫外線吸収剤等を含有した層を設け
る場合などにおいては、従来の公知の光源を用いること
ができる。例えば、大日本スクリーン■製、製版用プリ
ンターｐ−４０７用光源（超高圧水銀灯：ＯＲＣ−ＣＨ
Ｍ−／　０００　）、同社製Ｐ−４２７ＦＭ用光源など
を挙げることができる。

本発明の方法において、露光時間としては、用いる光源
の容量、感光材料の感度（含分光感度）などに応じて選
択烙れるが通常６０秒〜！秒で行なわｎる。場合によっ
ては長時間（２〜３分間）の露光を行なってもよい。

本発明において用いられる感光材料の明室下での取扱い
ａｔ−向上させるために水浴性ロジウム基金用いるが、
代表的にはロジウムクロライド、ロジウムトリクロライ
ド、ロジウムアンモニウムクロライドなどを用いること
が好ましい。さらにこｎらの錯塩を用いることもできる
つ 上記ロジウム塩の添加時期は乳剤製造時の第１熟氏終了
前であればいつでもよいが、特に粒子形成中に添加され
るのが望でしい。その添加量は銀１モル当ジ１ｘｌＯモ
ル〜１ｘｌＯ−４モルが好ましく、特に／Ｘ／　０　　
　モル〜ｚＸｉｏ　　’モルが好ましい。

ま之、本発明のハロゲン化銀乳剤は明室での取扱い叶ヲ
向上でせる目的で、化学熟成を行なわないことが好まし
い。

この「化学熟成を行なわない」の意味は、従来から行な
われてきた化学増感の目的で、銀塩と反応して硫化銀を
形成する硫黄増感剤、第一錫塩やアミン類の如き還元増
感剤、塩化金酸塩や三塩化金などの共金属増感剤などを
添加したり、含硫化合物を含む活性ゼラチンを使用し次
すして所定の温度、ｐＴ（、時間をかけて増感する工程
を行なわないことであり、通常、不活性ゼラチンといわ
れるゼラチンが含んでいる極微量の増感性物質による増
感程度は無視さｎることとする。

本発明において用いられるハロゲン化銀感光材料中のハ
ロゲン化銀としては、好ましくハ、塩化銀または塩臭化
銀である。ここで塩臭化銀の塩化銀は好ましくは、ｔＯ
モルチ以上、工９好１しくはりＯモルチ以上である。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．７μｍ以下でるる
ことが好ましく特に０．６μｍ以下が好ましい。平均粒
径とは、ハロゲン化銀写真科学の分野の専門家には常用
嘔れており、容易に理解される用語である。粒径とは粒
子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径全
意味する。粒子が立方体である場合には稜長ｘＪＴ：を
粒径とすπ る。平均粒子投影面積にもとすく代数平均又は幾何平均
にエリ求める。平均粒径を求める方法の詳細については
、Ｃ，Ｅ、Ｍｅｅｓ　、ａＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著＝Ｔｈ
ｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃｐ　ｒ　ＯＣｅ　Ｓ　８％第３版、３６
〜４Ｌ３頁（ｌりＡＡ年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）を
参照すればよい。

ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状
、立方体状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。

また粒子サイズ分布は狭い方が好筐しく、特に平均粒子
サイズの士参０４の粒子サイズ域内に全粒子数の２０％
、望ましくはり！チが入るような、いわゆる単分散乳剤
が好ましい。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ノ・ログン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の虫取され
る液相中のｐＡｇ’に一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

粒子形５ｙ、は酸性下で行なうことが好ましい。我我の
実験では中性及びアルカ＋３４％下では本発明の効果は
減少することがわかつ次。好ましいｐＨ範囲はｐＨ４以
下であり、さらに好ましくはｊ以下である。

本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤は、
一種だけでもよいし、二種以上（例えば平均粒子サイズ
の異なるもの、ハロゲン組成の異なるもの）併用しても
よい。

また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよい。重層の場合
、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、同
一のものを用いてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、γ値ｉｏ以上の超硬調
な与臭特比を得ることを目的としてヒドラジン誘導体が
含有される。

本発明に使用するヒドラジン誘導体の好ましい例として
は、′米国特許弘、≠７１．タコを号に記載されている
スルフィン酸残基がヒドラゾ部分に結合しているアリー
ルヒドラジド類の他、下記一般式（１）で表わ嘔れる化
会物が挙げらｎる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は脂肪族基ま次は芳香族基金表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアラル
キル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基ｔ７ｔは置
換若しくは無置換のアリールオキシ基金表わし、Ｇはカ
ルボニル基、スルホキシ基、ホスホリル基まｆｃはＮ置
換若しくは無置換のイミハチレン基（ＨＮ＝Ｃく’）？
表わす。

