JPS62218435A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は衝撃強度に代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に
代表される剛性、熱変形温度に代表される耐熱性が均衡
して優れた樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリグルタルイミドは高い耐熱性を持つ樹脂であるが、
その反面、衝撃強度に代表される機械的性質が劣るため
、従来熱可塑性樹脂としての用途が限られていた。

耐衝撃性熱可塑性成形材料用樹脂を目的としたポリグル
タルイミド樹脂の改質方法としては、特開昭５２−６３
９８９号公報に記されているように、アクリロニトリル
／ブタジェン／スチレン（ＡＢＳ）系共重合体、メタク
リル酸メチル／ブタジェン／スチレン（ＭＢＳ）系共重
合体または、ポリブチルアクリレート等のアルキルアク
リレートゴム系の衝撃改質剤を混合する方法が知られて
いる。

一方、ポリブチレンテレフタレートはすぐれた機械的性
質、成形加工性を有しており、電気部品、機械部品およ
び自動車部品など広汎な分野で使われている。しかるに
ポリブチレンテレフタレートは高荷重下の熱変形温度が
低いため、高温条件下における成形材料としては使用が
制限されているのが実情である。

特開昭５９−４１３５５号公報には、ポリグルタルイミ
ドの機械的性質の改善を目的として、熱可塑性ポリエス
テルとポリグルタルイミドからなる熱可塑性樹脂組成物
が開示されている。

また、良好な曲げ弾性率を得ることを目的にイミド化ア
クリル樹脂とポリブチレンテレフタレートからなる樹脂
組成物も提案されている（特開昭５８−２０８３４８号
公報）。

一方、熱可塑性ポリエステルの高衝撃性を目的に、熱可
塑性ポリエステルにカルボン酸含有オレフィン系重合体
を配合した樹脂組成物も提案されている（特開昭５５−
５００５８号公報）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら前記特開昭５９−４１３５５号公報の熱可
塑性樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性は改善されるもの
の、充分な剛性を有していない。

また、特開昭５８−２０８３４８号公報記載の樹脂組成
物は、曲げ弾性率に代表される剛性は改善されているが
、衝撃強度が未だ充分ではない。

一方、特開昭５５−５００５８号公報記載の樹脂組成物
も、高い衡撃強度を得ることができるが、充分な曲げ弾
性率は得ることができない。

すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性でかつ耐候性が
優れた樹脂はいまだ得られておらずこれらの性能を兼備
した樹脂の開発が望まれているのが現状である。

本発明者らは衝撃強度と曲げ弾性率が均衡して高く、か
つ耐熱性と耐候性が優れた樹脂の開発を目的に鋭意検討
した結果、ポリグルタルイミド、ポリブチレンテレフタ
レートおよび特定の変性ポリオレフィンを特定の割合で
配合することによって、上記目的を達成できることを見
出し、本発明に到達した。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は（３）ポリグルタルイミド、（Ｂｌポ
リブチレンテレフタレートおよびｔＣ＋カルボン酸基お
よび酸無水物基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有するポリオレフィンを（Ａ）が５〜９０重
景％清心Ｂ）が５〜９０重量％および（Ｃ１が５〜６０
重量％の割合で混合してなる樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明の樹脂組成物はポリグルタルイミド■、ポリブチ
レンテレフタレートお）および変性ポリオレフィンｆｃ
）を混合して得られる。

本発明で用いるポリグルタルイミド（Ａ）とは下記式（
Ｉ）で示される機状イミド単位を含有する重合体または
共重合体である。

（ただし式中のＲ１、Ｒ２およびＲ３は各々水素または
次素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基または
アリール基を示す。）上記環状イミド単位を含有するな
らば、いかなる化学構造のポリグルタルイミドであって
も本発明に適用することができるが、通常は上記環状イ
ミド単位中のＲ＋およびＲ２が水素またはメチル基であ
り％　Ｒ３が水素、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基またはフェニル基であるものが、一般的に用い
られる。またポリグルタルイミドの製造法はとくに制限
しないが、例えば特開昭５２−６３９８９号公報に記載
されるポリメタクリル酸メチルとアンモニアまたはメチ
ルアミンやエチルアミンなどの第一アミンヲ押出機中で
反応させ、グルタルイミド環を形成する方法が有用であ
る。

