JPS6155293A - 紙用の表面サイジング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 グ剤にして、無水マレイン酸、ジイソブチレンおよびも
し適当ならばビニルモノマーからなる、脂肪族モノアル
コール類で一部ビスエスチル化されたコポリマーを基材
とし、種々の組成の紙の品等に優秀なサイジング効果を
与え、デンプンを含有するサイジング液の中で発泡する
傾向を非常に少ししか有さないか或いは全く有さない、
表面サイジング剤に関する。

実際、無水マレイン酸およびジイソブチレンの交互に組
み上げられたコポリマーを基材とする、ドイツ特許公開
節２，３６１，５４４号、同２。

５０１、１２３号および同２，７０１，７６０号記載の
ものの如き、数多くの７ニオン性表面サイジング剤が既
に存在する．これらのサイジング剤は優秀なサイジング
作用を有するが、また、例えば、その実用の際の成る条
件下で生起する発泡しやすい傾向の如き、幾つかの技術
的な欠点をも有している。この発泡は、しばしばサイズ
プレス液（ｓｉｚｅ　　ｐｒｅｓｓ　　ｌｉｑｕｏｒ）
中で見られるものであるが、種々の原因を持ち得るもの
であり、例えば、水の硬度、使用するデンプンの種類も
しくは製紙機械の装置事情が原因となり得る。欧州特許
出願Ａｌ−０　、００９　、１８５号は、実際，無水マ
レイン酸およびジイソブチレンのコポリマー類および／
または無水マレイン酸、ジイソブチレンおよび無水マレ
イン酸と共重合するビニルモノマーのターポリマー類の
、水系もしくは水−アルコール系の、アルカリ金属、ア
ミンもしくはアンモニウム塩溶液の形であって、そのコ
ポリマーおよびターポリマーがカルボン酸ハー・ファミ
ド基を含有することからなる、紙用の低発泡表面サイジ
ング剤の製造に対する指針を与えている．しかしながら
、このサイジング剤を実際に使用した時には、その発泡
しやすい傾向が、僅かとはいえ、多くの場合にやはりな
お高すぎることが見出され、従って、更により低い発泡
傾向しか有さす、同時に同じく良好なサイジング特性を
有する、新規な表面サイジング剤を開発する必要が尚も
存している。

本発明は、紙およびカードもしくはポール紙の如き紙状
の材料のための表面サイジング剤にして、無水マレイン
酸およびジイソブチレンおよびもし適当ならば下記式 式中、 ＲはＨ、一〇Ｈ．．−Ｃ２Ｈ，、一〇Ｒ２、一〇ＣＯＣ
Ｈａ、 もしくは−ＣＨ２−０−ＣＯＣＨ３を表わし、Ｒ１はＨ
もしくは−ＣＨ，を表わし、そしてＲ２はアルキルを表
わす、 で表わされるビニルモノマーからなるコポリマーの、水
系もしくは水−アルコール系の、アルカリ金属、アミン
もしくはアンモニウム塩溶液を含有し、コポリマーの無
水物基が１乃至１２個′の炭素原子をもつ一級脂肪族モ
ノアルコールで２５〜９０モル％の程度にまでビスエス
テル化されることからなる、表面サイジング剤に関する
。

この新規なサイジング剤は、製紙機械のサイズプレスー
ヒで使用された時に、これらのものが発泡を少ししか起
さないか或いは全く起さず、同時に優秀なサイジング特
性を有するという事実が特徴である。

上記のコポリマー類のハーフェステル生成物は非常に有
効なサイジング剤として公知であるが、これらのものは
顕著な発泡しやすい傾向を有しており、このことは製造
工程の間およびこれらのものを製紙機械上で使用する間
の両方で明らかに観察される。ポリマー性のハーフェス
テル類をモノアルコールと更に反応させて部分的なビス
エステルを生成させることによって、これらのものの優
秀なサイジング作用が損なわれることなしに、これらの
物質の発泡がそれで大きく抑制される。

ターポリマーの製造に好適な式（Ｉ）のビニルモノマー
の例は、インブチレン、スチレン、α−メチルスチレン
、アリルアルコールおよびインブチルビニルエーテルで
ある。