一般式（１）において、Ｒ１で表わさｎる脂肪族基は好
ましくは炭素数ｌ〜３Ｑのものであって、特に炭素数ｌ
−コＯの直鎖、分岐または環状のアルキル基、または、
酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む３〜１０員
の飽和へテロ環である。

またこのアルキル基は、了り−ル基（好ましくは炭素数
６〜コＯ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数ｌ〜λＯ
）、スルホキシ基（好１しくに炭素数／−２０）、スル
ホンアミド基（好ましくは炭素数／〜−〇）、カルボン
アミド基（好ましくは炭素数ｌ−コＯ）または酸素原子
、窒素原子、硫黄原子を含む３〜ＩＯ員の飽和へテロ環
基等の置換基ｌ−有していてもよい。

一般式（１）においてＲ１で表さｎる芳香族基は単環ま
たはコ環のアリール基ま７’（は不飽和へテロ環基（好
ましくは！〜６員環で少なくとも７つの酸素原子、窒素
原子゛ま友は硫黄原子を含む）である。ここで不飽和へ
テロ環基は単環またはλ環のアリール基と縮会してヘテ
ロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼンｆＪ
Ｌ？Ｉ−含むものが好ましい。

Ｒ，とじて物に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１の了り−ル基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
ｌ〜３の単環またはλ環のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数／−２０のもの）、置換アミノ基（好まし
くは炭素数／〜コＯのアルキル基で置換され几アミノ基
）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜ＪＯｆｆ持
つもの）、アルキルスルホンアミド基又はアリールスル
ホンアミド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つもの）
、置換無置換ウレイド基（好ましくは炭素数ｌ〜ＪＯｆ
持つもの）などがある。

一般式（１）においてＲ２の表子アルキル基としては、
好ましくは炭素数／〜≠のアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、アルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシフェニル
基、などの置換基ｔＷしていてもよい。

一般式（１）において、Ｒ２で表さｎる基のうち置換で
れてもよいアリール基は単環またはコ環の了り−ル基で
、例えばベンセン環を含むものである。このアリール基
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアン基、カル
ボキシル基、スルホ基などで置換嘔れていても工い。

一般式（１）のＲ２で表さｎる基のうち置換さｎてもよ
いアルコキシ基としては炭素数／−１のアルコキシ基で
あって、ハロゲン原子、アリール基などで置換されてい
てもよい。

一般式（１）においてＲ２で表される基のうち置換され
てもよいアリールオキシ基としては単環のものが好まし
く、また置換基としてはハロゲン原子などがある。

Ｒ２で表さｎる基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲ２としてはメチル基、エ
チル基、フェニル基、≠−メチルフェニル基が好ましく
、特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合にＵ、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲ２１ｄシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置
換または無置換イミノメチレン基の場合、好ましいＲ２
はメチル基、エチル基、置換ま友は無置換のフェニル基
である。

一般式（１）のＲ１）次はＲ２はその中にカプラー等の
不動上写真用添加剤において常用さｎているバラスト基
が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は写真性に対する影響の少ない！以上の炭素
数をＭする、不活性な基であり、例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノ
キシ基、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことが
できる。

一般式（１）のＲ１）たはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許第Ｖ。

３ｔｊ　、１０１号に記載され九基があげられる。

一般式（１）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定さｎるものではない。

■−２ −ｊ Ｉ−≠ −ｒ １−／Ｊ １−７４り −／　ｊ −ｔｒ １−／り １−コＯ ■−−１ ２Ｈ５ −２１Ａ Ｉ−，２よ ！　−１７ Ｃ）（２ＣＴ（２ＳＨ Ｉ−３〕 １−Ｊ　コ １−Ｊ　≠ ■−３！ １−Ｊ　乙 ■−３２ Ｉ−≠Ｏ １−≠／ ｌ−≠コ 本発明で用いるヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１モ
ルあたり／Ｘ／（７モルないし５ｘｉｏ　−２モル含７
に嘔せるのが好１しく、特に／’１．１０−５モルない
し、２ＸＩＯモルの範囲が好ましい重加量である。

