JPS62232452A - 耐燃性の熱可塑性コポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱可塑性コポリエステルエラストマーは他の熱可塑性重
合体に関して独特であるその顕著な押環的特性のために
多くの分野で認められている。しかしながら、コポリエ
ステルエラストマーは可燃性であり、そしてこのことに
より電気部品、電話線の被覆、光学ファイバーの外側の
被覆及び耐燃性材料が必要とされる他の製品を製造する
際にその有用性が限定される。

＝７＝ 多数のハロゲン化された有機化合物は単独でか、または
三酸化アンチモンと組合わせて試験されるか、またはポ
リエステル物質重合体またはランダムコポリエステルに
も使用することが推奨された。

マルチ−ブロック（ｍｕｌｔｉ−ｂｌｏｃｋ）コポリエ
ステルの比較的高い可燃性、かかるコポリエステルの溶
融処理中の劣化のし易さ、及びかなりの量の添加物の存
在下で凧のマルチ−ブロックコポリエステル、使用でき
るたわみ性の保持の困難さのために、ススの発生量が低
く、チャー（ｃｈａｒ　）の生成が高く、そして燃焼し
た場合に実質的に滴下性でない（ｎｏｎｄｒｉｐｐｉｎ
ｇ）十分に許容され得る耐燃性マルチ−ブロックコポリ
エステル組成物に対する必要性が未だ存在する。本発明
は高まった劣化を示さずに、且つ実質的に出発重合体の
有用量のたわみ性を保持する耐燃性マルチ−ブロックコ
ポリエステル組成物を与える。更に、そして最も重要な
ことに、これらの耐燃性組成物はスス発生が低く、チャ
ー生成が高く、そして燃焼した場合に実質的に滴下しな
い。

＝８＝ 最近、コポリエステルに燃焼に抵抗する耐燃剤及び滴下
抑制用煙霧コロイド状シリカまたは少なくとも１つの第
四級アンモニウム塩とスメクタイト粘土との反応生成物
である親有機性（ｏｒｇａｎｏ−ｐｈｉｌｉｃ）粘土の
配合物を加えることにより実質的に非滴下性の耐燃性コ
ポリエステルが開発された。

かかる耐燃性の、滴下抑制コポリエステルは共にＥ、１
．デュ・ボン・デ・ネムアーズ・アンド・カンパニー（
ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）に帰属するマツケナ（ＭｃＫｃｎｎａ　）
による１９８５年６月４日付は米国特許第４，５２１．
．５５７号及びシャイン（Ｓｈａｉｎ）による米国特許
出願第６０５．５５０号に記載されている。上記のこれ
らの耐燃性の、実質的に非滴下性のコポリエステル組成
物はこれらのものが燃焼時に実質的に非滴下性であるた
め、特に光学ファイバー及び電線の被覆物に全く有用で
ある。しかしながら、耐燃性で、非滴下性のマルチ−ブ
ロックコポリエステル組成物は燃焼時にかなりの量のス
ス及び極めて少量のチャーを発生ずる。例えば高圧（ｐ
ｌｅｎｕ＋ｎ）ケ−プル被覆のように多くの用途に対し
、組成物は燃焼時に耐燃性であるばかりでなく、勿論火
事の際に重大な障害を与え、そして広範囲の建造物に二
次的な損害を生じさせるススの量を最少限にすべきであ
る。更に、組成物は高いチャー生成を有すべきである。

高いチャー生成はチャーは例えば電線の束の上に十分に
元の状態で残り、そして絶縁体として作用するために有
利である。チャーは外部の火炎の熱のある部分を電線の
束から遠ざけ、炎に対するその寄与を最小にし、そして
電線がその通常の機能を果たす時間を最大にする。多く
の組成物が燃焼時の重合体により大量のススを発生させ
、そして少量のチャーを生成させるなめに製造業者によ
り拒否されている。

本発明は絶縁された電話線、例えば光学ファイバーの束
を防炎性ジャケット物質で被覆する際に特に有用である
新規なコポリエステル組成物に関するものであり、本発
明のコポリエステル組成物は耐燃性であり、且つ実質的
に非滴下性であるばかりでなく、加えてかかる組成物は
高いチャー生成と共に低いスス発生特性を有する。

本発明のコポリエステル組成物は少量のチャー生成添加
物を加えることによりスス発生を低下させることができ
、そしてセラミック障壁中にｌ張せずに行うことができ
る。

本発明は （ａ）本質的に（Ａ）式 ％式％ 式中、Ｄは２５０以下の分子量を有する低分子量ジオー
ルからヒドロキシルを除去した後に残留する二価の基で
あり、そしてＲは３００以下の分子量を有するジカルボ
ン酸からカルボキシル基を除去した後に残留する二価の
基であり、その際にＤ及びＲは本質的に少なくとも５０
００の数平均分子量を有する短鎖エステル単位からなる
重合体が少なくとも１５０℃の融点を有するように選択
する、を有する反復短鎖エステル単位からなる反復高融
１１一 点ブロック、（Ｂ）ヒドロキシル基もしくはカルボキシ
ル基またはその混合物を含み、そして４００〜４０００
の数平均分子量および約１００℃以下の融点を有する化
合物から誘導される反復低融点ブロック、並びに（Ｃ）
反復ブロック（Ａ）及び（Ｂ）を結合させてマルチ−ブ
ロックコポリエステルを生成させるに十分な量であり、
その際に（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比が約１．＝０．
１２〜１：４になる二官能性基からな繍チイルム形成用
分子量のマルチ−ブロックコポリエステル、 （ｂ）該マルチ−ブロックコポリエステル１００部当り
約５〜３５部の、少なくとも５０重量％の臭素または塩
素を含む含臭素または含塩素耐燃剤、 （Ｃ）該含臭素または含塩素耐燃剤１部当り約０．２０
〜１．５部の三酸化アンチモン、（ｄ）（１）該マルチ
−ブロックコポリエステル１００部当り少なくとも約１
部の、少なくとも１つの第四級アンモニウム塩を少なく
とも７５ｍ、ｅｑ／１００ｙ粘土のイオン交換容量を有
するスメクタイト粘土との反応生成物である親有機性粘
土であり、その際（こ該第四級アンモニウム塩が式 式中、Ｍ−は塩素、臭素、ヨウ素、亜硝酸、水酸基、酢
酸、メチル硫酸イオン及びその混合物よりなる群から選
ばれ、Ｒ１，は炭素原子１２〜２２個を有するアルキル
基であり、そしてＲ２、Ｒ１及びＲ４は水素、炭素原子
１〜２２個を含むアルキル基、アリール基及びアルキル
鎖に炭素原子１〜２２個を含むアラルキル基よりなる群
から選ぶ、 を有する親有機性粘土、（２）該マルチーブロツクコポ
リエステル１００部当り少なくとも約２部の煙霧コロイ
ド状シリカ、または（３）該マルチ−ブロックコポリエ
ステル１００部当り少なくとも約０．２部のポリテトラ
フルオロエチレンから選ばれる滴下抑制剤、 （ｅ）該マルチ−ブロックコポリエステル１００部当り
約５〜１００部のアルミナ三水和物、並びに （ｆ）マルチ−ブロックコポリエステル１００部当り約
１００部までの炭酸カルシウムからなり、但し、（ｅ）
及び（ｆ）の全量がマルチ−ブロックコポリエステル１
００部当り約１４０部より少ない、実質的に非滴下性の
、低スス発生の、高いチャー生成の、耐燃性の熱可塑性
コポリエステル組成物を提供する。