本発明で用いるポリブチレンテレフタレートＢ）とは、
１．４−ブタンジオール（あるいはそのエステル形成性
誘導体）とテレフタル酸（あるいはそのエステル形成誘
導体）とを主成分とする縮合反応によって得られる重合
体であり、アルコール成分および酸成分を３０モル％以
下であれば、他の共重合可能な成分に置ぎ換えてもよい
。共重合し得るアルコール成分としては、例えばエチレ
ングリコール、１．３−プロパンジオール、１．２−プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ｌ、５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、テカメチ
レングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジオール、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、ある
いはそれらのエステル形成性誘導体であり、共重合し得
る酸成分としてはイソフタル酸、オルトフクル酸、１．
５−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｌ、４−
ナフタレンジカルボン酸、ビス−（ｐ−カルボキシフェ
ニル）メタン、４．４’−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１．３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン
酸などあるいはそれらのエステル形成性誘導体である。

前記共重合成分は一種のみ使用しても二種以上使用して
もよい。

本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ｃ１とはカル
ボン酸基および酸無水物基よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の官能基を有するポリオレフィンである。具
体例としてはエチレン／アクリル酸共重合体、エチレン
／メタクリル酸共重合体、エチレン／フマル酸共重合体
などのオレフィン系単量体、エチレン／アクリル酸エチ
ル／アクリル酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共
重合体、エチレン／フロピレン／無水マレイン酸共重合
体などに代表されるオレフィン系単量体とカルボン酸基
または酸無水物基を有するビニル系単量体との共重合体
およびエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体（ｌ１ｇ
″１はグラフトを表わす。以下同じ。）、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体、エチレン／ｌ−ブ
テン−ｇ　−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ｌ−
ブテン−ｇ−フマル酸共重合体、エチレン／ｌ−ヘキセ
ン−ｇ　−イタコン酸共重合体、エチレン／プロピレン
／１．４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合体
、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンーｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／フロピレン／ジシ
クロペンタジェン−ｇ−フマル酸共重合体、エチレン／
プロピレン１５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ　
−ｓ　水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン１
５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ−マレイン酸共
重合体、エチレン／酢酸ビ、ニル−ｇ　−アクリル酸共
重合体などに代表されるカルボン酸基または酸無水物基
を有するビニル系単量体でグラフト変性したポリオレフ
ィンなどが挙げられる。これらの中でも特にカルボン酸
基または酸無水物基を有するビニル系単量体でグラフト
変性したポリオレフィンが好ましい。上記変性ポリオレ
フィンを２種以上併用することも可能である。

変性ポリオレフィン（Ｃ１は通常、公知の方法で製造す
ることができる。例えば特公昭５９−８２９９号公報、
特公昭５６−９９２５号公報などに示された方法で製造
することができる。

本発明の樹脂組成物においてポリグルタルイミド（Ａ）
、ポリブチレンテレフタレートＢ）および変性ポリオレ
フィン（Ｃ１の配合比は（Ａ）が５〜９０重量％、好ま
しくは１５〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重
量％、（Ｂ）が５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０
重量％、特に好ましくは１５〜７０重量％、およびＣ）
が５〜６０重量％、好ましくは８〜５０重量％、特に好
ましくは１０〜４０重量％である。囚が５重量％未満で
は耐熱性と剛性が劣り、Ｎが９０重量％を超えると耐衝
撃性が劣るため好ましくない。（Ｂｌが５重量％未満ま
たは（Ｃ）が５重量％未満の場合は耐衝撃性が劣り、（
Ｂ）が９０重量％を超えるか、または（Ｃ）が６０重量
％を超える場合は剛性が劣るため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、通常公知の方法を採用することができる。すなわち
ポリグルタルイミド（Ａ）、ポリブチレンテレフタレー
ト（Ｂｌ、および変性ポリオレフィンＣ）をペレット、
粉末、細片状態などで、高速攪拌機などを用いて均一混
合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出
機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサ−やゴム
ロール機を用いて溶融混練する方法など、種々の方法を
採用することができる。また、ポリグルタルイミド囚と
ポリブチレンテレフタレート（８１、ポリブチレンテレ
フタレート（Ｂ）と変性ポリオレフィン（Ｑ　、ポリグ
ルタルイミドと変性ポリオレフィン（０などを予め予備
混練しておき、後に所定の配合比に調節して混練する方
法も可能である。