本発明で用いるヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含
有嘔せるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（文とえばメタノール、轟タノ
ール）、エステル類（たとえば酢酸エチル）、ケトン類
（次とえばアセトン）などの水に混和しうる有機溶媒の
溶液として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイ
ド溶液に添加すればよい。

本発明で用いるヒドラジン誘導体は単独で使用してもよ
く、２種類以上併用してもよい。

また、上記のヒドラジン誘導体の酢加層は、ハロゲン化
銀乳剤層でもよく、その他の親水性コロイド層でも工く
、さらにハロゲン化銀乳剤層上その他の親水性コロイド
層の両層に添加しでもよい。

ハロゲン化銀乳剤層ま友はその他の親水性コロイド層に
は、明室環境下でのとりあつかい注を良化する目的で染
料を用いることができる。

この目的で范加嘔れる染料は、ハロゲン化銀乳剤の固有
感光波長域のうち≠ｏｏｎｍ以上の感光域の感度全低下
させるものが好ましく、フィルム膜中で≠、２０−！ｊ
Ｏｎｍに吸収極太をもつ染料が好ましく用いられる。染
料の化学構造には特別な限定はすく、オキソノール染料
、ヘミオキソール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、アゾ染料、アリーリデン染料などｔ使用しうるが、
処理後の残色ｔなくす意味から水溶性の染料が有用であ
る。

具体的には、例えば米国特許第λｌコア４’、７１２号
に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２．
９！＆、１７２号に記載のシアＩＪ−ルアゾ染料、米国
特許第３．≠２３，２０７号、同第３，３ｒ４！、弘ｔ
７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特
許第２．　！２７　、１）３号に記載のメロシアニン染
料、米国特許第３゜≠ｉｒｔ、ｒり７号、同第３．ｔ！
２．λ？参号、同第Ｊ、ｙｔｒ、≠７２号に記載のメロ
シアニン染料やオキソノール染料、米国特許第ｊ　、　
Ｌ？７Ｇ　。

４４／号に記載のエナミヘミオキソノール染料、特開昭
５ｉ−３ｔ、２３号、特開昭７２−２０１２２号に記載
のアリーリデン染料、特願昭１Ｏ−ｊｌｆｉＩＪｒＪ号
、同４０−２１３０４号、（ｑｌ、０−／／７１４ｊ６
号、同４０−／７１３２１７号に記載のビス型染料及び
英国特許第ｚｔ４Ｌ、ｔｏ２号、同第１．／７７、弘２
２号、特開昭弘１−１ｊＩＪＯ号、同≠データ２６２０
号、同≠２−ｌハ１２０号、米国特許第コ、Ｊ−３３．
≠７２号、同第３．１４４ｒ、ｉｖｙ号、同第３．／７
７．０７１）号、同第３．コ≠７．／コア号、ｈ第ｊ　
、　！ｒｌＡＯ。

ｒｒ’ｙ号、同第Ｊ、５７！、７０弘号、同第３゜４１
３　、？ｏｒ号に記載の染料が用いらｎる。

以下に染料の具体例を示すが、本発明は以下の化合物に
限定されるものではない。

■−２ ［−Ｊ ＳＯ２Ｎ３ ■−≠ ０３Ｎａ ■−１ １−ｊ Ｓ　０３　Ｎ　ａ ［１−７ −ｔ ■−タ ■啼λ ■−１３ 夏 ＣＨ２ ＣＨ２５ＯａＮａ １）−／　≠ こｎらの染料にハロゲン化銀乳剤もしくは親水性コロイ
ド中へ直接添加してもよいし、また水もしくは有機溶媒
に溶解させてから重加してもよい。

更に媒染剤と共に用いてもよい。

染料の除加量は感光材料／ＷＬ２あたり１０ダから≠ｏ
ｏｒｎ９含有させるのが好ましく、特に２０■から３０
０ｍ９の範囲が好ましい添加量である。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブ＋７　ｉ防止しあるいは写真性
能を安定化芒せる目的で、撞々の化合物を含有させるこ
とができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプト
ベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類
、ベンゾ）　１３７ゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−
ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインテン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン頚（特
に≠−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、３ａ、７）テトラザイ
ンデン類）、インタアザインデン類など：ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られ次多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機まｆｃＦｉ；４−機の硬膜剤金倉Ｍしてよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリ
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（コ。