本発明の組成物は通常のゴム押出技術により容易に処理
され、そして燃焼時に原理的にスス発生が低く、そして
チャー生成が高いために電話線及び光学ファイバー用の
高圧ケーブル被覆用に特に有用である。

新規な低いスス発生の、高いチャー生成の、耐燃性の熱
可塑性マルチ−ブロックコポリエステル組成物はこのも
のに有効量の含臭素または含塩素耐燃剤；三酸化アンチ
モン；通常２００μｍより小さい粒径を有する親有機性
粘土、煙霧コロイド状シリカまたはポリテトラフルオロ
エチレン；並びに少量のアルミナ三水和物及び場合によ
っては炭酸カルシウムを配合させた。アルミナ三水和物
のみ、またはアルミナ三水１１１物及び炭酸カルシウム
の組合せにより実質的に非滴下性の耐燃性コポリエステ
ル組成物が生じ、このものは有用量の伸び及びたわみ性
を保持し、そして最も重要なことにはこの組成物は燃焼
時にアルミナ三水和物を含まぬ同様の組成物と比較した
場合に低い率のススを発生し、そして高いチャーの生成
を行う。

本発明に有用である熱可塑性マルチ−ブロックコポリエ
ステルは本質的に高い融点（少なくとも１５０℃）を有
する上記の反復短鎖エステル単位の反復ブロック及び約
４．００〜４０００の数平均分子量を有する反復低融点
ブロック（１００℃以下）からなる。低融点及び高融点
ブロックを例えば高または低融点ブロックをジオール、
ジカルボン酸、ジエボキシドまたはジイソシアネートと
反応させることにより誘導し得るに二官能性基により結
合される。高融点ブロックは使用温度で結晶化してマル
チ−ブロックエラストマー中に物理的交叉結合を与え、
−力紙融点ブロックはエラストマー性の特徴を与える。

一般に約１５０〜２５０℃程度の処理温度で高融点ブロ
ックは溶融し、そして溶融した重合体は熱プラスチック
として処理し得る。

式 の反復短鎖エステル単位からなる高融点ブロックは２５
０以下の分子量を有する１つまたはそれ以上の低分子量
ジオール、ＨＯＤＯＨ及び３００以下の分子量を有する
１つまたはそれ以上のジカルボン酸、ＨＯＯＣＲＣＯＯ
Ｈから誘導される。

本明細書に用いられる「低分子量ジオール」なる用語は
等価のエステル生成用誘導体も含むべきであるが、但し
必要とされる分子量はジオールのみであり、その誘導体
に関するものではない。

炭素原子２〜１５個を有する脂肪族または環式脂肪族ジ
オールは例えばエチレン、プロピレン、テトラメチレン
、ペンタメチレン、２．２−ジメチルトリメチレン、ヘ
キサメチレン及びデカメチレングリコール、ジヒドロキ
シシクロヘキサン及びシクロヘキサンジメタツールが好
まい）。また不飽和ジオール例えばブテン−２−ジオー
ル−１，４をブタンジオール−１，４と混合して殊に少
量で使用し得る。

本明細書に用いる「ジカルボン酸」なる用語はコポリエ
ステル重合体の生成においてグリコール及びジオールと
反応させる際にジカルボン酸と実質的に同様に作用する
２個の官能性カルボキシル基を有するジカルボン酸の等
価物を含む。これらの等価物にはエステル及びエステル
生成用誘導体例えば酸無水物が含まれる。分子量の要求
は酸に関するものであり、その等価のエステルまたはエ
ステル生成用誘導体に関するものではない。

脂肪族ジカルボン酸例えばシクロヘキサンジカルボン酸
、及び芳香族ジカルボン酸の両方を用いることができ、
好ましくは芳香族ジカルボン酸を用いる。コポリエステ
ル重合体を製造する際の芳香族ジカルボン酸の中で、炭
素原子８〜１６個を有するもの、殊にフェニレンジカル
ボン酸、即ちフタル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸
並びにそのジメチルエステルが好ましい。

ジオール及びジカルボン酸は少なくとも５０００の数平
均分子量を有し、そして殊に短鎖エステル単位から誘導
される重合体に対して少なくとも１５０℃の融点を与え
るように選ばなければならない。好適な高融点ブ１コッ
クはエチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
からテレフタル酸単独或いは約３０重量％までのイソフ
タル酸もしくはフタル酸またはその混合物との混合物と
反応させることにより誘導される。

該マルチ−ブロックコポリエステル中の低融点ブロック
はヒドロキシル基もしくはカルボキシル基またはその混
合物を含む４００〜４０００の数平均分子量を有する種
々の化合物により提供され得る。低融点ブロックを生成
させる際に適する化合物にはポリ（アルキレンオキシド
）グリコール、ポリオキシアルキＩ／ンンイミドニ塩基
性酸、低融点ポリエステルグリコール及び炭化水素グリ
コールまたは三塩基性酸が含まれる。

代表的なポリ（アルキレンオキシド）グリコールは約２
．０〜４．３の炭素対酸素の原子比及び約４００〜４０
００の数平均分子量を有し、そしてポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１，２−及びコ、３−プロピ
レンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール、エチレンオキシド及び１，２−プロ
ピレンオキシドのランダムまたはブロック共重合体、並
びにテトラヒドロフランと少量の第二の単量体例えばエ
チレンオキシドとのランダムまたはブロック共重合体が
含まれる。好適なポリ（アルキレ＝１９＝ ンオキシド）グリコールは６００〜１６００．特に８０
０〜１２００の数平均分子量を有するポリ（テトラメチ
レンオキシド〉グリコール、並びに１５００〜２８００
の数平均分子量及び１５〜３５重量％のエチレンオキシ
ド含有量を有するエチレンオキシドキャッピングされた
ポリ（プロピレンオキシド）グリコールを含む。

本明細書に適するポリオキシアルキレンジイミド三塩基
性酸は平均分子量が約７００より大、最も好ましくは約
９００より大である高分子量ジイミド三塩基性酸である
。これらのものは２個の隣接するカルボキシル基または
酸無水物基及びエステル化できなければならず、そして
好ましくは高分子量ポリオキシアルキレンジアミンでイ
ミド化されない追加のカルボキシル基を含む１つまたは
それ以上のトリカルボン酸化合物のイミド化反応により
調製し得る。

一般に、本明細書に有用であるポリオキシアルキレンジ
イミド三塩基性酸は式 式中、各々のＲは独立して三価の有機性基、好ましくは
０２〜Ｃ２゜脂肪族、芳香族または環式脂肪族三価有機
性基であり； 各々のＲ′は独立して水素または好ましくは０１〜Ｃ６
脂肪族及び環式脂肪族基並びに０６〜Ｃ１２芳香族基例
えばベンジルよりなる群から選ばれる一価の有機性基、
最も好ましくは水素であり：そして Ｇは約６００〜約１２０００、好ましくは約９００〜約
４０００の平均分子量、及び約１．８〜約４．３の炭素
対酸素の比を有する長鎖エーテルグリコールの末端（ま
たはできる限り末端に近い）ヒドロキシ基の除去後に残
留する基である、 により特徴づけることができる。

