JPS62231098A - 紙用タツブサイズ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族アルコールで部分的にビスエステル化
された、無水マレイン酸とジイソブチレンと場合により
ビニルモノマーとのコポリマーをベースとし、異なった
組成の紙侶柄に対して優れたサイズ効果を与え、デンプ
ンを含有するサイズ液中で発泡する傾向が非常に僅がし
かないか又は全熱ない、紙及１紙様材料のタッブサイズ
剤（ｔｕｂｓｉｚｅ）に関する。

一般に認められているように、例えばドイツ公開公報第
２，３６１，５４４号、［２，５０１，１２３号及びｖ
Ｉ２−７０１　＋　７６０号に記載されている如き、交
互する構造の無水マレイン酸とジイソブチレンとのコポ
リマーをベースとする多数の７ニオン系タップサイ７：
刑が既にある。これらのサイ【剤は、優れたサイズ効果
を示すが、成る技術的欠点、例えば、実施の際に成る条
件下に泡を形成する傾向も持っている。サイズプレス液
中でしばしば観￥７！されるこの泡形成には種々の原因
がある；例えば、水の硬度、使用されるデンプンの性質
及び抄紙機の装置特性である。ＥＰ−ＡＩ−０゜００９
．１８！１１に±、カルボン峙半アミＳ某を含有する無
水マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマー及び／又
は無水マレイン酸とジイソブチレンと無水マレイン酸に
共重合するビニルモノマーとの夕・−ポリマーの水性又
は水性アルコール性アルカリ土類金属、アミン又はアン
モニウム塩溶液の形態にある紙用低発泡タッブサイズ剤
の製造方法を教示しているが、このサイズ剤を実際に使
用する際に、その発泡効果は、−低いのではあるが−そ
れにもかかわＣ）ず多くの場合にやはり高すぎることが
見出だされた。無水マレイン酸とジイソブチレンと場合
によりビニルモノマーとのコポリマーをベースとし、該
コポリマーは無水物基に関して２５乃至９０モル％程度
に脂肪康モノアルコールにより部分的にビスエステル化
されているサイズ剤を記載しているドイツ公開公報第３
，４１９，９６１号に従えば、これまでの技術水準に相
当する泡形成傾向より低い泡形成傾向を有するサイＸ剤
が得られる。この公開公報に示された比較的高い２５乃
至９０モル％というエステル化度のサイズ剤は製造及び
処理において技術的欠、αを伴う：製品の製造の途中に
、例えばストリッピングによって、エステル化された有
機ポリマー溶液から溶媒がなくなった場合には、コポリ
マーは処理が困難な粘性の塊として沈でんする。他の欠
点は、高度のエステル化により引か起こされる、仕上げ
られた水性サイズ溶液の比較的高い溶液粘度である。

サイズ剤の製造のために、無水物基に関して約３乃至２
０モル％程度に脂肪族モノアルコールによりビスエステ
ル化されているコポリマーを使用すれば、これらの欠７
．！ｉ、は相当回避することができる。事実、宿＜べき
ことに、サイズ効果も紙タッブサイズ剤の有利な発泡挙
動もこの低いエステル化度によって不利に影響されない
ことが見出だされた。

本発明は、無水マレイン酸とジイソブチレンと場合によ
り、式 式中、Ｒ１，ｔ）（、−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、−〇Ｒ２
、−ＯＣＯＣＨ、、 −−ＣＨ２０Ｈ、Ｘ　（＊　−ＣＨ２Ｃ）　　ＣＯＣＨ
ｚを表し、 ）で１はトｌ又は−ＣＨＪを表し、 Ｒ２はアルキルを表す、 のビニルモノマーとのコポリマー、註コポリマーの無水
物基は無水物基に関して約３乃至２０モル％程度に、好
ましくは約１０乃至約１５モル％程度に、炭素原子１個
乃至１２個を有する脂肪族モノアルコールによりビスエ
ステル化されている、の水性又は水性アルコール性アル
カリ金属、アミンＸはアンモニウム塩−Ｉ３液を含有す
る、厚紙（ｃａｒｄｂｏａｒｄ）又は板紙（ｐａｐｅｒ
ｂｏａｒｄ　）の如き飲及び紙様材料のタッブサイズ剤
に関する。