この新規なサイジング剤が基材としているコポリマー類
の製造は文献から公知である。

好ましくは、無水マレイン酸０．８〜１．１モルおよび
ジイソブチレンもしくはジイソブチレン／　式Ｉ　（７
）ビニル七ツマー０．８〜１．１モルからのフリーラジ
カル基によって製造され、ジイソブチレンに対するモル
に関するデータが２．４．４−ドリメチルベント−１−
エンの含有率に関連するものであることからなるコポリ
マー類を使用する。

例えば過酸化物、ヒドロペルオキシド、パーエステルお
よびアゾ化合物の如き、フリーラジカルを生成する物質
、および酸化還元触媒系が、この共重合を開始させるの
に使用できる。

、重合は、常圧のもとで、ばらで、或いは好ましくは溶
液中で行なわせることができる。もしこれを溶液中で行
なわせる場合は、好ましい溶媒は、その中に七ツマ−お
よびコポリマーの両方が溶解するものとし、例えば、ベ
ンゼンおよびトルエンノ如キアロマチックス、クロロベ
ンゼンおよびクロロトルエンの如きハロゲン化されたア
ロマチツクス、アセトンおよびエチルメチルケトンの如
き低級ケトン類、エチルアセテートの如き低級脂肪酸の
エステル、クロロホルムおよび四塩化炭素の如き塩素化
された脂肪族炭化水素、テトラヒドロフランの如きエー
テル、およびジメチルホルムアミドもしくはジメチルス
ルホキシドの如き高度に有極性の溶媒とする０重合温度
は２０乃至１５０℃の間とするが、好ましくは３０乃至
１２０℃の間とする。

使用するべきモノアルコール類の挙げることのできる例
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール、５ｅ
Ｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソアミルアルコ
ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ドデ
カノールおよび２−エチルへキサノールである。

しかし、これらのアルコール類の混合物もまた使用し得
る。Ｓ水マレイン酸およびジイソブチレンのコポリマー
類または無水マレイン酸、ジイソブチレンおよび式ＣＩ
）のビニルモノマーのターポリマー類の反応は、溶液中
もしくは懸濁液中で、例えばベンゼン、トルエンもしく
はキシレンの如き、分離し去られる反応の水に対する飛
沫同伴剤（ｅｎｔｒａｉｎｉｎｇ　　ａｇｅｎｔ）の存
在下で、その特定の飛沫同伴剤の佛点において行なわれ
る。もし低沸点アルコールがエステル化に使用されるな
らば、反応は圧力のもとで行なわせる。エステル化反応
の温度範囲は、−・般に、８０乃至１７０°Ｃの間とす
る。

エステル化反応を加速するには、例えば硫酸もしくはｐ
−トルエンスルホン酸の如き酸触媒を、使用されるポリ
マーを基準として０．１乃至５重量％の間の蛍だけ反応
混合物に加えることができる。

０．５乃至２重量％の間の量のｐ−１ルエンスルホン酸
がここでは好ましい、しかし、エステル化反応は、また
、ハーフェステルをコポリマーもしくはターポリマーと
モノアルコールとの間で最初に生成させ、そして更にモ
ノアルコールを酸触媒と共に添加することによってカル
ボキシル基の幾つかのものを次にビスエステルへ転化さ
せ、水を分離し去ることからなる手順によっても行ない
得る。ハーフェステルの生成は、８０乃至１６０°Ｃの
間の温度、好ましくは１００〜１４０℃において、ばら
（ｉｎ　　ｂｕｌｋ）、懸濁中もしくは溶媒中の何れか
で行ない得る。引き続いてのビスエステル化は、次に、
上記の反応条件下で行なわれる０反応時間は４乃至２４
時間の間とする。一般に、反応の水がそれ以上分離し去
られなくなった時に、反応は終了されたと見なされる。

ジイソブチレンを、直接、無水マレイン酸と相当するモ
ノアルコールとの直接エステル化によって得ることので
きる、マレイン酸ハーフェステルおよびマレイン酸ビス
エステルの混合物と、ジイソブチレン／無水マレイン酸
共重合において常用されているのと同じ条件下で共重合
させて、相当するコポリマーを得ることもまた勿論可能
である。

