JPS62223761A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電体支持体上にマグネシウム７りロシアニ
ン（以下Ｍ　ｇ　Ｐ　ｃと略記する）を先導体素子とし
て結着剤樹脂中に分散した電子写真感光体に関するもの
であり、詳しくは、感光体９．ａ中にＭｇＰｃとともに
感光体有効成分として窒素を含む複素環化合物を含む感
光体に関するものである。

７タロシアニン化合物は、従来から顔料として色材工業
の分野で非常に有用な化合物であり、これについては古
くから多くの研究がなされてきた。

更に７タロシアニン化合物は、゛ト導体性及び光導電性
を有することから、各種の金属フタロシアニンニついて
近年活発に研究が行われている。たとえば、光導電性を
応用して、電子写真感光体あるいはレーザープリンター
用感光体として無金属７りａシアニン以外にら銅７タロ
シアニン、バナノルオキシ７タロシアニン、アルミニツ
ムクロル７りａシアニン、亜鉛７タロシアニン等の各種
金属７タロシアニンが研究されている。また、ある種の
金属７タロシアニンは、酸化還元能を有することから、
徘〃スの無公害化触媒として注口を集めている。

このように、７タロシアニン化合物のもつ多機、　能か
ら近年、無金属又は銅７タルシアニンだけでなく、各種
金属７タルシアニンの重要性が増々向」ニしてさている
。

電子写真感光体として現在使用されているものとしては
、無定形セレン、硫化カドミツム、酸化亜鉛、ポリビニ
ルカルバゾール等がある。無定形セレンは、製造法のむ
ずかしさ、毒性、高価という欠点を有し、硫化カドミウ
ム及び酸化亜鉛は、平滑性、硬度、耐摩擦性などに欠点
を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールは、透明性、自己成膜性
などの利点を有するが、光感度が無機の感光体に比較し
て者しく劣る。

また、７タロシアニンを用いた電子写真感光体も知られ
ており、加工性、無毒性、廉価など無機感光体にない優
れた性質を有しているが、光感度が必ずしも十分でなく
実用性の点で問題があった。

近年、電子写真感光体に対して、半導体レーザー尤の波
長（７８０〜８５０旧ｎ）の範囲で光導電性を示すこと
の要求が高まっており、これを満足する感光体として、
７タロシアニンについて活発な研究がなされている。Ｍ
　ｇ　Ｐ　ｃは８００−８４０ｎｍの波長範囲に吸収帯
を有することが知られており、半導体レーザー尤に対応
した感光体としての研究がなされている。ところで、８
００〜８４０ｎＩ１１に吸収帯を有するマグネシウムフ
タロシアニンは、表面電位の暗時減衰が急速であるため
積層型の感光体として用いられており、Ｍ／！型として
用いる場合、電荷発生層としてＭｇＰｃ層の膜厚の制御
が必要であること、電荷移動層中の移動剤の選択が必要
であること等の問題を有していた。また、適当な組合わ
せによって得られた積層型感光体の光感度も十分なもの
ではなかった。

前記のごと（ＭｇＰｃはその表面電位の暗時減衰が早く
、また、これを改良するために積層型感光体として用い
た場合は光感度が十分でないという問題があった。

本発明者らは、従来技術に於ける不都合を除去するため
鋭意検討した結果、優れた光感度を有する電子写真感光
体を製造する方法を見出し、本発明を完成させたもので
ある。

すなわち、本発明は導電体支持体上に、ＭｇＰｃを光導
電体素子として結着剤樹脂中に分散した光導電体層を設
けてなる電子写真感光体において、光導電体層に窒素を
含む複索環化合物を添加剤として含むことをｆｙ徴とす
る電子写真感光体に関するものである。

本発明において用いられるＭｇＰ（！は、結晶型の制限
はないが、α型の結晶型を有するものが好適である。す
なわち、Ｃｕ　Ｋ　ａ放射線を用いた場合、ブラッグ角
２θ±０．２度が、６．７度、１３．３度、２３．３度
、２８．６度において強い回折線を示すＭ　ｇ　Ｐ　ｃ
が好ましく、さらに光感度向上のためｔこけ一ボール≧
ル・７トライクー＆ｔ？■いイ浩負シ化することが好ま
しい。

