JPS62215549A

JPS62215549A - 脂肪酸エステルの製造法

Info

Publication number: JPS62215549A
Application number: JP61057378A
Authority: JP
Inventors: Harumi Tanaka; 晴美田中; Osamu Yamada; 理山田
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1986-03-14
Publication date: 1987-09-22
Also published as: JPH032137B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ａ）産業上の利用分野本発明はイオン交換樹脂を用いて極性脂質から脂肪酸エ
ステルを製造する方法に関する。

（ｂｌ従来の技術極性脂質は一最にリン脂質および糖脂質を総称したもの
であるが、これらの極性脂質の脂肪酸エステルの製造は
、従来、酸あるいはアルカリ触媒の存在下で加熱するこ
とによりケン化分解を行い、脂肪酸を得、さらに酸触媒
、アルコールの存在下で加熱をすることにより脂肪酸エ
ステルとしている。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点しかしながら、これらの方法によると極性脂質の分解物
、すなわちリン酸、Ｉ！！あるいはグリセリンなどの残
基は水層へ移行し、生成物である脂肪酸エステルを溶剤
で抽出する際、乳化状態を生じさせ、脂肪酸エステルの
回収操作を著しく困難にならしめる。また、ケン化分解
、エステル化反応によって得られた脂肪酸エステル中に
は、使用した触媒が残存するため、これらの除去が必要
になる。さらにケン化分解、エステル化反応では、通常
、反応温度が高いほど反応速度が大きいため、反応温度
を高めにしがちで、熱による脂肪酸エステルの劣化すな
わち酸化、異性化１重合、環化。

着色などが起きやすい。

本発明の目的は、従来のアルカリおよび酸触媒によるケ
ン化分解およびエステル化反応が存している前述の欠点
を改良し、極性脂質から脂肪酸エステルを低温で連続的
に、しかも高効率で生産できる方法を提供することにあ
る。

（ｄ１問題点を解決するための手段本発明者らは鋭意研究の結果、塩基性イオン交換樹脂を
用いると、上記の目的が達成されることを見出した。

本発明はかかる知見に基づいて完成されたもので、極性
脂質にアルコール類および必要に応じて溶剤を加え、塩
基性イオン交換樹脂を接触させることを特徴とする極性
脂質から脂肪酸エステルを製造する方法である。

本発明でいう極性脂質とは一般にリン脂質、　ｔＪ！脂
質と称せられるものおよびそれらの混合物をさす。これ
の脂質は動物あるいは植物の細胞質や細胞膜、細胞壁な
どの構成成分として知られており、一般には細胞たとえ
ば種子や組織などの抽出物として得ることができる。例
としてはホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノ
ールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチ
ジルセリンなどのリン脂質や七ツガラクトシルジグリセ
リド、ジグルコシルモノグリセリド、ジガラクトシルジ
グリセリドなどの糖脂質をあげることができるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

本発明で使用する塩基性イオン交換樹脂は、アミン類基
のような官能基を持ったもので、粒子の形状は特に限定
されない。また反応系への不純物イオンの混入を防止す
るため、ＯＨ型のイオン交換樹脂であることが好ましい
。さらに本発明においては、弱塩基性から強塩基性まで
のイオン交換樹脂を用いることができる。市販のものと
しては、例えばダイヤイオンＰＡ−３０６（三菱化成工
業（株）製）、ダイヤイオンＰＡ−３０６３（同）。

ダウエックス！−Ｘ２　　（ダウケミカル社製）、アン
バーライトＩＲＡ−４５（オルガノ　（株）製）。

アンバーライトＩＲＡ−９４（同）＃Ｈのイオン交換樹
脂を用いることができる。

極性脂質を塩基性イオン交換樹脂と接触させるには例え
ば次のような方法を用いることができるすなわち、上記
極性脂質とエステル化原料であるアルコール類とを混合
し、さらに必要に応じて他種の溶剤例えばキシレン、ト
ルエン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、
アセトン、エーテルなどを加え、塩基性イオン交換樹脂
を混合するか、あるいは塩基性イオン交換樹脂を充填し
たカラムに前述の極性脂質の溶液を通液する方法などが
ある。なお、本発明はこれらの方法に限定されない。

本発明で使用するアルコール類としては直鎖状および側
鎖状で炭素数が２〜１８のものが単独または必要に応じ
て混合して使用できる。

また、極性脂質溶液の濃度は、０．１％〜２０％の範囲
であればいずれも良いが、０．１％〜３％の希薄溶液で
あることがより望ましい。

カラムを用いた場合の通液速度は、空間速度（Ｓｐａｃ
ｅ　Ｖｅｌｏｃｉｔｙ　　以下ＳＶという）としてＯ，
１〜５の範囲が好ましい。カラム温度は１０〜６０　’
Ｃが望ましい。６０℃を超えるとイオン交換樹脂の性能
が落ち、１０℃未満では反応効率が落らるので実用的で
ない。

以上の冴作により、脂肪酸エステルが生成し、カラムを
使用した場合は生成物が未反応のアルコール類または溶
剤とともにカラムから流出するので、必要に応じてカラ
ムによる分画処理などをほどこしたのち、アルコール類
または溶剤を留去すれば、脂肪酸エステルが得られる。