好ましくは、上記コポリマーは枯造単位（！■）、（Ｉ
ＩＩ）及び（■）ニ ー　ＣＩ＋　−（’Ｉ＋　− −ＣＩｌ−ＣＩ− ！　　　　　　ｌ を−請に含有する。

上記式中、［（３は線状、分岐状又は環状Ｃ，−Ｃ１２
−炭化水素基を表す。

好ましくは、モル比（ｌＩ）：（Ｉｌ（■）は１：　２
−１０：　２−１０であり、特に好ましくは１：　２−
５：　４−６である。

新規なサイズ剤は、抄紙へのサイズプレスにおいて使用
される場合に、泡を殆ど発生しないか又は全熱発生せず
且つ優れたサイズ特性を有することにより区別される。

前記したコポリマーの半エステル製品（ｈａｌｆ−ｅｓ
Ｌｅｒ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ）は非常に有効なサイズ剤と
して知られているが、製造プロセス及び抄紙機での使用
に際し、明らかに観察できる顕著な泡形成傾向を持って
いる。ポリマー半エステルとモノアルコールとを更に反
応させて部分的ビスエステルにすると、２：れらの物質
の泡形成は優れたサイズ効果を損なうことな（大幅に抑
制される。

ターポリマーを製造するための式（１）の好適なビニル
モノマーの例として１土、イソブチレン、スチレン、α
−メチルスチレン、アリルアルコール及びインブチルビ
ニルエーテルが挙げられる。

新規なサイズ剤のベースとなるコポリマーの製造は文献
から知られている。

好ましくは、無水マレイン酸０．８−１．１−ｔニル及
びジイソブチレン又はジイソブチレン／式１のビニルモ
ノマー０．８−１．１モル、但しジイソブチレンのモル
データは２？４１４１−）す／チルベントー１−エン含
有率に関する、がら遊離基り井に上りＩ！ｌ！ｌ造さバ
ーたコゼリマー４ｔイー【■３釣入例えば、パーオキシ
ド、ハイドロパーオキシド、パーエステル、アゾ化合物
及ルドックス触媒系の如ｐｋ遊離基形成物質が、この共
重合を開始するのに使用できる。

手合はバルクで（ｉｎ　ｂｕｌｋ）又は好ましくは溶液
中で加圧しないで行うことができる。溶液中で行う場合
には、モノマー及１コポリマーの両者が溶解する溶媒、
例えば、芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン及び
ハロゲン化芳香族化合物、例えばクロロベンゼン及びク
ロロトルエン、低級ケトン、例えばアセトン、及びエチ
ルメチルケトン、低ａｗｆｔ肪酸のエステル、例えば酢
酸エチル、塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロホルム
及び四塩化炭素、エーテル、例えばテトラヒドロ７フン
、高度に極性の溶媒、例えばツメチルホルムアミド又は
シ、メチル人ルホキシドが好ましい。重合温度は、２０
乃至１５０℃、好ましくは３０乃至１２０°Ｃである。

使用されるべきモノアルコールの例として下記のものを
挙げることがでさる： メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプロ
パツール、■−ブタ／−ル、イソブタノール、Ｓｅｅ、
−ブタノール、１−ペンタノール、イソアミルアルコー
ル、　＋１−ヘキサ／−ル、ｎ−才クタ７−ル、ｎ−ド
デカノール、シクロヘキサノール、及び２−エチルヘキ
サ／−ル；使用するには１１−ブタ７−ルが好ましい。

しかしながら、これらのアルコールの混合物を使用する
こともできる。

無水マレイン酸とツイソブチレンとのコポリマー又は無
水マレイン酸とツイソブチレンと式（１）のビニルモノ
マーとのターポリマーと、モノアルコールとの反応は、
除去される反応水のための連行剤、例えば、ベンゼン、
トルエン又はキンレンの存在下に、特定の連行剤の沸息
で、溶液又は懸濁液中で行われる。エステル化のために
低沸点アルコールが使用される場合には、反応は圧力下
に行われる。エステル化反応の温度範囲は一般に８（）
乃至１７０℃である。