本発明の樹脂組成物はポリグルタルイミドＮ、ポリブチ
レンテレフタレート（Ｂｌおよび変性ポリオレフィン（
Ｃ）の他に必要に応じて、ポリスチレン（ＰＳ）　、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、ポリメ
タクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）スチレン／メタクリル酸
メチル／アクリロニトリル共重合体、ａ−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、ａ−メチルスチレン／
スチレン／アクリロニトリル共重合体、ａ−メチルスチ
レン／メタクリル酸メチル／アクリロニドＩＪ　ル共Ｍ
合体、　ｐ−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体などのビニル系重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体
（ＡＢＳ）樹脂、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチ
レン三元共重合体（ＭＢＳ）樹脂％ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
など熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレ
ン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシ
クロペンタジェン共重合体、エチレン／フロピレン１５
−エチリデン２−ノルボルネン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／１．４−へキサジエン共重合体、エチレン／
酢酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル
共重合体などのポリオレフィン系ゴムを適宜混合するこ
とによって、さらに望ましい物性、特性に調節すること
も可能である。また目的に応じて顔料１　ｌ− や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊
維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および
難燃剤などを添加することができる。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ　Ｄ　２５
６−５６　、　Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　、熱変形温度はＡＳ
ＴＭＤ　６４８−５６　、曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ
７９０−６１）ｎ従ッテ測定した。

曲げ弾性率は、絶乾状態または試験片を２３℃水中に４
８時間浸漬させて吸水処理した状態で測定した。

参考例１　（ポリグルタルイミド（Ａ）の製造）Ａ−１
：ポリメタクリル酸メチルのペレットをアンモニアとと
もに押出機中に仕込み、押出機に取付けられた排気口か
ら発生ガスを脱気しながら、樹脂温度２７０’Ｃで押出
を行ないポリグルタルイミド（Ａ−１）をｌ　２− 製造した。

Ａ−２：イミド化剤としてアンモニアの代すにメチルア
ミンを用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリグルタ
ルイミド（Ａ−２＞を製造した。

Ａ−３：イミド化剤としてアンモニアの代りにアニリン
を用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリグルタルイ
ミド（Ａ−３）を製造した。

参考例２　（変性ポリオレフィンＣ１の製造）Ｃ−１：
エチレン７０モル％およびプロピレン３０　モＪｌ／％
カラするエチレン／プロピレン共重合体１００重量部に
対し、少量のアセトンに溶解したＱ　ｔ　ａ　’−ビス
ーｔ−ブチルパーオキシーｐ−ジイソプロピルベンゼン
０．０３重量部および無水マレイン酸１．０重量部を添
加した後、４０ｍφ口径の押出機を用いて２３０℃で混
練してペレット化することにより、エチレン／プロピレ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体（ＩＩ　ｇ　１１はグ
ラフトを表わす。）Ｃ−１を製造した。

Ｃ−２：エチレン８０モル％およびプロピレン２０モル
％からなるエチレン／プロピレン共重合体１００重量部
に対し、少量のアセトンに溶解したジ−ｔ−ブチルバー
オキシド０．１重量部およびアクリル酸１．０重量部を
添加した後、Ｃ−１と同様に４０簡φ口径の押出機を用
いて２００℃で混練してペレット化することによりエチ
レン／プロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体Ｃ−２を製
造した。

Ｃ−３：ムーニー粘度６０、沃素価１２のエチレン−プ
ロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ　Ｐ
　ＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン＝６８．
５／３１５（モル比））１００重量部に対して、少量の
アセトンに溶解したジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１
重量部および無水マレイン酸０．５重量部を添加した後
、Ｃ−７と同様に４０１１１φ口径の押出機を用いて２
３０℃で混練してペレット化することｔこよりＥＰＤＭ
−ｇ−無水マレイン酸共重合体（Ｃ−３）を製造した。