無水マレイン酸モノマ一単位のエステル化は決して定量
的には詠行されず、カルボキシル基、および程度は小さ
いが環状無水物基もまた、従って常に残存するので、エ
ステル化されたコポリマー類およびターポリマー類は、
水系アルカリ金属、アンモニアもしくはアミン溶液を用
いる中和によって、水溶性の塩に転化させることができ
る。

場の生成は１例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カ
リウムの如きアルカリ金属の水酸化物、アンモニアまた
はメチルアミン、ジメチルアミン、エタノールアミン、
トリエチルアミン、ジェタノールアミンもしくはトリエ
タノールアミンの如き、−１・級、二級もしくは二級の
アミンによって行なうことができる。

ＩＲスペクトルから判るように、まだ反応していない無
水物単位もまたハーフェステルおよびビスエステルの基
の他にコポリマーおよびターポリマー中に常に存在する
ので、水系のアルカリ金属、アンモニアもしくはアミン
溶液との反応によってもまた、同様に水溶性である／＼
−ファミド／ハーフアンモニウム塩の生成に導かれる。

これらの水溶液は、カオリン、炭酸カルシウムおよびＴ
ｉＯ２の如き種々の充填剤を含有し得る、明２含有、引
扉非含有、予備サイジングおよび木材含有紙の製造にお
いて、酸および中性の範囲内で、アニオン性非発泡紙サ
イジング剤としてきわだって好適である。

実用の際は、２，４．４−）ジメエンベント−１−二ン
および２，４．４−トリメチルベント−２−エンの工業
的品級の混合物が、無水マレイン酸／ジイソブチレンコ
ポリマーを製造するのに使用され、ベント−１−エン化
合物が主として反応して高分子量のコポリマーを生成さ
せる。

本発明の好ましい具体例においては、サイジング剤は尿
素および尿素誘導体と混合された水溶液として使用され
る。この混合によって、更に追加的なサイジング強化効
果と、本発明に従うサイジング剤の溶液粘度の大きな低
下が結果的にもたらされる。使用するのが好ましい尿素
誘導体は、窒素原子の−・方もしくは両方が、′ｆＸ素
数１〜４のアルキル基もしくは例えばヒドロキシメチル
基の如き炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基によって
置換されたものである。かかる誘導体の挙げることので
きる例は、ジメチル尿素、テトラメチル尿素およびジメ
チロール尿素である。ここで加えられる尿素もしくは尿
素誘導体の量は、アルカリ金属、アンモニウムおよびア
ミン塩の重量を基準として、或いは無水マレイン酸およ
びジイソブチレフｔ−基材とし、モノアルコールによっ
て−ｉビスエステル化されたコポリマーもしくはターポ
リマーのハーフアミドハーフアンモニウム塩ヲ基準とし
て、一般に、１０乃至２００［ｉ１％、好ましくは２０
乃至１００重量％とする。

尿素もしくは尿素誘導体をポリマー溶液に加えることに
より、水系サイジング剤溶液中のこれらのポリマーの濃
度を大きく下げることができ、ポリマーがそれ自身で、
但しかなり高い濃度で使用される時に達成し得るものと
同じサイジング効果が達成される。尿素の添加は、かく
て、例えば、サイジング剤溶液中の一部エステル化され
たコポリマーおよびターポリマーの水溶性塩の量が、生
成物の優秀なサイジング特性を悪化させることなく、大
いに低減され得ることを意味している。

本発明に従う紙用の表面サイジング剤は、製紙にお【す
る表面サイジングのために常用される全ての加工法によ
って使用することができる。サイジング剤は、それらの
もの自身か、或いはプラスチックの分散剤と組み合せる
かの何れかによって使用し得る。これらのものは、例え
ば、製紙に使用される悪い装置条件および高水準の水の
硬度の如き、発泡を促進する影響物に対して敏感でない
ので、従って、紙用の表面サイジング剤は、製造工程に
おいて妨害する発泡なしで、また抗発泡剤を加えること
なく、実質的に全ての場合に使用し得る０本発明に従う
生成物は、それらのもの自身か或いは紙パルプに加えら
れたサイジング剤と組み合せるかの何れかによって、例
えば明暮含有、明暮非含有、カオリン充填、炭酸カルシ
ウム充ｊｇ（、ＴｉＯ□充填、中性、酸性、未サイズ、
予備サイズおよび木材含有紙および古紙を含有する紙の
如き、最も通常の品級の紙の表面サイジングに好適であ
る。