エステル化反応を促進するために、酸触媒、例えば硫酸
又は９−）ルエンスルホン酸を、使用されるポリマーに
対して０．１乃至５ｉｒｃｉ％の量で反応混合物に加え
ることができる。

この場合に、０．５乃至２重址％の量のｐ　−１７レエ
ンスルホン酸が好ましい、しかしながら、エステル化反
応を行う場合に、コポリマー又はターポリマーとモノア
ルコールとの半エステルを最初に形成し、次いで酸触媒
と共に更にモノアルコールを加えることによって、カル
ボキシル基の一部を反応させてビスエステルを生成する
とともに水を除去するような方法で行ってもよい。この
場合に、半エステル形成は８０乃至１６０℃、好ましく
　ハ１００−１４０　”ＣノｔｉＪｆＴｔ＜ル９、＠ｉ
ａ又は溶液中で打うことができる。次いでその後のビス
エステル化は、上記の反応条件下に什なわれる。

反応時間は４乃至２４時間である。しかしながら、一般
に、反応水がＲ勢除去されなくなると、反応は終わった
ものと見なされる。

もちろん、対応するモノアルコールによる無水、−、ｌ
＋　ｊ　ｙ　Ｍｉｌｋ　Ｍ　Ｉｔ　ｊｋ　ｙ　〒ｑ　−
ｙ　ｎ−１ｋ　ｌ−１−ｎ　ｊ［Ｌ　？−ｈｑ　Ｔ−マ
レイン酸牛エステル及びマレイン酸ビスエステルの混合
物とツイソブチレンとを直接に、ツイソブチレン／無水
マレイン酸共重合に慣用の如き条件下にへ垂介させて、
対応するコポリマーを得ることも可能である。

無水マレイン酸モノマ一単位のエステル化は定置的には
起こらず、従ってカルボキシル基と、少しではあるが環
状無水物基も常に残っているので、エステル化されたコ
ポリマー及びターポリマーは水性アルカリ、アンモニア
又はアミンＳ液で中和することにより水溶性塩に転化す
ることができる。

塩形成は、例えば、アルカリ金属の水酸化物、例えば水
酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アンモニアによっ
て、又は−級、二級又は三級アミン、例えばメチルアミ
ン、ツメチルアミン、エタ／−ルアミン、トリエチルア
ミン、ジェタノールアミン又はトリエタノールアミンに
よって行うことができる。

ｌ　Ｒスペクトルから証明される如く、半エステル及び
ビスエステル基の他にまだ未転化の無水物基もコポリマ
ー及びターポリマー中に常に存在するので、水性アルカ
リ金属、アンモニア又はアミン溶液との反応は、同様に
水溶性である牛アミド／半アンモニウム塩も形成させる
に れらの水溶液は、カオリン、チョーク及び１゛１０□の
如き充てん剤を含有することができる、ミａウバン含有
紙、ミョウバン不含有紙、予備サイズされた（ｐｒｃｒ
ｓｉｚｅｄ）紙及び木質（ｌ　ｉｇｎｅｏｕｓ）紙の製
造中、酸性及び中性の範囲で、アニオン系非発泡性紙サ
イズ剤として者しく好適である。

￥際には、２，４，４．−）ツメチルベント−１−エン
及び２．４，４．−）リメチルベントー２−エンの工業
的混合物が、無水マレイン酸／クイソブチレンコボリマ
ーの？！遺に使用され、ペント−１−エン化合物が主と
して反応して高分子量コポリマーを生成する。

本発明の好ましい態様においては、サイズ剤は尿素及び
尿素誘導体との混合物として水性溶液として使用される
。この混合の結果として、サイジングを強める追加の効
果と、本発明に従うサイズ剤の溶液粘度のＪａ芥な減少
が得られろ。好ましくは、１個又は両室素原子がＣｌＣ
４アルキル基又はＣ，−Ｃ，ヒＶｅｌキシアルキル基、
例えばヒドロキシメチル基により置換されている尿素誘
導体が使用される。ジメチル尿素、テトフメチル尿素及
びツメチロール尿素がこのような誘導体の例として挙げ
られる。この場合添加される尿素又は尿素誘導体の量は
、無水マレイン酸とジイソブチレンをベースとしそして
モノアルコールにより部分的にビスエステル化されてい
るコポリマー又はターポリマーのアルカリ金属、アンモ
ニウム及びアミン塩又は半アミド／半アンモニウム塩の
重量に対して、一般に１０乃至２００重量％、好ましく
は２０乃至１００重量％である。