必要とされる低溶ｌ！（即ち約１００℃以下）ポリエス
テルグリコールはポリラクトンまたは低分子量ジオール
（即ち約２５０より小）及び脂肪族ジカルボン酸の反応
生成物のいずれかである。代表的な低溶融ポリエステル
グリコールはジオール例えばエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール並
びにエチレングリコール及びプロピレングリコールの混
合物と三塩基性酸例えばアジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸及びイソセバシン酸との反応により
得られる。また低溶融ポリエステルグリコールとして不
飽和及び飽和カプロラクトンまたはブチロラクトンから
誘導されるポリラクトングリコールも使用できる。好適
なポリエステルグリコールには８００〜２５００の数平
均分子量を有するポリカプロラクトングリコール及びポ
リ（テトラメチレンアジペート）グリコールが含まれる
。

低融点ブロックを与える際に使用し得る代表的な炭化水
素グリコールまたは三塩基性酸誘導体にはポリブタジェ
ンまたはポリイソプレングリコール及びこれらの物質の
飽和水素化生成物が含まれる。またポリイソブチレン／
ジエン共重合体の酸化により生成されるジカルボン酸も
有用な物質である。ダイマー酸、殊により高度に精製さ
れたものは低融点ブロックを与えるために、単独でか、
または他の低融点化合物例えばポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールと組合わぜて使用し得る有用な炭化水素
三塩基性酸である。

本明細書に記載するフィルム生成用分子量のマルチ−ブ
ロックコポリエステルは本分野で公知の方法により製造
し得る。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールもしく
は炭化水素グリコールまたは三塩基性酸により低融点ブ
ロックが与えられるコポリエステルはエステル交換に続
いての重縮合により容易に製造される。低融点ブロック
がポリエステルグリコールにより与えられる場合、エス
テル交換が重合体のブロック性（ｂｌｏｃｋｉｒ＋ｅｓ
ｓ）を２３一 完全に破壊する高融点エステルブロックを用いて起こり
得るなめに異なった方法が必要とされる。

エステル交換による代表的なコポリエステルの製造方法
はエステル化により生じる水及び／まなはエステル交換
により生じるメタノールを留去させながら、ジカルボン
酸またはそのエステルをポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールまたは炭化水素グリコール（または三塩基性酸
もしくはその混合物）及び過剰モル量の低分子量ジオー
ルと共に触媒の存在下にて約１５０〜２６０°Ｃ及び０
．０５〜０．５ＭＰａの圧力、通常は周囲圧力で加熱す
ることを含む。低融点ブロックを与えるグリコールまた
は三塩基性酸をグリコールの場合はジカルボン酸による
か、または三塩基性酸の場合は低分子量ジオールにより
与えられる二官能性基を通して重合体中に配合される。

重合体中に配合される二官能性基の特定の址は変わり、
そして高及び低融点ブロックの分子量及び比並びにブロ
ック上の官能基に依存する。しかしながら、すべての場
合に二官能性基は重合体の全重量の夕煙を＝２４− 構成する。

温度、触媒、グリコール過剰量及び装置に依存して、こ
の反応は数分間、例えば約２分間から数時間、例えば約
２時間以内に完了し得る。この方法により過剰の短鎖ジ
オールの蒸留により高分子量マルチ−ブロックコポリエ
ステルに移行し得る低分子量予備重合体が調製される。

第二の工程段階は「重縮合」として公知である。

この重縮合中に追加のエステル交換が生じ、これにより
重合体の増加が起こる。この最終の蒸留または重縮合が
約６７０Ｐａより低圧、好ましくは約２５０Ｐａより低
圧、及び約２００〜２８０℃、好ましくは約２２０〜２
６０°Ｃで約２時間より短時間、例えば約０．５〜１，
５時間行う場合４こ最良の結果が得られる。広範囲の触
媒を使用し得るが、単独でか、または酢酸マグネシウム
またはカルシウムと組合わせて用いられる有機チタネー
ト例えばテトラブチルチタネートが好ましい。

触媒は全反応体を基準として約０．００５〜２．０重量
％の量で存在させるべきである。

重合体製造のいずれの工程番二対してもバッチまたは連
続法を使用し得る。また予備重合体の重縮合は真空また
は不活性ガスの気流中にて分割された固体の予備重合体
を加熱して遊離された低分子量ジオールを除去すること
により固相中で行い得る。

マルチ−ブロックコポリエステルを製造するために数種
の方法が用いられ、その際に低融点ブロックは高融点ブ
ロックと同様にポリエステルである。１つの方法には２
つの高分子量重合体例えばポリ（ブチレンテレフタレー
ト）及びポリ（ブチレンアジペート）間での交換触媒の
存在下にて限定されたエステル交換反応を行うことが含
まれる。

最初のエステル交換により１つのポリエステルが他のポ
リエステル鎖中に導入され、そしてその逆も生じる。所
望のマルチ−ブロック重合体構造が生じる場合、ブロッ
ク性が全くないランダムコポリエステルが最終的には更
に生じる交換を防止するために触媒を失活させる。この
方法はサイキ（Ｓａｉｋｉ）らによる米国特許第４．０
３１．１６５号に詳細に記されている。他の有用な方法
には高及び低融点ポリエステルグリコールの予備生成さ
れたブロックのカップリングが含吐れる。カップリング
はハントジェンズ（１ｌｕｎｔｊｅｒ＋ｓ）らによるヨ
ーロッパ特許第０．０１３，４６１号に記載されるよう
にブロックの混合物のジイソシアネ−１・との反応によ
り達成し得る。またカップリングはテレフタロイルまた
はイソフタロイルビス−カプロラクタム付加化合物の存
在１・゛で混合されたブロックを加熱することにより達
成し得る。カプロラクタム付加化合物はポリニスデルブ
ロックの末端ヒドロキシル基と容易に反応し、カプロラ
クタムを脱離させ、そしてエステル結合を通してブロッ
クを結合させる。このカップリング法は特許第７００．
７４０号（特許出願公開第７３／４１．１５号）に記載
されている。低溶融ブロックがポリカプロラクトンによ
り与えられる場合に用いる他の方法にはヒドロキシル基
で末端化された予備生成された高融点ブロックをジラウ
リル酸ジブデルスズの如き触媒の存在ドでイブシロンー
カプロラクドンと反応させることが含まれる。カプロラ
クトンは開始剤として作用する高融点エステルブロック
のヒドロキシル基土で重合する。生じる生成物は低融点
ポリカプロラクトンブロックに変換する高融点ブロック
を有する分割された重合体である。

分割された重合体はヒドロキシル末端化され、そしてジ
エチレングリコールジグリシジルエーテルの如きジエポ
キシドと反応させることにより鎖長を延長させ、高分子
量生成物を生じさせ得る、特許出願第８３／１６２，６
５４号参照。