以下の実施例における％は常に重量に関するものである
。

夫里側ユ 紙用の表面サイジング剤の製造 キシレン５，１００ｇ中の無水マレイン酸３゜９９８ｇ
の溶液を最初に４０９．のスチール製のオートクレーブ
の中へ導入し、その上へ、容器の中への溶媒の循環の可
能性を有する、水を除去するための機作を構築する。

反応容器を次に窒素でフラッシュし、内部温度をｌｏｏ
’ｏとする。その上に更に窒素を通過しながら、ジイソ
ブチレン（２、４、４−トリメチルベント−１−エンお
よび２，４．４−１リメチルベント−２−エンの工業的
品級の混合物）６，５２８ｇおよびキシレン４，０８０
ｇ中のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１２８
ｇの溶液を、２基の計量ポンプを介して、４時間かけて
オートクレーブの中へ同時にポンプ送入する。計量が終
了した時に、混合物を１００℃で更に６時間攪拌し、そ
してインブチレン３０６　ｇ５よびキシレン３０６ｇ中
のｔ−ブチルパー２−エチルヘキサノエート３８ｇの溶
液を次に、これもまた同時に、３０分かけて加える。然
る後に混合物を１００℃で更に２時間攪拌し、反応容器
の温度を次に上げて、溶媒混合物が沸騰し始めるように
する。その主成分が２．４．４−１リメチルベント−２
−エンである溶媒混合物的２，０００ｇを、次に、水を
除去するための装置を介して反応容器から除去する。

蒸留液が除去された時に、溶媒混合物の温度を１１０℃
まで下げ、キシレン４，０８０ｇ中のｎ−ブタノール３
．７７４ｇおよびＰ−トルエンスルホン酸８７．５ｇの
溶液を反応容器の中へ強制送入し、そして反応混合物が
激しく佛脇し、反応の水の共沸的な除去が起るまで、温
度を再び上昇させる。水と同時に除去される溶媒はオー
トクレーブへ連続的に循環させる。約２１時間のエステ
ル化反応の後でそれ以上水が通過してこなくなった時、
反応容器の温度を７０℃まで下げ、トリエチルアミン３
０ｇを加える。

生成されたポリマー溶液を、コンデンサーヲ載せられた
、水５２．０００ｇ中の尿素５，１００ｇの６０℃まで
加温された溶液を含有する、１００ｆＪ、の攪拌された
反応容器の中へ連続的に導入する。ポリマーはこれによ
って細かい白色粉末として沈殿させ、溶媒を約１００ｍ
ｂａｒの真空下で留去させる。それ以上溶媒が出てこな
くなったら、沈殿された生成物を濃度２５重量％の水系
アンモニア溶液５．２２０ｇを加えることによって溶解
させ、５０℃の温度−ｒ１８０〜３６ｍｂａｒの真空を
作用させることによって脱ガスさせることにより、溶媒
およびモノマー残留物を無くさせる。生成するポリマー
溶液を、水で希釈することによって、固体含有率２０．
６重量％までもっていく、ｅ度２０．６％の溶液の粘度
：１２２ｍｐａｓ（２０℃） この溶液は、以下の使用実施例１および２から判る如く
、紙の表面サイジングに直接使用することができる。

夾五勇ヱ 数平均分子量約４０，０００を有する、無水マレイン酸
およびジイソブチレンの交互コポリマー１０５ｇを、水
分離器の載せられた２ｆＬの三ロフラスコの中のトルエ
ン３００ｇに懸濁させ、この懸濁液を１１５℃まで加熱
する。ｎ−ヘキサノール２５．５ｇおよびｐ−トルエン
スルホン酸０゜７５ｇを次に加え、それ以上の水が分離
し去らなくなるまで混合物を沸点に加熱する。２４時間
後には水り、７ｍｌが分離し去られている。トリエチル
アミン０，５ｇを次に生成されるポリマー溶液に加え、
この溶液を、５０℃の温度で、真空下にあり水１．５ｆ
Ｌ中の尿素６８ｇの溶液を含有する攪拌された容器の中
へ導入する。一部ビスエステル化されたコポリマーが、
これによって白色粉末として沈殿する。この水系懸濁液
を、それ以上の溶媒が全く出てこなくなるまで真空下に
保持する。然る後に、濃度２５％の水系アンモニア溶液
５０ｇを加える。混合物を５０°Ｃで１時間攪拌した後
、透明な水溶液が生成され、３０　ｍ　ｂ　ａ　ｒの真
空下で脱ガスさせることによって、残留量の溶媒を無く
させる。脱ガスは、溶液が固体含有率１５重量％を有す
るようになるまで継続する。濃度１５％の溶液の粘度：
　９３ｍｐａｓ　（２０℃）これ以上の表面サイジング
剤は、製造実施例１および２に与えられる指針に従う、
例えばｎ−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ
−オクタノールおよびｎ−ドデシルアルコールの如きそ
のほかのモノアルコールとの反応によって、製造するこ
とができる。