３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（／、！、ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ　
−）　ＩＪアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ、Ｎ’　−メチレンビス−〔β−（ビニルス
ルホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化
合物（コ、弘−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−トリア
ジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸なと）インオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組介せて用いることがで
きる。なかでも、特開昭ｊ３−弘／コλ／、同１３−１
７２ｊ７、同ｊター／６２ｊ≠６、同ｔｏ−ｒｏｇ４！
ｔに記載の活性ビニル化＠物お工び米国特許Ｊ、３２３
．２１ｒ７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明の感光注乳剤虐及び／または非感光性の親水性コ
ロイド層には堕布助剤、帯電防止、スベリ注改良、乳化
分散、接層防止および写ＪＩｃ特注改良など撞々の目的
で種々の公知の界面活囲剤を用いてもよい。また帯電防
止のｈ的には、％開昭ｔｏ−ｒｏｔ弘りに記載の含フッ
素界面活註剤が好ましい。

写真乳剤の結合剤１７′ｃは保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。たとえばゼラチン銹導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトｒリマー、アルブ
ミン、カセイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、ガルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エス
テル類等ノ如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリルν、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の琳−あるいは共重せ体の如き多種の合成
親水性高分子物質？用いる０とができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基金屑する化合物全含有することが好ましい
。酸基金屑する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如キ酸モノマーｔくり返し単位としてＭするポ
リマー又はコポリマー？挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭６０−４４／７５’号、同ｔｏ
−６ｌ＃７Ｊ号、Ｎ６０−／ｌ、Ｊｌｒｊｔ号及び同６
０−／り５６５５号明細書の記載を参考にすることがで
きる。こｎらの化合物の中でも特に好ましｂのは、低分
子化合物とじてはアスコルビン酸であり、高分子化合物
としては、アクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベン
ゼンの如き２個以上の不飽和基を肩する架橋性モノマー
からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶ま７′ｃは難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。九とえばアルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアクリル（メｐ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、ま
ｆｃはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組
会せ全単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

上記のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特性
を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第２．弘ｌり
、り７ｔ号に記載式れ友ｐ　Ｈ／　Ｊに近い高アルカリ
土類金用いる必要はなく、安定な現像液音用いることが
できる。

す彦わち、上記のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤とし
ての亜硫酸Ａオンを充分に←特にｏ、ｉよモル／１以上
）含んだ現像液を用いることができ、またｐＨＰ　、７
以上、特にｐＨ／　Ｏ，ｊ〜／２．３の現像液によって
充分に超硬調のネガ画像を得ることができる。

本発明の写真感光材料の処理に使用する現像液に用いる
現像主薬には特別な制限はないが、良好な網点品質を得
やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ま
しく、ジヒドロキシベンゼン類ト／−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類の組合せま九はジヒドロキシベンゼン類と
ｐ−アミノフェノール類の組合せ金剛いる場合もある。

上記処理に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、コ、３−ジクロロハイドロキノン、λ、ｓ
−ジクロロハイドロキノン、λ、３−ジブロムハイドロ
キノン、２゜５−ジメチル・・イドロキノンなどがある
が特にノ・イドロキノンが好ましい。

上記処理に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又は
その誘導体の現像主薬としては／−７エニルー３−ピラ
ゾリドン、ｌ−７エニルー≠、４Ｌ−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、／−フェニル−μｍメチル−≠−ヒドロキ
シメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−弘、弘−
ジヒドロキシメチル−Ｊ−ビラソリトン、ｌ−フェニル
−よ−メチル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−アミノフェ
ニル−≠、弘−ジメチルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−
トリル−弘、≠−ジメチルー３−ピラゾリドンなどがあ
る。

上記処理に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、コーメチルーｐ　−７ミノフエノール、ｐ−ベンジ
ルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０よモル／ｌ−０，ｆモル／ｌの霊
で用いらｎるのが好ましい。ま友ジヒドロキシベンゼン
類とｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場会には前者２ｏ、
ｏｓモル／ｌ−０゜！モル／ｌ、後者ｆＯ、Ｏｔモル／
ｌ以下の童で用いるのが好ましい。

本発明の写真感光材料の処理に用いる亜硫酸基糸保恒剤
としては亜硫酸す）　ＩＩウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム
、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
ト１３ウムなどがある。亜硫酸塩はＯ６弘モル／！以上
特に０．ｊモル／１以上が好ましい。１に上限はλ、ｊ
モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明に用いられる現１欺液には、緩衝剤として特願昭
４／−２１７０１に記載のホウ酸、特開昭６０−２３弘
３３に記載の糖類（ｆｌＪえはサッカロース）、オギシ
ウム類（例えばアセトオキシラム）フェノール類（例え
ば、！−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（ガえばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好１しくけ
ホウ酸が用いられる。