本発明の組成物の耐燃剤は含臭素または含塩素耐燃剤お
よび三酸化アンチモンの配合物（こより与えられる。本
組成物において耐燃剤はマルチ−ブロックコポリエステ
ル１００部当り約５〜３５部、好ましくはマルチ−ブロ
ックコポリエステル１００部当り２４〜３０部の量で用
いる。少なくとも５０重量％の臭素または塩素含有量を
有し、そして空気中にて１０℃／分の速度で加熱する熱
重量分析により測定する際に好ましくは２００℃で５％
以下の重量損失を示すいずれかの含臭素または含酸素耐
燃剤を使用し得る。これらのパラメータは耐燃剤が特記
量で有効であり、そして耐燃剤が処理中に揮発しないか
、または劣化しないことを保証する。好ましくはコポリ
エステル組成物に加えられる耐燃剤はエステル結合を形
成する官能基を含まない。代表的な含臭素耐燃剤にはデ
カブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル
エーテル、無水テトラブロモフタル酸、ビス（トリブロ
モフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ
）エタン、ヘキサブロモシクロドデカン及びＮ、Ｎ’−
エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）が含まれる
。これらの中でその高い融点、良好な安定性及びブルー
ミング（ｂｉｏｏｍｉｎｇ）に対する耐性のためにＮ、
Ｎ’−エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）が特
に好ましい。耐燃剤、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テトラ
ブロモフタルイミド）は米国特許第４，３７４．２２０
号に記載されるようにＮ−メチル−２−ピロリドンの如
き適当な溶媒中にて約２００℃で無水テトラブロモフタ
ル峻２モルをエヂレンジアミン１モルと反応させること
により製造し得る。

好ましくは、ジイミドはコポリエステル組成物に加える
場合に通常は約２μｍの平均粒径の粒子を有する細かく
分割された形状であるべきある。代表的な含塩素耐燃剤
にはへキサクロロシクロペンタジェン、クロレンジン酸
、炭素原子６〜１２個を有するクロロアルコール、ペン
タエリトリｔ−−ルクロロヒドリン、塩素化されたアル
キルアリールエーテル、クロロスチレン、クロロビフェ
ニル、塩素化された４、４′−ビス−ヒドロキシビフェ
ニル、塩素化さたナフタレン、塩素化されたビスフェノ
ールＡ及びグリシジルエーテル並びにテトラクロロフタ
ル酸を含めた種々の塩素化されたパラフィン及び塩素化
された環式脂肪族化合物が含まれる。

場合によって少量の五酸化アンチモンを含む三酸化アン
チモンは含臭素または含塩素耐燃剤１７部当り約０．２
０〜１．５部、好ましくは約０．３〜０゜６部の量でマ
ルチ−ブロックコポリエステル中に配合される。いずれ
の商業的に入手できる三酸化アンチモンでもコポリエス
テル組成物中に使用し得る。小さい粒径、例えば０．２
〜０．２５μｍのものを用いることが便利である。

火炎に曝された場合に滴下を最少にするか、または除去
するために、マルチ−ブロックコポリエステル組成物は
親有機性粘土、煙霧コロイド状シリカまたはポリテトラ
フルオロエチレンである滴下抑制剤を含む。すべての場
合に小さい粒径、例えば約２００μｍより小さいものを
用いることが便利である。

親有機性粘土はマルチ−ブロックコポリエステル１００
部当り少なくとも１部、好ましくは約２〜１０部、最も
好ましくは３〜７部の量でコポリエステル組成物中に存
在させる。用いる親有機性粘土は少なくとも１つの第四
級アンモニウム塩と少なくとも７５ｍｅｑ／１ｏ０９粘
土のイオン交換容量を存するスメクタイト型の粘土との
反応生成物であり、その際に該第四級アンモニウム塩は
式 式中、Ｍ−は塩素、臭素、ヨウ素、亜硝酸、水酸基、酢
酸、メチル硫酸イオン及びその混合物よりなる群から選
ばれ、Ｒ１は炭素原子１２〜２２個を有するアルキル基
であり、そしてＲ２、Ｒ３及びＲ２は水累、炭素原子１
〜２２個を含むアルキル基、アリール基及びアルキル鎖
に炭素原子１〜２２個を含むアラルキル基よりなる群か
ら選ぶ、 を有する。

必要とされる親有機性粘土を調製する際に用いるスメク
タイト型粘土にはベントナイトモンモリロナイト、ヘク
トライト及びサボナイト粘土が含まれ、ベントナイト及
びヘクトライト粘土が好ましい。粘土は少なくとも７５
　ｍ　ｅ　ｑ　／　１．　ＯＯｇ粘土、好ましくは少な
くとも９５ｍｅｑ／Ｌｏｏｇ粘土のイオン交換容量を有
すべきである。イオン交換により粘土を改質化する際に
有用な第四級アンモニウム塩は少なくとも１つの炭素原
子１２〜２２個を有する長鎖アルキル置換基を有する陽
イオンを含まなければならない。経済的な理由から、殆
んどの商業的に入手される有用な第四級アンモニウム塩
は原理的にはオクタデシル基である水素化されたタロウ
（ｔａｌｌｏＩｌｌ）がら誘導される１個またはそれ以
上のアルキル基を有する。好適な陰イオンである。本発
明により必要そされる親有機性粘土を調製する際に有用
である代表的な第四級アンモニウム塩には塩化メチルベ
ブチルジ（水素化されたタロウ）アンモニウム、塩化ジ
メチルベンジル（水素化されたタロウ）アンモニウム、
塩化ジメチルジ（水素化されたタロウ）アンモニウム、
塩化メチルトリ（水素化されたタロウ）アンモニウム、
及び塩化ベンジルトリ（水素化されたタロウ）アンモニ
ウムが含まれる。特に好適な粘土は１０〜９０重量％の
塩化ジメチルペンシル（水素化されたタロウ）アンモニ
ウム及び塩化ジメチルジ（水素化されたタロウ）アンモ
ニウムの混合物で処理されたベントナイトである。

マルチ−ブロックコポリエステル組成物はコポリエステ
ル１００部当り少なくとも約２部、好ましくは約３〜２
０部、最も好ましくは３〜８部の滴下抑制用煙霧コロイ
ド状シリカを含有し得る。

通常、滴下抑制剤は５００ｍμより小、最も好ましくは
１００ｍμより小の平均粒径を有する。

マルチ−ブロックコポリエステル組成物は有効な滴下抑
制剤としてマルチ−ブロックコポリエステル１００部当
り少なくとも約０．２部、好ましくは０．２〜２部、最
も好ましくは０．２〜１部のポリテトラフルオロエチレ
ンを含有し得る。ポリテトラフルオロエチレンは通常微
粉末である。