位里ズ１皇」 以下の使用実施例は、紙用の、本発明に従う表面サイジ
ング剤の、低い発泡傾向および優秀なサイジング作用を
例示する目的のものである。’ＡｔｆＡ特性は、ここで
は次の方法で研究した：５重量％の市販で入手し得るデ
ンプン（パーフェクトアミル（Ｐｅ　ｒｆｅｃｔ　ａｍ
ｙ　１）Ａ４６９２Ｒ）からなるサイジング液中に０．
４重量％の活性物質を溶解させ、液を６０’０まで加温
する。このサイジング液２００ｍＭを、その下側（フォ
ードカップ（Ｆｏｒｄ　　ｃｕｐ））に直径４ｍｍの円
形開口部を有するアルミニウム容器から、６０ｃｍの高
さから目盛つきガラスビーカーの中へ自由落下で通す、
液体の表面上で生成する泡の容積を、ｍｆＬ単位で、１
回は直ちに、そして液体が空気中で１分間放置された後
に測定する。

最初の値はサイジング剤が発泡する傾向に関する情報を
提供し、二番目の値は泡が壊れる速度もしくはその安定
性に関する情報を提供する。

ドイツ特許公開第２．３６１．５５４号に従って製造さ
れたハーフェステル生成物および欧州特許ｆｐｊ０．０
０９．１８５号に従って得ることのできるハーフアミド
生成物を、ここでは比較物質として使用した。

使」」ヨ包例ヱ 本発明に従うサイジング剤のサイジング作用を、次の組
成を有する４種の異なった種類の紙について試験した： ａ）明τ非含有紙： 針葉樹セルロース５０％、濶葉樹セルロース５０％、ク
レイアッシュ（ｃｌａｙ　　ａｓｈ）９　。

５％、ヘッドボックス（ｈｅａｄｂｏｘ）中のｐＨ値ニ
ア、５；実験室サイズプレス中での湿潤吸収：約８５％
：低重量：８０ｇ／ｍ２゜ｂ）明君含有紙： 針葉樹セルロース５０％、ｔＪＭ８４セルロース５０％
、明■１％、クレイアッシュ１１．２％、ヘッドボック
ス中のｐＨ値：４．４；湿潤吸収：約８０％：低重＠：
　８０ｇ／ｍ２゜ Ｃ）予備サイズ紙： 針葉樹セルロース５０％、濶葉樹セルロース５０％、明
宕１％、ベウオルドサイズ（Ｂｅｗｏｌｄ　　５ｉｚｅ
）０．１％、クレイアッシュ１１゜１％、ヘッドボック
ス中のｐＨ値：４．５；湿潤吸収：約７０％；低重量：
８０ｇ／ｍ２゜ｄ）木材含有紙： 針葉樹セルロース４０％、機械木材パルプ６０％、クレ
イアッシュ１４．１％、ヘッドボックス中のＰＨ値：４
．５；湿潤吸収：約５０％；低重量７５Ｈ／ｍ２゜ スイスはチューリッヒのマジス（ＭａｔｈｉＳ）からの
実験室サイズプレス、ＨＦ型の上で、紙をサイジングし
た。９４．８７．９４．８４および９４．８０重量％の
水の中の、市販で入手し得るデンプン５重量％および試
験すべきサイジング剤０．１３．０．１６および０．２
０重量％（１００％純粋な活性物質として計算）の溶液
をサイジング液として使用した。