参考例３　ポリオレフィンＤ） Ｄ−１：エチレン７０モル％およびプロピレン３０モル
％からなるエチレン／プロピレン共重合体 Ｄ−２：ムーニー粘度６０、沃素価１２のエチレン−プ
ロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ　Ｐ
　ＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン＝６８．
５／３Ｌ５（モル比）） 実施例１ 参考例で調製したポリグルタルイミド（Ａ）と相対粘度
１４５　（Ｂ−１）または１．６８（Ｂ−２）（０，５
％のオルトクロロフェノール溶液ヲ２５℃で測定した時
の値）のポリブチレンテレフタレート（Ｂ）および参考
例で調製した変性ポリオレフィン（Ｃ１を表−１に示し
た配合比で混合し、４０麿φ口径の押出機を用いて溶融
混練した後、ペレット化した。押出温度は２６０℃で行
なった。次いでこのペレットを熱風乾燥した後、射出成
形により物性測定用試験片を成形した。射出成形の際、
シリンダ一温度は２６０℃に設定した。企型温度は８０
℃に設定した。測定結果を表−１に示した。

比較例 参考例で調製したポリグルタルイミド（Ａ）と相対粘度
Ｌ４５（Ｂ−１）または１ｅ８　（Ｂ−２）（０，５％
のオルトクロロフェノール溶液を２５℃で測定した時の
値）のポリブチレンチレフタレ−）　（Ｂｌおよび参考
例で調製した変性ポリオレフィン（Ｃ）、参考例１で原
料重合体として用いたポリメタクリル酸メチル（以降Ｐ
ＭＭＡと称する。）および参考例３のポリオレフィン［
）ｌを表−１に示した配合比で混合し、実施例１と同じ
方法で物性を測定した。測定結果を表−■に示した。

実施例１および比較例の結果から次のことが明らかであ
る。本発明の樹脂組成物（ＡＩ〜１２）はいずれもアイ
ゾツト衝撃強さ、熱変形温度および曲げ弾性率がともに
高かった。また曲げ弾性率は吸水処理後も比較的高い値
を保持していた。

一方ポリブチレンテレフタレートを含まない、ポリグル
タルイミド（Ａ）と変性ポリオレフィンＣ）とのみから
なる樹脂組成物（４，１３）はアイゾツト衝撃強さが低
かった。ポリグルタルイミドを含まない、ポリブチレン
テレフタレートＢｌと変性ポリオレフィンＣ）とのみか
らなる樹脂組成物（Ａ１４）はアイゾツト衝撃強さは高
いが、曲げ弾性率と熱変形温度が低いという欠点を有し
ていた。変性ポリオレフィン（Ｃ１を含まない、ポリグ
ルタルイミド（３）とポリブチレンテレフタレート（Ｂ
ｌとのみからなる樹脂組成物（４１５）は、アイゾツト
衝撃強さが低かった。変性ポリオレフィン（Ｃ１を６０
重量％、より多く含有する樹脂組成物（４１６）は熱変
形温度、曲げ弾性率が低かった。

ポリグルタルイミド囚の代りに、ポリメタクリル酸メチ
ルを用いた場合（４１７）はアイゾツト衝撃強さと熱変
形温度が低か−）た。

変性ポリオレフィンＣＩ中にカルボン酸基または酸無水
物を有しない場合（４１１，１，１９）は衡撃強度が著
しく低かった。

実施例２ 参考例で調製したポリグルタルイミド（Ａ）、ポリブチ
レンテレフタレートｒＢｌ、変性ポリオレフィン（Ｃ１
および比較例で示したポリオレフィンゴム（Ｃ−４とＣ
−５）を表−１に示した配合比で混合し、実施例１と同
じ方法で物性を測定した。

測定結果を表−１に示した。ポリグルタルイミド（５）
、ポリブチレンテレフタレート旧）および変性ポリオレ
フィンＣ）の他に、さらにエチレン／プロピレン共重合
体ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｒ）やエチレン／プロピレン／非共役
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）のようなポリオレフィ
ン系ゴムを混合しても衝撃強度、曲げ弾性率、耐熱性が
優れた望ましい樹脂組成物を得ることができた。

〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の樹脂組成物はアイゾツト
衝撃強さに代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に代表され
る剛性、熱変形温度に代表される耐熱性がと゛もに優れ
たものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリグルタルイミド、 （Ｂ）ポリブチレンテレフタレートおよび （Ｃ）カルボン酸基および酸無水物基よりなる群から選
   ばれた少なくとも１種の官能基を有するポリオレフィン
   を（Ａ）が５〜９０重量％、（Ｂ）が５〜９０重量％お
   よび（Ｃ）が５〜６０重量％の割合で混合してなる樹脂
   組成物。