燃焼するコポリエステル組成物からの大量のスス発生を
防止し、そしてチャーの生成を促進するためにコポリエ
ステルにマルチ−ブロックコポリエステル１００部当り
約５〜１００部、好ましくは５〜６０部の量でアルミナ
三水和物を加える必要がある。場合により、そして好ま
しくはマルチ−ブロックコポリエステル１００部当り約
１００部まで、好ましくは５〜６０部の炭酸カルシウム
を組成物に加え得る。炭酸カルシウムの添加は高温での
ススの減少及びチャーの発生に役立つ。アルミナ三水和
物及び炭酸カルシウムの組合せを用いる場合、アルミナ
三水和物及び炭酸カルシウムの全量はマルチ−ブロック
コポリエステルで、１００部当り約１４０部より少、好
ましくは約８０部より少である。アルミナ三水和物及び
炭酸カルシウムはコポリエステルから発生されるススの
量を実質的に減少させ、一方向時にチャー生成をかなり
増大させるように相乗的に作用すると考えられる。本明
細書に記載されるように、アラバホ・スモーク・チャン
バー（Δｒａｐａｈｕｅ　５ＩＩＩＯｋ＜ＩＣｈａｍｂ
ｅｒ　）及びチャー・テスト（Ｃｈａｒ　Ｔｅ５ｔ）に
より測定にた際にスス発生は一般に約６〜１５から２〜
１０容量％に減少し、そしてチャー生成は約１〜１２％
から１４〜４２％に増大し得る。

本明細書に記載されるように、本発明の組成物−３５＝ はアンダーライターズ・ラボラトリーズ社（Ｕｎｄｅｒ
ｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、
）の改良されたＵＬ−９４試験でＶ−Ｏの可燃性の評価
を示し、そしてアラバホ・スモーク・チャンバー及びチ
ャー・テストにおいて減少されたスス及び増大されたチ
ャーを示すのみでなく、スタイナー・トンネル・テスト
（Ｓｔｅｉｎｅｒ　Ｔｕｎｎｅｌ　Ｔｅ５ｔ）　　（Ｕ
　Ｌ　−９１０）において組成物で被覆されたケーブル
の束はすべての試験の段階（ｐｈａｓｅ　）を通過した
。

本発明の組成物を製造するために、添加物をコポリエス
テルの均一な混合を与えるいずれの方法も使用し得る。

好適な方法にはすべての成分を一緒に乾式配合し、続い
てシングルもしくはツイン・スクリュー押出−混合機ま
たは内部混合機例えばファレル・コンティニュアス・ミ
キサー（Ｆａｒｒｅｌｌ　Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｍｉ
ｘｅｒ）　　（Ｆ　ＣＭ　）中にてコポリエステルの融
点以上の温度で溶融配合することが含まれる。また組成
物はバッチ混合機または撹拌された容器中にて耐燃剤、
三酸化アンチモン、滴下抑制剤例えば親有機性粘土、ア
ルミナ三＝３６− 水和物、及び場合によっては炭酸カルシウムを溶融しな
コポリエステルに加えることにより製造し得る。固体成
分はいずれの順序で別々に加え得るか。または必要に応
じて溶融したコポリエステル（こ加える前に乾式配合し
得る。

他の便利な本発明の組成物の製造方法は少量のコポリエ
ステルと一緒に面（燃剤、三酸化アンチモン、滴下抑制
剤、アルミナ三水和物及び炭酸カシラムの濃縮されたマ
スターバッチ（＋ｎａｓｔｅｒ−ｂａｔｅｈ　）を用い
る。通常濃縮されたマスターバッチは添加成分をペレツ
）・中に結合させる際に役立つ１５〜３５重景％の重量
リエステルを含む。濃縮された添加成分のペレットを不
変のコポリエステルのペレットと乾式配合することがで
き、そしてペレット配合物はまた射出成形機または押出
機（こ直接供給して耐燃性でスス発生が低く、チャー生
成が高い加工された製品を直接生成させ得る。

必要とされる濃厚物は前記の如き混合方法により調製し
得る。

本発明のコポリエステルを熱及び／まなは光に対して安
定化させることが通常望ましい。この目的のために酸化
防止剤例えば立体障害のあるフェノールまたはアリール
アミンが有効である。これらの酸化防止剤とチオジプロ
ピオン酸のエステル、メルカプチド、亜リン酸エステル
などとの混合物が有用である。光に対する安定化はＵＶ
−吸収剤及び／または立体障害のあるアミン光安定剤を
混合することにより得られる。これらの種々の薬剤をコ
ポリエステル中に用いることは本分野に精通せる者には
公知である。これらの添加物に加えて、必要に応じて少
量の充てん剤及び着色剤並びに処理助剤例えばステアリ
ン酸を加え得る。

本発明の組成物を種々の方法例えば射出成形、圧縮成形
及び押出により容易に処理し得る。ケーブルジャケット
を製造する際（こ押出技術を用いる。

実施例 本発明を更に説明する次の実施例において、特記せぬ限
り部及び百分率は重電によるものとする。

コポリエステルＡは次の方法により製造した：蒸留カラ
ム及びフラスコの内径と一致するように切断され、そし
てフラスコの底から約３　ｍ　ｒｎの位置にあるパドル
を有するステンレス・スチール製撹拌機を備えたフラス
コに次の出発物質を充てんした：テレフタル酸ジメチル
６２部、イソフタル酸ジメチル１８部、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（数平均分子景１０００）
７０部、１．４−ブタンジオール５０部、Ｎ、Ｎ’−へ
キサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシーヒトロシンナムアミド）０．２３部、Ｎ、Ｎ’
−７へりメチレンビス（３，５−ジー七−ブチルー４−
ヒドロキシーヒドロシンナムアミド）０．２３部。

フラスコを１６０℃の油浴中に置き、５分間撹拌し、次
にテトラブチルナタネ−１−０，３部を加えた。、１時
間にわたって温度を徐々に２５０’Ｃに上昇させた際に
メタノールが反応混合物から蒸留された。温度が２５０
℃に達した場合、圧力は２０分以内に約２７０Ｐａに徐
々に減少した。重合塊を２５０℃で５５〜９（）分間撹
拌した。窒素下で真空を放出することににり縮合重合を
断続し、＝３９− 生じた粘稠な溶融生成物を窒素大気中にて（水及び酸素
を含まぬ）フラスコからがき出し、そして冷却した。生
じた重合体は１９０℃で測定した際ｍｍのストランドに
押出し、そして長さ４〜５ｍｍのペレットに切断した。

この重合体における低融点ブロックに対する高融点ブロ
ックの重量比は１：０．９２であった。

コポリエステルＢは約３重量％のジエチレングリコール
ジグリシジルエーテルで改質化された、高溶融点ポリ（
ブチレンテレフタレート）ブロック及び低溶融点ポリ（
イプシロン−カプロラクトン）ブロックを１．：０．７
４の重量比で含む重合体である。重合体は２２０°Ｃで
５．２ｇ／１０分間のメルト・インデックスを有し、そ
して米国特許第４，５００，６８６号の第７欄、５０〜
５９行に記載されるように製造した。

コポリエステルＣは次の成分及び量を用いる以外はコポ
リエステルＡの調製に用いた方法により一４０＝ 製造した。

腹−分　　　　　　　　　　　　　　　ＩＬ−ジメチル
テレフタレート　　　　　　　　　　　３９，５ジメチ
ルイソフタレート　　　　　　　　　　　１１．４１．
４−ブタンジオール　　　　　　　　　　３５．０含有
量、２８％　　　　　　　　　　　　　　４２．６４．
４′−ビス（α、α−ジメチル ベンジル）ジフェニルアミン　　　　　　　　　１．０
テトラブチルチタネート　　　　　　　　　　　０．３
生じた重合体は１９０℃で約５ｙ／１０分間のメルト・
インデックスを有していた。この重合体における低融点
ブロックに対する高融点ブロックの比は１：０．７９で
あった。

