JPS6221154A - 感光性平版印刷版の現像処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版の現像処理方法およびそのた
めの現像処理装置に関するものであり、更に詳しくは現
像を少なくとも２浴で行なう場合の現像方法と現像処理
装置に関するものである。

〔従来の技術〕

感光性平版印刷版を２浴で現像する方法は大別して２つ
のタイプが知られている。

ひとつは特開昭５５”１４０８４３号公報に記載されて
いるごとく、同じ現像液を２槽に分け、現像液の汚染を
少な（し、安定して良好な画像を得、しかも処理能力を
改良しようとするものである。

もうひとつのタイプは第１浴と第２浴に別々の現像能力
を有する現像剤（たとえば、ネガ型感光性平版用現像液
と、ポジ型感光性平版用現像液）を別々に入れ、１台の
自動現像装置でネガ型感光性平版印刷版とポジ型感光性
平版印刷版を共通して現像しようとするもので、特開昭
６０−６４３５１号公報に記載されている。

上記特開昭５５−１４０８４３号公報に記載の技術は第
１現像浴でほとんどの非画像部が除去されるため、第１
の現像液が汚れ、しだいにそのよごれが第２現像液に持
ちこまれて現像むらを生じ、また第２現像後の処理液例
えばガム液を疲労させる。

上記特開昭６０−６４３５１号公報に記載の技術は、実
質的には第１現像がネガ型用現像液で、第２現像がポジ
型用現像液であり、これによりネガ・ポジ共通現像をな
し得ている。しかしながら、処理を続けていると第１現
像液が第２現像液に混入し、第２現像液の現像性が変化
して（る。このため安定して良好な印刷版を得るのが困
難となる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は下記（イ）〜に）において改良された少
なくとも２浴で現像する感光性平版印刷版の現像処理方
法及び現像処理装置を提供することである。

（イ）現像むらのない印刷版が得られること。

（ロ）第１の現像槽より後の現像槽での現像性の変化を
少な（して安定した現像を行なうこと。

（ハ）　ネガ型感光性平版印刷版ｙポジ型感光性平版印
刷版とを多数枚現像処理する場合の現像結果の安定性（
ランニング性）。

に）現像工程に続（処理工程の処理液の疲労。

本発明のその他の目的は以下の記載から明らかにされる
。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、現像を少なくとも第１現像と第２現像
とに分け、これらの現像を順次行なう現像工程を含む感
光性平版印刷版の現像処理方法であって、上記各現像の
間の少なくとも１つに水洗工程を有することを特徴とす
る感光性平版印刷版の現像処理方法、及び現像槽を少な
くとも第１現像槽と第２現像槽とに分け、感光性平版印
刷版を順次通過させて処理するようになした現像処理装
置であって、各現像槽の間の少なくとも１つに水洗槽を
設けたことを特徴とする感光性平版印刷版の現像処理装
置によって達成される。

従来、水洗工程は２浴現像方式を含めて現像工程の終了
後に設けるのが普通であるが、本発明では複数の各現像
工程の間に水洗工程を設けることにより、現像安定性等
を格段に高め得たものである。即ち、従来の２浴現像で
は、第１現像後、ローラないしフロア−で現像液をスク
イーズして取り去る方法が知られているが、この方法で
は現像液を完全には取りきれずに版の表面に付着して残
った現像液が第２現像槽に少量ずつ混入する。そして、
この混入する現像液が現像活性を有し、しかも感光層成
分を含んでいるため、ネガ型とポジ型の感光性平版印刷
版を１台の自動現像機で処理するような場合に第２現像
への影響が特に大きい。

本発明はこの混入の影響を排除して現像安定性を意想外
に高め得たものである。

本発明における現像工程の間に設ける水洗工程に用いる
水洗水は単なる水道水でもよいが、実質的に次の現像に
影響を与えない現像不活性な物質であればそのような物
質を含む水でもよい。従ってこの水洗水は種々の添加剤
を含むことができる。