水性サイズ溶液中のこれらのポリマーの濃度は、ポリマ
ー溶液に尿素又は尿′＃、誘導体を添加することによっ
て大幅に減少させることができ、ポリマーを単独で使用
する場合に相当高い濃度でのみ得られるのと同じサイズ
効果が達成される。かくして尿素の添加は、例えば、サ
イズ溶液中の部分的にビスエステル化されたコポリマー
及びターポリマーの水溶性塩の量は、製品の優れたサイ
ジング特性が不利に影響されることなく、大幅に減少さ
せることができる。

本発明に従う紙用のタッブサイズ剤は、製紙におけるタ
ップサイジングに有用なすべての処理方法に使用するこ
とができる。サイズ剤は単独で又はプラスチックディス
パーツタンと組み合わせて適用することができる。それ
らは発泡促進効果、例えば好ましくない装置条件及びＷ
紙に使用される水の高い硬度に敏感ではないので、この
紙用タッブサイズ剤は、製造プロセスを妨害する泡形成
を伴うことなくそして発泡防屯剤を添加することなく′
Ｊ、質的にどこにでも使用することができる６本発明に
従う製品はＪ）Ｌ独でも紙原料に加えられろサイズ剤と
組み合わせても、例えば、ミａウバン含有紙、ミョウバ
ン不含有紙、カオリン充てん紙、チターク充てん紙、Ｔ
ｉ０ｚ充てん紙、中性紙、酸性紙、サイズ処理されてい
ない紙、予めサイズ処理されている紙、木質紙及び故紙
含有紙の如き大部分の通常の紙銘柄のタップサイジング
に好適である。

下記実施例の百分率データは常に重量に関する。

実２Ｉ。

紙用のタッブサイズ剤■の製造 水を分離する装置を頂部に備え、溶媒を反応がま己戻す
ための装置を備えた４０１の鋼製オートクレーブに、ト
ルエン５，１００［１中の無水マレイン酸３，９９８ｇ
の溶液をまず導入する。次いで反応器を窒素で７ラツシ
ングし、そして内部温度を１（）０℃に上げる。窒素を
連続的に導入しながら、ジイソブチレン（２ｔ４ｖ４ｗ
−トリメチルベント−１−エンと２，４，４．−）サメ
チルベント−２−エンとの工業用混合物）６，５２８ｇ
　と、トルエン２，５００ｇ中の７ゾビスイソブチロニ
トリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）　１２８ｇの溶液を、２つの計
−墳ポンプによって４時間かけてオートクレーブに同時
にボ：／プで送る。計量送りが終わると、１００℃で更
に６時間攪拌を続け、次いでイソブチレン３０６ｇと、
トルエン３０６ｇ中のｔ−プチルパー−２−エチルヘキ
サ／ニー）　３８　ｇ　ノ溶？［ｉを、同様に同時に３
０分間で加える。次いテ攪拌を１００℃で更に２時間続
け、反応がま温度を、溶媒が沸Ｉｌｌ　Ｌ始めるような
レベルの温度に上げる。

主成分が２．４，４．−）ジメチルベント−２−エンで
ある溶媒混合物約３＋　０００１？を、水分離装置を経
由して反応器から除去する。

留出物を除去した後、トルエン２，０００．中の１１−
ブタ／−ル３１０１９ｇとｐ−）ルエンスルホン酸７５
ｇの溶７よを補充容器を経由して導入し、反応混合物が
激しく製産するまｒ温度を上げ、反応の水を共沸蒸留に
より分離する。水とともに留去される溶媒は常にオート
クレーブに戻される。

沸点で１２時間の後、水の分離が終わった０次いでオー
トクレーブを７０°Ｃに冷却ｌ１、トリエチルアミン５
（）ｇを加える。

ポリマーはビスエステル単位（Ｕ）約１１モル％を含有
することが、除去された水の量からＲ＋−算され、そし
てモノエステル単位（Ｉ［［）約５０モル％を含有する
ことをＩ　Ｆ（スペクトルは示す。１００％からの差は
単位（ＩＶ）に関する結論をｑ能とする。