表面サイジングされた紙を、乾燥ドラム上約１００℃に
おいて１分間かけて乾燥させた。サイジングを試験する
前に、紙を室温で２時間コンディショニングした。

表面サイジングされた紙のサイジングの程度を評価すル
タメ、コブ値（Ｃｏｂｂ　　ｖａｌｕｅ）（ＤＩＮ　　
５３　１３２に従う）を測定し、インク浮動試験（ｉｎ
ｋ　　ｆｌｏａｔｉｎｇ　　ｔｅｓｔ）を行なった。イ
ンク浮動試験に対しては、紙を幅３ｃｍで長さ９ｃｍの
細片に切断し、青の試験インクの上に置いた。個々の種
類の紙に対して種々の試験時間をおいた後（引扉非含有
ニア分、明暑含有＝ｚＯ分、予備すイズ：ｌｏ分、木材
含有：５分）、紙の試料をインクから取り出し、吸取紙
上で逆側で絞り取り、そして５分後に評価した０紙の中
へのインクの侵入即ちサイジングの度合を定量的に測定
するために、評価を９１乃至５によって行なったが、そ
の数字は特定的に下記の如き意味を有する： ｌ　　　　　　インクの侵入無し ２　　　　　　インクの侵入５〜１０％３　　　　　　
インクの侵入１０〜２０％４　　　　　　インクの侵入
約５０％ ＋） ４．５　　　インクの侵入約９０％ ５　　　　　　インクの侵入１００％ ＋）　他の中間的な値もまた追加して使用し得る。

次の表は、３種の異なる量を使用した時の、４種の異な
る種類の紙上での本発明に従うサイジング剤のコブ値を
示す０本発明に従うサイジング剤の、実質的により有利
な発泡特性にも拘らず、これらのものが欧州特許第０．
００９，１８５号に従って製造される表面サイジング剤
と比較して、同じように優秀なサイジング作用を示すと
いうことを例示するために、後者のものに対するコブ値
およびインク浮動試験の評価を、表の最後の３つの欄に
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙用の表面サイジング剤にして、無水マレイン酸お
   よびジイソブチレンおよびもし適当ならば下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 ＲはＨ、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＯＲ＿２、−
   ＯＣＯＣＨ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 −ＣＨ＿２ＯＨ、 もしくは−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯＣＨ＿３を表わし、Ｒ＿
   １はＨもしくは−ＣＨ＿３を表わし、そしてＲ＿２はア
   ルキルを表わす、 で表わされるビニルモノマーからなるコポリマーの、水
   系もしくは水−アルコール系の、アルカリ金属、アミン
   もしくはアンモニウム塩溶液を含有し、コポリマーの無
   水物基が１乃至１２個の炭素原子をもつ一級脂肪族モノ
   アルコールで２５〜９０モル％の程度にまでビスエステ
   ル化されることからなる、表面サイジング剤。 ２、ビニルモノマーがイソブチレン、スチレン、α−メ
   チルスチレン、アリルアルコールもしくはイソブチルビ
   ニルエーテルであることからなる、特許請求の範囲第１
   項記載の表面サイジング剤。 ３、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
   プロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｓｅ
   ｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソアミルアルコ
   ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ドデ
   カノールおよび２−エチルヘキサノールまたはこれらの
   アルコールの混合物を一級脂肪族モノアルコールとして
   使用することからなる、特許請求の範囲第１項乃至第２
   項記載の表面サイジング剤。 ４、尿素もしくは尿素誘導体を含有することからなる、
   特許請求の範囲第１項乃至第３項記載の表面サイジング
   剤。 ５、尿素またはＮ−モノ−もしくはＮ−ジ−Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル−またはＮ−モノ−もしくはＮ−ジ−Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−ヒドロキシアルキル−置換尿素誘導体を
   含有することからなる、特許請求の範囲第１項乃至第４
   項記載の表面サイジング剤。 ６、アルカリ金属、アミンもしくはアンモニウム塩の重
   量を基準として、１０〜２００重量％の尿素もしくは尿
   素誘導体を含有することからなる、特許請求の範囲第１
   項乃至第５項記載の表面サイジング剤。 ７、アルカリ金属、アミンもしくはアンモニウム塩の重
   量を基準として、２０〜１００重量％の尿素もしくは尿
   素誘導体を含有することからなる、特許請求の範囲第１
   項乃至第５項記載の表面サイジング剤。