添加剤の例としては界面活性剤、有機溶剤、酸、アルカ
リ、親水性高分子化合物、錯化剤、ｐＨ緩衝剤等が挙げ
られる。これらのうち錯化剤及び界面活性剤は好ましい
添加剤である。現像工程の間の水洗工程に用いる水洗水
に錯化剤及び界面活性剤から選ばれる少なくとも１つを
含有させることにより第１の現像より後の現像液が長時
間安定して使用可能になる。

錯化剤としては、例えばＥＤＴＡ　（エチレンジアミン
四酢酸）及びその塩、ＮＴＡにトリロ三酢酸）及びその
塩、ＣｙＤＴＡ（シクロヘキサンジアミン四酢酸）及び
その塩、ＨＥＤＴＡ　（ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸）及びその塩、ＥＨＰＧ（エチレンビス（ヒ
ドロキシフェニルグリシン）〕及びその塩、Ｎ−ジヒド
ロキシエチルグリシン及びその塩の如きアミノカルボン
酸類及びその塩類、ＣＭＴ　（Ｎａ０ＯＣ−ＣＨ２０−
Ｃ＜Ｓ＝’、　）、ＣＭＯＳ　（Ｎａ０ＯＣＣＨ２０Ｃ
ＨＣＨ２ＣＯＯＮａ　）の如き低分子カル０ＯＮａ Ｈ ボン酸塩、ＣＡ　（Ｎａ０ＯＣＣＨ２Ｃ−ＣＨ２ＣＯＯ
Ｎａ　）、クエン逼 ＯＯＨ 酸及びその塩の如きヒドロキシカルボン酸及びその塩、
マレイン酸ナトリウム−アクリル酸ナトリウム共重合体
、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム共重
合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナト
リウム、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、
ポリイタコン酸ナトリウムの如き高分子電解質、フィチ
ン酸及びその塩の如きり／酸エステル、ヘキサメタリン
酸ナトリウムの如きポリリン酸塩等が挙げられる。

上記高分子電解質としては、分子量ｓｏ、ｏｏｏ以下の
ものが好ましい。

本発明の水洗工程に用いる水洗水が含有することのでき
る錯化剤の中では、−座配位子よりも多座配位子、いわ
ゆるキレート試薬が好ましく、特に水溶性キンート化合
物を形成するキレート試薬が好ましい。又、カルボキシ
ル基及び／又はその塩からなる基を有するもの、特に３
以上８００以下有するものが好ましい。塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩が好ましい。

本発明において好ましい錯化剤を具体的に挙げれば、Ｅ
ＤＴＡ及びその塩、ＮＴＡ及びその塩、Ｃ）ｒＤＴＡ　
　。

及びその塩、ＣＭＴ、　ＣＭＯ８，ＣＡ及びヘキサメタ
リン酸ナトリウムが挙げられる。

本発明において、錯化剤は１種または２種以上を組みあ
わせて使用することができる。錯化剤の含有量は水洗水
中、０．０１重量％以上、特に０．０１〜１０重量％が
好ましく、０．０３〜５重量％が最も好ましい。

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンホＩＪ　スーｙ−ジルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンホリオキシプロビレンア
ルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソ
ルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール
脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪
酸エステル、しよ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チンンソルピタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレ
ンプリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジェタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアル
キルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪
酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホ
ン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ
こは（酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸［Ｍ　、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフエノキシ
ポリオキシエチノンプロビルスルホン酸塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩Ｍ、Ｎ−
メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アル
キルスルホこは（酸モノアミドニナトリウム塩類、石油
スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪
酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩類
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルり
ん酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物
の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合
物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリ
ン縮合物類などのアニオン性界面活性剤、アルキルアミ
ン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアミン塩類、ポリエチレンボリアミン誘導体な
どのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、ア
ミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミン硫酸エス
テル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤があげら
れる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレン
とあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレン
に読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包
含され、以下の説明においても同様である。これらの内
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセ
リン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、
プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油、ジアルキルスルホこはく酸塩類、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホ／
酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪酸塩類、アル
キルりん酸エステル塩類、ナフタレンスルホン酸塩ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチＶンアルキル硫酸ｉステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、アル
キルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類は平版印刷版
の画像部の感脂性の低下を抑える傾向もあるので好まし
く、その中でモホリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、グ
リセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル
類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ジアルキルスル
ホこは（酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類及
びアルキルベンゼンスルホン酸塩類は特に好ましい。最
も好ましいものは分散力の強いアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩類で
ある。