結着剤樹脂としては、特に制限はなく、ポリエステル樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ケトン樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、ケイ素樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が単独またはその組合せ
で使用される。

結着剤樹脂溶液９１造に使用される溶媒は、樹脂を溶解
するという以外の制限は待にないが、好ましくはエピク
ロルヒドリン、ジクロルメタン、ノクロルエタン、クロ
ロホルム、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロ７ラン、
ジオキサン、メチルエチルケトン等が用いられる。

添加剤としては、窒素を含む複素環化合物という以外の
制限はないが、たとえば、 、なる骨格中の炭素が１個以上窒素により置換された複
素環化合物、具体的には、キノリン、２−メチルキノリ
ン、４−メチル−キノリン、６−メチル−キノリン、７
−メチル−キノリン、８−メチル−キノリン、５，６−
ベンゾキノリン、７，８−ベンゾキリノン、キメキサリ
ン、７タラジン、キナゾリン、ピリドピラノン、７エナ
ノン、アクリノン、７エナンチリジン、１．１０−７エ
ナントロリン、ピリダジン、ピラノン、ピリダジン、ト
リアジン、ピリミジン、４−フェニルピリミジン、ピリ
ジン、２−フェニルビリクン、イミダゾール、ノルハル
マン等が用いられる。また、前記化合物骨格に、アルキ
ル鎖、アリル基、複索環、水酸基、カルボキシ基、アミ
７基、ニトロ基、シア７基、アミド基、フルコキシ基、
７エ／キシ基等の置換基を有ｒる化合物も含まれるのは
当然のことである。

また、前記化合物はエピクロルヒドリンと反応して赤色
〜褐色の混合物を生成するが、この反応生成物もまた感
度向上１表面型位保持ＩＦ向−Ｌに有効である。

添加剤は、ＭｇＰｃ１モルに対して通例０．０１モル〜
１０モルの比率て゛添加されるが、好ましくは０．０２
モル〜２モルの率が用いられる。エピクロルヒドリンと
複素環化合物との反応生成物の場合には、ＭｇＰｃ１０
０重Ｍ部に対して１ｌｉ１部〜１０００重量部で用いら
れるが、好ましくは２重量ｇ〜２００重量部を添加する
と効果的である。

光導電体素子及び添加剤の結着剤樹脂中への分散方法と
しては、結着剤樹脂及び溶剤とともにペイントコンディ
ショナー、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロ
ールミル、超音波分散等の分散機で均一に分散する方法
が用いられる。この塗膜作成用分散液を電子写真感光体
用とし゛〔通常用いられるアルミニウム板、アルミニウ
ム蒸着プラスチックフィルム等の導電体支持体上に塗布
し、次いで適当な乾燥装置にて乾燥を行なうことによっ
て感光体が形成される。

本発明により、従来技術の欠点を除いた、表面電位保持
率、光感度とも優れたＭｇＰｃの電子写真用感光体を供
することが可能となり、且つ、このものは単層型でＭｔ
層型に匹敵する高感度な光応答性を有するものである。

以下に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
るが、これにより本発明の範囲が限定されるものではな
い。

及１港Ｌ−Ｌ バイロン２００（東洋紡製の飽和ポリエステル）１５重
量部及びエピクロルヒドリン８５ｆｆｉｊｌ１％より成
る溶液〔結着剤樹脂溶液（１））５．７ｇに、ＭｇＰｃ
ｏ、１５ｇ及びキノリン０．０３６ｇを添加し、ペイン
トコンディショナーにて１時間分散した後、厚さ１０μ
ｍになるようにアルミイオンプレーディングフィルム上
に塗布した。これを７０℃に均一に加熱した乾燥機中に
て１時開乾燥して塗膜を作成した。かくして、最大表面
帯電電位が３４８Ｖ。