コポリエステルＤは次の成分及び量を用いる以外はコポ
リエステルＡの調製に用いた方法により製造した。

戊−分　　　　　　　　　　　　　　　　−岨一ジメチ
ルテレフタレート　　　　　　　　　３１．４ジメチル
イソフタレート　　　　　　　　　　９．１１．４−ブ
タンジオール　　　　　　　　　２４テトラブチルチタ
ネート　　　　　　　　　　　０．４生じた重合体は１
９０℃で約１０．９ｇ／１０分間のメルト・インデック
スを有していた。この重合体における低融点ブロックに
対する高融点ブロックの比は１：１．３０であった。

コポリエステルＥは次の成分及び量を用いる以外はコポ
リエステルＡの調製に用いた方法により製造した。

皮−分　　　　　　　　　　　　　　　　一部一ジメチ
ルテレフタレート　　　　　　　　　　　６６．５１．
４−ブタンジオール　　　　　　　　　　４１．７ヒド
ロキシーヒドロシンナムアミド）　　　　　　　Ｏ，：
］、５テトラブチルヂタネート　　　　　　　　　　　
　０．３生じた重合体は２３０℃で約９ｇ／１０分間の
メルト・インデックスを有していた。この重合体におけ
る低融点ブロックに対する高融点ブロックの比は１：０
．３８であった。

コポリエステルＦは次の成分及び量を用いる以外はコポ
リエステルＡの調製に用いた方法により製造しな。

戊−カー　　　　　　　　　　　　　　」１−ジメチル
テレフタレート　　　　　　　　　　　７５１．４−ブ
タンジオール　　　　　　　　　　４８テトラブチルチ
タネート　　　　　　　　　　　０，２生じた重合体は
２４０℃で約１２．５ｇ／１０分間のメルト・インデッ
クスを有していた。この重合体における低融点ブロック
に対する高融点ブロックの比は１：０．１９であった。

コポリエステルＧは次の成分及び量を用いる以外はコポ
リエステルＡの調製に用いた方法により製造した。

廣一二分　　　　　　　　　　　　　　　」ジメチルテ
レフタレート　　　　　　　　　　　６６１．６−ヘキ
サンジオール　　　　　　　　　１７．５１．４−ブタ
ンジオール　　　　　　　　　　２５テトラブチルチタ
ネート　　　　　　　　　　　０．２生じた重合体は１
９０℃で約８．２ｇ／１０分間のメルト・インデックス
を有していた。この重合体における低融点ブロックに対
する高融点ブロックの比は１：０．３０であった。

アラパホ・スモーク・チャンバー、モデル７０５、アラ
バホ・ケミカルド、ボウルダー、コロラドを用いるスス
及びチャー発生の測定は次の通りである：熱可塑性コポ
リエステル組成物の３８．ｌＸ１２．７Ｘ３．１７５ｍ
ｍ （１−１／２”　Ｘ１／２″Ｘｉ／８”）の成形試料を
較正されたプロパンバーナーを用いて４，５ｃｆｍ　（
０，１３ｍ’／分）の空気流中で３０秒間燃焼させた。

ススをｒ紙」二に捕集し、そして秤量した。試料上に残
るチャーを除去し、そして秤量しな。％スス及び％チャ
ーは次のように計算した。

次の実施例で製造される重合体組成物の特性を測定する
際に次のＡＳＴＭ法を用いｋ。

引張強さ及び破断時の伸び　　　　　　　Ｄ−４１２ズ
ボン引裂強さ　　　　　　　　　　　　Ｄ−４７０＊メ
ルト・フロー・インデックス　　　　　ＤＩ２３５ショ
アＤ硬さ　　　　　　　　　　　　　Ｄ２２４０＊引裂
の点でのネッキング・ダウン（ｎｅｃｋｉｎｇｄｏｗｎ
　）を防止するために試料の長軸上の３．８ｃｍで切断
される３、８Ｘ７．６ｃｍの試料を用いることにより改
質化。引裂速度は１２７ｃｍ／分である。

可燃性はアンダーライターズ・ラボラトリーズ社、スタ
ンダードＤＩ、９４．１９８０（７Ｊｌｉｔ型燃焼試験
により測定した。Ｕ　Ｌ　９４試験は試験片の調整状態
により改良しな。改良した試験片の調整は次の通りであ
る：５個の試験片を熱風循環乾燥層中にて１００℃で２
時間設置し、次に試験前にデシケータ中にて無水塩化カ
ルシウム上で２時間室温で冷却した。■−〇の級はＶ−
２の級より高度の耐燃性を示す。

親有機性粘土はベントナイトと塩化ジメチルジ（水素化
されたタロウ）アンモニウム８３重量％ある。親有機性
粘土は熱重量分析により約７００℃で６０重量％の不揮
発分を含んでいる。

煙霧コロイド状シリカはＣａｂｏｓｉ　ｌ　＠Ｓ　−１
，７である。

ポリテトラフルオロエチレンは分散生成された粉末であ
る。

実施例１ 耐熱性の、スス発生率の低い、チャーの率が高い組成物
を次の表に示される成分及び量から製造した： ＝４８＝ 艮−一分　　　　　　　　　　　　　　　　　糺東能コ
ポリエステルＡ　　　　　　　　　　　　１００（平均
粒径、１．１μｍ）　　　　　　　　　　２０炭酸カル
シウム （平均粒径、３．０μｍ）　　　　　　　　　　２０こ
の物質を乾燥配合し、そして乾燥配合物を約２００℃に
加熱したブラベンダー・プレツブ・センター（Ｂｒａｂ
ｅｎｃｌｅｒ　Ｐｒｅｐ　Ｃｅｎｔｅｒ）　、バッチ・
シグマ・ブレード混合機上で粉砕した。組成物を造び１
２７ｍｍＸ１２．７ｎ＋ｍＸ０．８ｍｍ（５″Ｘ１／２
”　Ｘ　１．／３２″）の試験片を圧縮成形によ試験結
果により組成物は■−０であり、そしていずれの発火後
の燃焼中でも殆んど滴下しないことが示された。加えて
、試験片はアルミナ三水和物及び炭酸カルシウムを含有
しない以外は実施例１の組成物と同様である改質化され
ていない比較の耐燃性コポリエステルＡと比較して予期
せずに減少したスス発生及び増大したチャー生成を示し
た。

特　　性 破断時の伸び、％　　　　　　　　：’１５０　　　．
５００ズボン引裂強さ、ＫＮ／ｒｎ　　　　　　　６７
．９　　　　５５．３ショアＤ硬さ　　　　　　　　　
　４９４７アラパホ・スモーク・チャンバー 及びチャー・テスト ％スス、　　　　　　　　　　　　　７．４　　　　９
．４％チャー、　　　　　　　　　　　２２．７　　　
　１１．．７ＵＬ−９４（改良） ］、、６ｍｍ、厚さ　　　　　　　　　ｖ−ｏ　　　　
　　ｖ−。