得られるポリマー溶液を、頂部冷却器を備えそして６０
　”Ｃに加温された水５１，０００ビ中の尿素Ｓ、Ｚ＞
Ｏｇの溶液を含有する１００Ｉの攪拌式反応が土に連続
的に導入する。約１００ミリバールの真空下に溶媒を留
去する間に、ポリマーは微細な白色粉末として沈でんす
る。溶媒が最早移っＣ米なくなると、沈でんした生成物
を、水性アンモニア溶液４，３００．を加えることによ
り溶解し、真空内で脱ガスすることにより１媒及びモノ
マー残留物を無くする。得られたポリマー溶液を水で希
釈することにより２０．８重量％の固形分含有率に調節
する。

粘度：　１０７ｍＰａ５（２０℃） 紙のタップサイジングのためにこの水溶液を直接に使用
することができる。

サイズ剤■： ｎ−ブタノールの代わりにイソアミルアルコールを使用
することにより、ビスエステル単位（ＩＩ）約１１モル
％及びモノエステル単位（ＩＭ）約４０モル％を含有す
るサイズ剤１１が得られる。

下記する適用実施例は本発明に従うサイズ屑の低発泡傾
向を示すことをｆ、図する。

活性物質０．４重量％を、市販のデンプン〔パー７エク
タミルＡ４６９２■（Ｐｅｒｆｅｅｔａｍｙｌ＾４６９
２■）］　５５重量から成るサイズ液に溶解し、溶液を
６０″Ｃに加温する。下側に４ｍｎ直径の円形オリフィ
スを有するアルミニウム容器〔７オードカツプ（Ｆｏｒ
ｄ　ｃｕｐ）から、自由落下により６０ｃｍの高さから
目盛り付きビーカーに移す。液体の表面に形成する泡の
ｍｌで表した容積を直後に１回決定しそして空気中に１
分間放置した後にも決定する。

最初の値はサイズ剤の泡形成傾向に閃する情報を４え、
第２の値は泡の分解の速さ又はその安定性に関する情報
を与える。

このデータは、本発明に従うサイ；Ｃ本則がドイツ公開
公報第３，４２９．９６１号に従って得られた製品と同
じ有利な発泡挙動を示すことを明らかに示している。

本発明に従うサイズ効果を、下記の組成を有する３種類
の異なるａ類の紙に対して試験した：ミョウバン含有紙
： 側梁（り（バルブ５０％、広葉Ｏ（パルプ５０％、ミョ
ウバン１％、クレーアッシュ（ｃｌａｙ　ｕｓｈ）１１
　、　２％、ヘッドボックスの、Ｈ値：４．４、吸水率
（ｖＩａｔｅｒ　　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）：約８０％
、眠の重量：８０８．７ｍ２ 予備サイジングされた紙： 針’Ｊ　８４バルブ５０％、広’Ｊ　！１４バルブ５０
％、ミョウバン１％、ベボイドサイズ剤（ｂｅｗｏｉｃ
ｌ　５ｉｚｅ）０　。

１％、クレーアッシュ１１．１％、ヘッドボックスの、
Ｈ値＝４．５、吸水着：約７０％、紙の重量：　８０Ｈ
／ｌｏ２゜ 木質紙： 針葉樹バルブ４（）％、砕氷パルプ６０％、クレーアッ
シュ１４．１％、ヘッドボックスのｐＨ値二４．５、吸
水率；約５０％、紙の重量７５ｇ／紙のサイジングはス
イスｍ１、チューリッヒ、メサース、マチス（Ｍｅｓｓ
ｒｓ、　Ｍａｔｌｉｉｓ、　Ｚｕｒｉｃｂ、　５ｗ１Ｌ
ｚｃｒｌａｎｄ）からのＩ（Ｆ型実験室用サイズプレス
で行った。使用したサイズ液は水９４．，８７．９４．
８４及び９／１．．１３０爪量％中の市販のデンプン５
爪ｍ％及び試験されるべきサイ【剤０．１３、（）。