光感度が３　、５１ｕｘ、ｓｅｃであり、８３０　ｎ＋
ａの波長でのエネルギー感度が１．３μＪ／ａｎ２とい
う高感度の電子写真感光体を得た。

なお、感光体特性は、以下の方法で評価した。

川口電機製ペーパーアナライザーＥＰＡ−８１００によ
ｌ）＋６ＫＶで正帯電し、放電停止後１０秒後に５１ｕ
ｘの白色光を照射し、表面電位が％まで減少する時間か
ら、半減露光量感度Ｅに（ｌｕｘ。

ｓｅｅ　）を求めた。

また、エネルギー感度はモノクロメータ−により分光さ
れた１μ’ｖＶ／ｃｍ２の光を照射し、半減霧光エネル
ギー感度（μＪ／ｃ１１１２）を求めた。

ｉＬｉ 結着剤４ｉ４脂溶液（１）５．７ｇに、ＭｇＰｃ０，１
５Ｆｌ及び２−メチルキノリン０．０４ｇを添加し、実
施例１と同様にして感光体を作成した。このものは、最
大表面帯電電位が３２８Ｖ、光感度Ｅ３Ａが２゜３　ｌ
ｕｘ、ｓｃｃの高感度の電子写真感光体であった。

蔓（蝕二１ 結着剤樹脂溶液（１）５．７ｇに、ＭｇＰｃ０．１５ｇ
を添加し、実施例１と同様にして感光体を作成した。こ
のものは、帯電電位が小さく、実用には供せないもので
あった。

尺廠瀾−よ 結着削會ｊ（脂溶ａ（［）５　、７　ｇｌ：、ＭｇＰｃ
０，２ｇ及びピリダジン０．０２６ｇを添加し、実施例
１と同様にして感光体を作成した。このものは、最大表
面帯電電位が３３６■、光感度が３　ｌｕｘ、ｓｅｅの
高感度の電子写真感光体であった。

嵯ｕＬ−虹 結着剤樹脂溶液（１）５．７ｇに、ＭｇＰｃ０，１５ｇ
及び５．６−ペンゾキ／リン０．０５ｇを添加し、実施
例１と同様にして感光体を作成した。このものは、最大
表面帯電電位が３０６■、光感度が１゜８１ｕに、　！
ｌｅｅの高感度の感光体であった。

尺礼例−１ 結着剤樹脂浴ａ（１）５．７ｇに、ＭｇＰｃ０，１５ｇ
及びキ／キサリン０．０３６ｇを添加し、実施例１と同
様にして感光体を作成した。このものは、最大表面帯電
電位が３５３■、光感度が１　、５１ｕｘ、ｓｅｅの優
れた感光体であった。

犬１−伝−１ の感ｒ（較で鳥り乞 キンリン５１．６ｇ及びエピクロルヒドリン３７゜０ｇ
を温度計を付したグリニヤールフラスコに仕込み、窒素
気流下５０℃の温度で５時間加熱攪拌しながら反応させ
た。反応液は赤橙色から濃赤色、ついで赤褐色へと変色
した。反応終了後、反応液を１１のビーカーにあけ、３
５０ｍ１のノエチルエーテルを添加し、生成物を結晶化
し、炉別した。

これをメチルアルコールに溶解し、ついで濃縮乾固し、
さらにこれをノエチルエーテルにて洗浄し濾過し、生成
物０，２７．を得た。このものを生成物（Ｉ）とする。

生成物（１）は、赤外吸収スペクトル及び核磁気共鳴ス
ペクトルから、キノリンとエピクロルヒドリンを組成分
とする多量体であることが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電体支持体上に、マグネシウムフタロシアニンを
   光導電体素子として結着剤樹脂中に分散した光導電体層
   を設けてなる電子写真感光体において、光導電体層に複
   素環化合物を添加剤として含むことを特徴とする電子写
   真感光体。 ２、前記添加剤は、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ なる骨格中の炭素が１個以上窒素により置換された複素
   環化合物よりなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の電子写真感光体。 ３、前記添加剤として、特許請求の範囲第２項に記した
   複素環化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物を用
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項の電子写真
   感光体。