Ｏ，９６ｍｍ、厚さ　　　　　　　　ｖ−ｏ　　　　　
　ｖ−。

−３０℃　　　　　　　　　　　８０．８　　　　８３
．６５１一 実施例２ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造した： この成分を実施例１に記載されるように加熱されたシグ
マ・ブレード混合機中で混合した。試験片を実施例１と
同様に２００℃で製造し、そして上記の改良されたＵＬ
−９４により■−Ｑに分類された。この試験片は燃焼中
に滴下しなかった。

特一−１１ ２３℃での　　−ひ　み　　　　　　　　　λＮ　　λ
影１０％でのモジュラス、Ｍ　Ｐ　ａ　　　　　　　４
．５２　　　７．３１引張強さ、Ｍ　Ｐ　ａ　　　　　
　　　　　　　　１０．３５　　１．０．６９破断時の
伸び、％　　　　　　　　　　　　１５２５ズボン引裂
強さ、Ｋ　Ｎ　／　ｍ　　　　　　　　　１７．５　　
　１６．１ショアＤ硬さ　　　　　　　　　　　　　　
５１５３ＵＬ−９４（改良） （Ｃ１ａ　ｓ　ｈ　−Ｂ　ｅ　ｒ　ｇ　）　Ｍ　Ｐ　ａ
２仝　　　λ以　　　２Ｅ　　　　λ凡８．００ １１．０３ １３．７ １．４　　　　　１．３　　　　　０．８４　　　　１
．０４２９．５ ８０．３ 実施例３ 耐燃性組成物を次の表に示される成分及び量から製造し
た： この成分を実施例１に記載の通りに加熱したシグマ・ブ
レード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに
２００℃で製造した。試験片は燃焼中に滴下しなかった
。

（ａ）実施３日は乏しい再現性を与えるため、ファレル
・コンティニュアス・ミキサー（Ｆａｒｒｅｌｌ　Ｃｏ
ｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｍｉｘｅｒ）を用いて約６！５０ｋ
ｇのスケールにスケールアップしな。スス％は６．８で
あり、そしてチャー％は３０．７であった。

実施例４ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造した。

この成分を実施例１に記載の通りに加熱したシグマ・ブ
レード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに
２００℃で製造した。試験片は燃焼中に滴下しなかった
。

実施例５ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造した。

コポリエステルＣ１００１００１００ ＨＲ８３０９６＊　　　　　　　　　　　　　　３５　
　　−酸化アンチモン　　　　　　　　　　１．２．５
　　１．２．５　　１２．５親有機性粘土　　　　　　
　　　　　５　　５　　５アルミナ三水相物　　　　　
　　　　２０　　　２０　　　２０炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　４０　　　４０　　　４０ステアリン
酸　　　　　　　　　　　１　　１　　１＊ＨＲ３３０
９６：２，２’−（１，２−エタンジオール）ビス［ヘ
キサクロロテトラヒドロ−（９Ｃ−ジオール）コー４，
７−メタノールーＩＨ−イソエンド−１，３−（２Ｈ）
−ジオン この成分を実施例１に記載の通りに加熱したシグマ・ブ
レード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに
２００℃で製造した。試験片は燃焼中に滴下しなかった
。

１−且 ％スス　　　　　　　　　　　　　　５．２　　５．４
　　５．２％ヂャー　　　　　　　　　　　　　２５　
　　２８．１　　２７．５ＵＬ−９４評価　　　　　　
　　　　ｖ−ｏ　　　ｖ−ｏ　　　ｖ−。

実施例６ 耐燃性組成物を次の表に示される成分及び量がら製造し
た。

〇　　　　　リコ　　　ｑコ　　　　０　　　　　　　
　　０　　　　Ｌｎ　　　　０−　！　　　　　　　り
　　１〜 印１　：　　＝　０　容　　ゝ　０　り　　安　　　　
　　　　　　　　　。

（Ｑｌ　　＝　　　８　＝　　１　０１　り　　巴　　
　　　　　　　　　　。

くＩ　＝　　　目　＝　　１　００　の　　・広 この製造を実施例１に記載の通りに加熱したシグマ・ブ
レード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに
２００℃で製造した。試験片は燃焼時に滴下しなかった
。

−Ｃ〇一 実施例７ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造しな。

コポリエステルＡ　　　　　　　　　　１００　　　　
　１．００酸化アンチモン　　　　　　　　　　１３１
３煙霧コロイド状シリカ　　　　　　　　５５アルミナ
三水和物　　　　　　　　　２０炭酸カルシウム　　　
　　　　　　　４０ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　１．０＊Ｂは比較例である。

この成分・□ｇ実施例１に記載の通りに加熱したシグマ
・ブレード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通
りに２００℃で製造した。

持−一作 ％スス　　　　　　　　　　　　　　６．２　　　　８
．９％チャー　　　　　　　　　　　　２６．８　　　
　７．８実施例８ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造した。

腹一一死　　　　　　　　　　　　　　１１皿コポリエ
ステルＤ　　　　　　　　　１００酸化アンチモン　　
　　　　　　　　１２．５親有機性粘土　　　　　　　
　　　　　　　５アルミナ三水相物　　　　　　　　　
　　２０炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　４０
ステアリン　　　　　　　　　　　　　　　１この成分
を実施例１に記載される通りに加熱したシグマ・ブレー
ド混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに２０
０℃で製造した。

特−一」１ ％スス　　　　　　　　　　　　　　　８，９％チャー
　　　　　　　　　　　　　２１．２実施例９ 耐燃性組成物を次の表に示す成分及び量から製造した。

コポリエステルＧ　　　　　　　　　　１００　　　１
００ポリ（テトラブロモビス フェノール八　カーボネート）　　　　　３１　　　　
３１酸化アンチモン　　　　　　　　　　　９．８　　
　９．８ポリテトラフルオロエチレン　　　　　０．５
　　　０．５アルミナ三水相物　　　　　　　　　２１
．２炭酸カルシウム　　　　　　　　　　４２．４ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　１．１＊Ｂは比較例
である。

この成分を実施例１に記載の通りに加熱したシグマ・ブ
レード混合機中で混合した。試験片を実施例１の通りに
２００℃て゛製造しな。

扛−一怪 ％スス　　　　　　　　　　　　　　８　　　　１１．
２％チャー　　　　　　　　　　　　１４．２　　　　
３．４実施例１０ ユ・ボンＴｅｆｌｏｎ’　　Ｆ　Ｅ　Ｐ　）で絶縁され
た２４ゲージ銅線の２５対の束を実施例３Ｂの組成物０
−２５ｍｍで押出被覆した。また被覆組成物においてコ
ポリエステルＡの代わりにコポリエステルＣを用いて第
二の試料を製造した。被覆したケーブルをアンダーライ
ターズ、ラボラドリース、オブ・エレクトリカル・アン
ド・オプティカル・ファイバー・ケーブルズ亨−−美＋
・ユーズド・イル・エアー−ハンドリング・スペーシイ
ズ（Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｆｉｒｅ　ａｎ
ｄ　Ｓｍｏｋｅ　Ｃｈａｒａｃ−ｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　
ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　ａｎｄ　０ｐｔｉｃａｌ
　ＦｉｂｅｒＣａｂｌｅｓ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　八ｉｒ−
Ｈａｎｄｌｉｎｇ　５ｐａｃｅｓ　）、、１　　により
ＵＬスタイナー・トンネル（Ｓｔｅｉｎｅ　Ｔｕｎｎｅ
ｌ）を用いて試験した。その結果を下に示す。