上記成分以外に用いらｎる市加剤としては水酸、化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、の如きｐＨ調節剤；ホウ酸、ホウ砂などの化合物、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現
像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メ
チルセロソルブ、ヘキシレンゲ１）コール、エタノール
、メタノールの如き有４１［ｒｌに／−フェニル−！−
メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンツイミダ
ゾールーよ一スルホン酸す）　＋１ウム塩等のメルカプ
ト系化合物、ｊ−ニトロインダゾール等のインダゾール
系化合物、！−メチルベンツトリアゾール等のベンツ）
　ＩＩアゾール系化会物などのカブリ防止剤又は黒ボッ
（ｂｌａｃｋ　　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤；七含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、特開昭ｊ４−１０ｊＪμμ号記載の
アミノ化合物などを含んでもよい。

定着剤としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果の知らｎている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定漸液にげ硬膜剤として水溶性アルミニウム（例えば硫
酸アルミニウム、明パンなど）ｔ−含んでもよい。ここ
で水溶性アルミニウム塩の量としては通常ｏ−ｉ　、　
１Ａｔ−ｋｌ／ｌである。さらに三価の鉄化合物全酸化
剤としてエチレンジアミン≠酢酸との錯体として用いる
こともできる。

現像処理温度は普通１ｌｒ０ＣからｊＯｏＣの間で選ば
ｎるが、、ｃり好ましくはλ！ｏＣから４ＣＪ℃である
。

（実施例） 次に、本発明について実施例によってより具体的に説明
する。

実施例１ 硝酸銀水溶液と銀１モルあｆｃすｊＸＩθ　　モルの六
塩化ロジウム（■）酸アンモニラムラ含む塩化す）　＋
１ウム水浴液全ダブルジエツト法により≠００Ｃのゼラ
チン溶液中で混合し、平均粒子サイズＯ，２ミクロンの
立方体単分散塩化銀乳剤を作った。粒子形成後、当業界
でよく知らｎているフロキュレーション法に、Ｃジ可溶
曲塩類を除去し友後、ゼラチンを加え、化学熟成はせず
に安定剤として銀１モルあたり弘−ヒドロキシ−６−メ
チル−７，Ｊ　、３ａ＊７−チトラアザインテンンよ×
１０　　　モル、／−フェニル−よ−メルカプトテトラ
ゾールｔμＸ１０　　　モル添加した。

乳剤／に９中に含７Ｎ嘔れるゼラチンがｔｒｙ、銀ｉｌ
ｒ／Ｄｒ？になるように乳剤を調製した。（乳剤人） この乳剤Ａｋ’Ｊ量に分割し、一般式（１）の化合物（
ヒドラジン誘導体）７表１のようＶこ添加した。さらに
ポリマーラテックスとして、米国特許第３．ｊコｊ、４
ＪＯ号の製造圀処万３、に記載のラテックス金銀１モル
あｆｃシコＯ？添加し、硬膜剤として／、Ｊ−ビニルス
ルホニル−コープロバノール勿添加した。こ几らの各乳
剤を／ｒｒＬ２アたりｊ、Ｉｔの銀量となるようにポリ
エチレンデレフタレート透明支持体上に塗布し、さらに
その上層には保護層としてゼラチン／ｍ全７．２めたり
ｉ、ｓｙのゼラチン竜となるように塗布し、可視光に対
するセーフライト安全ｉｔ高める目的でイエロー染料Ｉ
Ｉ−！（ｉ−ｐｍ　　あ友り１００ｍ９含有させ友。こ
のようにして試料（１）〜（９）の感光材料を作成した
。試料番号（１）〜（９）の各感光材料を光学クサビ會
通して下記（Ａ）またげ（Ｂ）の露光条件で露光した。

（Ａ）　　大日本スクリーン社ｆｉＰ−１ｐ０７型プリ
ンター（超高圧水銀灯；　ＯＲＣ−ＣＨＭ−／　ｏ　ｏ
　ｏ　）にＮＤフィルターをかけて露光（比較例）（Ｂ
）　　大日本スクリーン社ＭＰ−Ａｏ７型プリンター（
超高圧水銀灯；　ＯＲＣ−ＣＨＭ−／　ｏ　ｏ　ｏ　）
にフジフィルム社製シャープカットフィルターＳＣ−，
３ｒフイルター？かけて紫外光成分ケ力ソトした光で露
光（本発明）。