通液が収量したのち、カラム中の塩基性イオン交換樹脂
は水酸化ナトリウム溶液（溶媒は、水。

アルコールのいずれでもよい）をとおすことにより、０
１１型の樹脂に再生され、上記と同様の再操作が可能に
なる。

（Ｑ）実施例実施例１ホスファチジルコリン１０ｇにエタノールを加え１００
０ｍｊ！の溶液とする。

市販のダイヤイオンＰＡ−３０６３（三菱化成工業（株
）製）２００ｍｌをガラス製カラムに充填し、水酸化ナ
トリウム溶液でＣ１型をＯＨ型に変換してから、アルカ
リ洗浄のためにエタノールを通液する。

このように前処理した樹脂に、先に調製したホスファチ
ジルコリンのエタノール溶液１０００ｍｔｌを５Ｖ＝２
で通液する。カラムの下口部より得られた流出液を集め
、エタノール溶液を留去し、脂肪酸エチルエステル６．
８ｇを得た。

以上の全工程を通じ、カラｌ、液温は３０℃であった。

実施例２実施例１と同様にＣＸ型からＯＨ型に変換したダイヤイ
オンＰＡ−３０６（三菱化成工業（株）製）１００ｍｌ
に０．５％に調整した海産クロレラの糖脂質（海産クロ
レラの総脂質を溶剤分別とカラムクロマトグラフィーに
より分画して得た主要構成脂肪酸がエイコサペンクエン
酸であるモノガラクトシルジグリセリド）のｎ−フ゛タ
ノール？容ンＦ１．２０００ｍ１を５Ｖ＝３で通液し、
該脂肪酸ブチルエステル５．１ｇを得た。

以上の全工程を通じ、カラム液温は４０℃であった。な
お、本エステル中のトランス体は１％以下であった。

実施例３実施例１と同様にＣ１型からＯＨ型に変換したダイヤイ
オンＰＡ−３０６ＳＬ００ｍ／に０．１％に調整した大
豆リン脂質のｎ−オクチルアルコール溶液２０００ｍｊ
＋をＳ　Ｖ　＝０．５で通液し、該脂肪酸ｎ−オクチル
エステル１．２ｇを得た。

以上の全工程を通じ、カラム液温は４５℃であった。

実施例４実施例１と同様にＯＨ型に変換したダウエックス１−Ｘ
２　（ダウケミカル社製）３００ｍｌ！に、海産クロレ
ラ抽出オイル（海産クロレラの総脂質を溶剤分別とカラ
ムクロマトグラフィーにより分画して得た主要構成脂肪
酸がエイコサペンクエン酸である糖脂質及びリン脂質の
混合物）　１０ｇをｎ−オレイルアルコール：ヘキサン
＝１：１の混合溶媒にとかした溶液５００ｍｊ！をＳＶ
＝　１で通液し、該脂肪酸オレイルエステル２．７ｇを
得た。

以上の全工程を通じ、カラム液温は５０℃であった。

実施例５実施例１と同様ＯＨ型に変換したダイヤイオンＰＡ−３
０６Ｓ２００ｍｆｆに卵黄レシチン５ｇと１ｓｏ−ステ
アリルアルコール（商品名：ファインオキソコール５日
産化学（株）製）：ヘキサン−２：１の混合溶媒にとか
した溶液５００ｍｌをｓ　ｖ　＝ｏ、ｓで通液し、溶液
をカラム分画して混合脂肪酸１ｓｏ−ステアリルエステ
ル１．３ｇを得た。

以上の全工程を通しカラム液温は５５℃であった。

実施例６実施例５で用いたものと同じ原料、溶剤およびイオン交
換樹脂をステンレス製容器中で混合し、−昼夜、室温条
件下で１１００ｒｐで攪拌した後、濾紙を用いて濾過し
た。濾液から溶剤を留去し、混合脂肪酸１ｓｏ−ステア
リルエステル１．５ｇを得た。

（［１発明の効果本発明の効果を列挙すれば、次の通りである。

■　反応が低温で行われるため、脂肪酸の不飽和結合の
酸化、異性化９重合、環化が起こらない。

したがって生成物である脂肪酸エステルの着色は極めて
少ない。

■　従来の溶剤抽出をする必要がな（、脂肪酸エステル
の回収が溶剤抽出と比較して容易である。

■　生成物中にエステル化触媒が残存しないので、その
除去が不要である。

■　脂肪酸エステルを連続的に製造できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）極性脂質にアルコール類および必要に応じて溶剤
を加え、塩基性イオン交換樹脂と接触させることを特徴
とする極性脂質から脂肪酸エステルを製造する方法。
（２）極性脂質にアルコール類および必要に応じて溶剤
を加え、塩基性イオン交換樹脂を充填したカラムに通液
して接触させるものである特許請求の範囲第（１）項記
載の製造法。
（３）塩基性イオンイ交換樹脂が弱塩基ないし強塩基で
ある特許請求の範囲第（１）または第（２）項記載の製
造法。
（４）通液速度が空間速度として０．１〜５であり、カ
ラムの液温が１０〜６０℃である特許請求の範囲第（２
）項記載の製造法。
（５）アルコール類が炭素数２〜１８の直鎖状または側
鎖状アルコールである特許請求の範囲第（１）項記載の
製造法。