ｏｆ−＠　　　　　　　い ２つの実験用ケーブル試料はすべての項目においてスタ
イナー・トンネル試験に合格した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）本質的に（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは２５０以下の分子量を有する低分子量ジオー
   ルからヒドロキシルを除去した後に残留する二価の基で
   あり、そしてＲは３００以下の分子量を有するジカルボ
   ン酸からカルボキシル基を除去した後に残留する二価の
   基であり、その際にＤ及びＲは本質的に少なくとも５０
   ００の数平均分子量を有する短鎖エステル単位からなる
   重合体が少なくとも１５０℃の融点を有するように選択
   する、を有する反復短鎖エステル単位からなる反復高融
   点ブロツク、（Ｂ）ヒドロキシル基もしくはカルボキシ
   ル基またはその混合物を含み、そして４００〜４０００
   の数平均分子量および約１００℃以下の融点を有する化
   合物から誘導される反復低融点ブロツク、並びに（Ｃ）
   反復ブロツク（Ａ）及び（Ｂ）を結合させてマルチ−ブ
   ロツクコポリエステルを生成させるに十分な量であり、
   その際に（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比が約１：０．１
   ２〜１：４になる二官能性基、からなるフイルム形成用
   分子量のマルチ−ブロツクコポリエステル、 （ｂ）該マルチ−ブロツクコポリエステル１００部当り
   約５〜３５部の、少なくとも５０重量％の臭素または塩
   素を含む含臭素または含塩素耐燃剤、 （ｃ）該含臭素または含塩素耐燃剤１部当り約０．２０
   〜１．５部の三酸化アンチモン、 （ｄ）（１）該マルチ−ブロツクコポリエステル１００
   部当り少なくとも約１部の、少なくとも１つの第四級ア
   ンモニウム塩と少なくとも７５ｍｅｑ／１００ｇ粘土の
   イオン交換容量を有するスメクタイト粘土との反応生成
   物である親有機性粘土であり、その際に該第四級アンモ
   ニウム塩が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＾−は塩素、臭素、ヨウ素、亜硝酸、水酸基、
   酢酸、メチル硫酸イオン及びその混合物よりなる群から
   選ばれ、Ｒ＿１は炭素原子１２〜２２個を有するアルキ
   ル基であり、そしてＲ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、
   炭素原子１〜２２個を含むアルキル基、アリール基及び
   アルキル鎖に炭素原子１〜２２個を含むアラルキル基よ
   りなる群から選ぶ、 を有する親有機性粘土、 （２）該マルチ−ブロツクコポリエステル１００部当り
   少なくとも約２部の煙霧コロイド状シリカ、または （３）該マルチ−ブロツクコポリエステル１００部当り
   少なくとも約０．２部のポリテトラフルオロエチレンか
   ら選ばれる滴下抑制剤、 （ｅ）該マルチ−ブロツクコポリエステル１００部当り
   約５〜１００部のアルミナ三水和物、並びに （ｆ）マルチ−ブロツクコポリエステル１００部当り約
   １００部までの炭酸カルシウムからなり、但し、（ｅ）
   及び（ｆ）の全量がマルチ−ブロツクコポリエステル１
   ００部当り約１４０部より少ない、実質的に非滴下性の
   、低スス発生の、高いチヤー生成の、耐燃性の熱可塑性
   コポリエステル組成物。 ２、コポリエステルがマルチ−ブロツクコポリエステル
   １００部当り５〜６０部のアルミナ三水和物を含有する
   、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。 ３、コポリエステルがマルチ−ブロツクコポリエステル
   １００部当り５〜６０部の炭酸カルシウムを含有する、
   特許請求の範囲第１または２項記載の熱可塑性組成物。 ４、成分（ｅ）及び（ｆ）の全量がマルチ−ブロツクコ
   ポリエステル１００部当り約８０部より少ない、特許請
   求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。 ５、反復高融点ブロツクが約３０重量％までのイソフタ
   ル酸またはテレフタル酸を含むエチレングリコールもし
   くは１，４−ブタンジオール及びテレフタル酸またはそ
   の混合物から誘導される、特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性組成物。 ６、反復低融点ブロツクが約２．０〜４．３の酸素に対
   する炭素の原子比、及び約４００〜４０００の数平均分
   子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールか
   ら誘導する、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成
   物。 ７、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが６００〜
   ２０００の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレン
   オキシド）グリコールである、特許請求の範囲第６項記
   載の熱可塑性組成物。 ８、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが１５００
   〜２８００の数平均分子量及び１５〜３５重量％のエチ
   レンオキシド含有量を有するエチレン−オキシドキヤツ
   ピングされたポリ（プロピレンオキシド）グリコールで
   ある、特許請求の範囲第６項記載の熱可塑性組成物。 ９、反復低融点ブロツクがポリエステルグリコールから
   誘導される、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成
   物。 １０、含臭素耐燃剤がＮ，Ｎ′−エチレンビス（テトラ
   ブロモフタルイミド）である、特許請求の範囲第１項記
   載の熱可塑性組成物。 １１、親有機性粘土がベントナイト粘土と塩化ジメチル
   ベンジル（水素化されたタロウ）アンモニウム１０〜９
   ０重量％及び塩化ジメチルジ（水素化されたタロウ）ア
   ンモニウム１０〜９０重量％の混合物との反応生成物で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。 １２、マルチ−ブロツクコポリエステルが本質的に１，
   ４−ブタンジオール並びにテレフタル酸及びイソフタル
   酸またはそのエステルの混合物から誘導される高融点ブ
   ロツク、及び約８００〜１２００の数平均分子量を有す
   るポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールから誘導
   される低融点ブロツクからなり、低融点ブロツクに対す
   る高融点ブロツクの重量比が１：０．５〜１：３であり
   、約５〜３５部のＮ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロ
   モフタルイミド）、並びに該含臭素耐燃剤１部当り約０
   ．３〜０．６部の三酸化アンチモン及び該マルチ−ブロ
   ツクコポリエステル１００部当り約２〜１０部のベント
   ナイト粘土とジメチルベンジル（水素化されたタロウ）
   １０〜９０重量％及び塩化ジメチルジ（水素化されたタ
   ロウ）アンモニウム１０〜９０重量％の混合物との反応
   生成物である親有機性粘土または該マルチ−ブロツクコ
   ポリエステル１００部当り３〜２０部の煙霧コロイド状
   シリカもしくは該マルチ−ブロツクコポリエステル１０
   ０部当り０．２〜２部のポリテトラフルオロエチレンか
   らなる、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。 １３、滴下抑制剤がマルチ−ブロツクコポリエステル１
   ００部当り約３〜２０部の量の煙霧コロイド状シリカで
   ある、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。 １４、滴下抑制剤がマルチ−ブロツクコポリエステル１
   ００部当り約０．２〜２部の量のポリテトラフルオロエ
   チレンである、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組
   成物。 １５、滴下抑制剤がマルチ−ブロツクコポリエステル１
   ００部当り約２〜１０部の量の親有機性粘土である、特
   許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物。