露光したサンプルは下記現像液処方（１）の現像ｉ全富
士４真フィルム社製自動現像機ＦＧ−ｆｆｏｏａ人に人
ｎ−Ｃ３１’　Ｃ２０秒（Ｄ現ｅ＄１時間テ処理し友。

また試料番号（１）〜（９）の各感光材料を第１図に示
す如き構成をした原稿を用い、前述の処理において、６
０％の網点面積金もつ網点原稿が、５０％の網点面積に
なるように露光条件（Ａ）および（Ｂ）について適正露
光全行ない、重ねかえしによる抜文字画像形成を行なっ
た。抜文字画像の線巾ｔ−ミクロデンシトメーターで測
定した。得られた結果を表−７に示し友。

現像液処方（１） ハイドロキノン　　　　　　　　　　≠ｊ、０ｆＮ−メ
チルーｐ−アミノフェ ノールｌ／コ硫酸塩　　　　　　　ｏ、ｔｔ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　ｉｒ、ｏｔ水酸化カリウム　　
　　　　　　　ｒｒ、ｏｙｊ−スルホサリチル酸　　　
　　　≠！、０？ホウ酸　　　　　　　　　　　　２！
、０？亜硫酸カリウム　　　　　　　　／１０．Ｏｆｔ
エチレンジアミン四酢酸二丈 トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｙよ一メチルベン
ゾトリアゾール　　　ｏ、ｔｔｎブチルジェタノールア
ミン　　　／ｊ、Ｏｆ水？加えて　　　　　　　　　　
　　ｌｌ（ｐ）ｌ＝／７．４） 感度は濃度弘、Ｏを与える露光量の逆数を試料番号ｆｌ
ｌｉ　／　００として他は相対感度で示した。

γ値ａ本特許の中で定義し次男法で求め比。

線画原稿の線巾再現注げ、ｉｏｏμの線巾をもつ原稿文
字が何ミクロンの白ヌケ文字巾として、かえし用感光材
料に変換されるかを示した。

γ値に対して白ヌケ文字の線巾をプロットすると第２図
のようになり本発明による試料番号（２）〜（９）ヲ露
光条件（Ｂ）で抜文字画像形成したものはいずれも、ｊ
Ｏμ以上の線巾となりつぶれにくい良好な抜文字画質を
示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくけ
半透明の貼りこみベース（ニ）網点原稿（なお黒色部分
は網点上水す）（ホ）返し用感光材料 （なお、斜線部は感光層を示す） 第２図は、光学フィルター５ｃ−３ｔの分光透過率を示
したものである。 縦軸に、透過率（％）を示し、横軸は波長＜ｎｍ＞ｔ−
示す。 第３図は、実施例１にて露光に用いた光源；超高圧水銀
灯（ＯＲＣ−ＣＨＭ−／　ｏ　ｏ　ｏ　）の分光エネル
ギー分布を示したものである。 縦軸は、相対エネルギーを示し、横軸は波長（ｎ　ｍ　
）を示す。 第弘図は、実施例１で得られた表１の結果を示し友もの
であり、横軸げ、画像の階調（γ′値）を、縦軸に、抜
文字品質つまり抜文字の線巾（μｍ）を示したものであ
る。 ここで、図中、白丸は露光条件（Ａ）による結果であり
、黒丸は露光条件（Ｂ）による結果である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第４図 ｔ　イ直

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する明室用ハロゲン化銀写真感光材料を画像
   露光し、画像を形成する方法において、該乳剤層または
   その他の親水性コロイド層の少なくとも１層にヒドラジ
   ン誘導体を含有し、かつ、１０．０以上のγ値を示す感
   光材料を、実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光で
   感光層を画像露光することを特徴とする画像形成方法。
2. （２）特許請求の範囲第一項において、感光性ハロゲン
   化銀乳剤層がハロゲン化銀１モルあたり１×１０＾−＾
   ７〜１×１０＾−＾４モルの水溶性ロジウム塩を含有す
   る塩化銀乳剤もしくは、塩化銀含有率８０モル％以上の
   塩臭化銀乳剤から成る、ハロゲン化銀写真感光材料を用
   いることを特徴とする画像形成方法。