１Ｇ及び０６２０重量％、（１００％活性物質として；
）（汀して）の溶液であった。

タップサイジングされた級は約１００°Ｃで１分以内に
乾燥シリングで乾燥した。サイジング試験の＝に、室温
で２時開紙を状態調節した。

タップサイジングされｆ′：、紙のサイχ度を評価する
ために、コツプ試験値（Ｃｏｂｂ　ｖａｌｕｅｓ）（Ｄ
　Ｉ　Ｎｓ　：＜　１　：（２に従う）を決定した。

Ｆ記表は、３稲類の紙に対して２つの異なる使用量で本
発明に従うサイズ剤のコツプ試験値を与える。ドイツ公
開公報第３．４２９，９６１号に従うサイズ剤と比較し
て実質的に低いビスエステル含有率にもかかわらず、製
品のサイズ効果は低下しておらず、サイズ剤１及びＨの
コツプ試験値の他に、ドイツ公開公報＠３，４２９，９
６１号に従って製造されたサイズ剤のコツプ試験値ら表
に再現されている。

下記添加量の場合のビ／ｍ”Ｔ−一 表わしたコツプ試験値 サイズ剤【 ミョウバン含有　　　２５，１　　　２４．０予備サイ
ジング　　　２３，８　　　２３．２された木質　　　
　　２３，１　　　２１．５下記の添加量の場合のｇ／
ｍ２で 表わしたコツプ試験値 サイズ剤【（ ミョウバン含有　　　２５，５　　　　２４．：１予備
サイジング　　　２４，７　　　２３．９された木質　
　　　　２４，４　　　２３．８下記の添加量の場合の
ｇ／ｎ２で 表わしたコツプ試験値 ドイツ公開公報第３，４２９，９６１に従うサイズ剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無水マレイン酸とジイソブチレンと場合により、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＲはＨ、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＯＲ＿
   ２、−ＯＣＯＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 −ＣＨ＿２ＯＨ、又は−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯＣＨ＿３を
   表し、 Ｒ＿１はＨ又は−ＣＨ＿３を表し、 Ｒ＿２はアルキルを表す、 のビニルモノマーとのコポリマー、該コポリマーの無水
   物基は無水物基に関して約３乃至２０モル％程度に、炭
   素原子１個乃至１２個を有する脂肪族モノアルコールに
   よりビスエステル化されている、の水性又は水性アルコ
   ール性アルカリ金属、アミン又はアンモニウム塩溶液を
   含有することを特徴とする、紙用タッブサイズ剤。 ２、前記無水物基は該無水物基に関して約１０乃至約１
   ５モル％程度にビスエステル化されている特許請求の範
   囲第１項記載のタッブサイズ剤。 ３、前記ビニルモノマーは、イソブチレン、スチレン、
   α−メチルスチレン、アリルアルコール及びイソブチル
   ビニルエーテルであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載のタッブサイズ剤。 ４、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソ
   プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
   ｃ．−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソアミルアル
   コール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ド
   デカノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノ
   ール又はこれらのアルコールの混合物を脂肪族モノアル
   コールとして使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項乃至第３項のいずれかに記載のタッブサイズ剤。 ５、モノアルコールとしてｎ−ブタノールを使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいず
   れかに記載のタッブサイズ剤。 ６、尿素又は尿素誘導体を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載のタッ
   ブサイズ剤。 ７、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル又はＣ＿１−Ｃ＿４ヒドロ
   キシアルキルによりＮ−一置換又はＮ−二置換された尿
   素又は尿素誘導体を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載のタッブサイ
   ズ剤。 ８、前記アルカリ金属、アミン又はアンモニウム塩の重
   量に対して、１０乃至２００重量％、好ましくは２０乃
   至１００重量％の尿素又は尿素誘導体を含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか
   に記載のタッブサイズ剤。 ９、構造単位： ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III 及び ▲数式、化学式、表等があります▼IV 式中、Ｒ＿３は線状、分岐状又は環状Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ２−炭化水素基を表す、 を一緒に含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至第８項のいずれかに記載のタッブサイズ剤。 １０、モル比（II）：（III）：（IV）＝１：２−１０
   ：２−１０であることを特徴とする特許請求の範囲第９
   項記載のタッブサイズ剤。