上記の界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わ
せて使用することができ、水溶液中に約０．１重量％か
ら約２０重量％、より好ましくは０．５重量％から１０
重量％の範囲で使用される。

上記の水洗工程における好ましいその他の条件は次の通
りである。

水洗方式：シャワ一方式、ブラシロールによる擦りを併
用。

水洗水の温度＝２０〜４０°Ｃ 水洗時間＝１〜ｌＯ秒 水洗水量：　１００〜１００００　ｍｌ／ｒｒ１本発明
における現像間の水洗工程は水洗水を循環して用いる方
法（循環水洗）を適用することができ、この方法は装置
の簡易化、水洗水の節減等の点から好ましい。この方法
において使用の限度に達した水洗水を交換する方法及び
水洗水を補充しそのオーパフａ−を廃棄する方法の何れ
も適用により連通させておき１つの水洗水タンクから水
洗水をこれらの１方（好ましくは現像後の水洗槽）に供
給すると装置のコンパクト化の点から有利である。この
場合を含めて本発明の水洗工程及び必要に応じて設げる
第２の水洗工程に用いる水洗水は酸及び／又は界面活性
剤を含有するいわゆるリンス液であってもよい。

本発明に用いる現像液は各現像工程に用いる現像液が同
じであってもまた異なっても良いが、特に本発明の効果
が顕著なのは水洗工程をはさむ２つの現像工程に用いる
現像液の現像能力が異なる場合である。これは現像液相
互の混入の影響は両者の現像能力が異なるほど大きいか
らである。現像能力の違いは種々の場合が包含される。

例えば、同じ現像液で液温が異なる場合、同じ現像液で
濃度が異なる場合、現像液組成が異なる場合等がある。

特に水洗工程をはさむ２つの現像工程に用いる現像液の
現像液組成が異なることで現像能力の違いを生じている
ような場合に、本発明の効果が特に顕著である。

この代表的な場合がネガ型感光性平版印刷版とポジ型感
光性平版印刷版を共通して処理する場合であり、このよ
うな場合に本発明はより好ましく適合する。さらに、現
像工程が第１と第２の２つからなり、第１の現像液と第
２の現像液が異なる現像能力を有しネガ型感光性平版印
刷版とポジ型感光性平版印刷版を共通現像する場合に本
発明の効果が特に著しい。その具体例として、第１の現
像液がｐＨ１２以下で、主にネガ型感光性平版印刷版に
対して良好な現像性を有し、第２の現像液がｐＨ１２以
上で主にポジ型感光性平版印刷版に対して良好な現像性
を有しネガ型感光性平版印刷版とポジ型感光性平版印刷
版を無差別に処理するような共通現像を行なう場合があ
げられる。

本発明に用いる現像槽が３槽以上の場合は、例えば現像
槽が第１現像槽、第２現像槽、第３現像槽と分かれてい
る場合、第１現像槽と第２現像槽のそれぞれの現像槽の
次に水洗槽を設けて水洗を行なってもよいし、あるいは
第１現像槽及び第２現像槽のいずれかひとつの現像槽後
に水洗槽を設けてもよい。基本的には現像槽が３つ以上
のときは、現像液の混入を防ぎたい部分に水洗工程を入
れることが重要である。従つぞ現像槽が３つ以上の現像
においては各現像槽後に必ず水洗工程を入れな（てもよ
（、現像槽が連続してつながる場合があってもよい。

また本発明の現像処理方法は前記現像工程の他に必要な
らば現像処理工程後、現像停止処理工程（停止処理液は
使い捨て方式や循環使用の方式を含む）、不感脂化処理
工程の各々個々の処理工程、現像停止処理工程とそれに
引継ぐ不感脂化処理工程、現像処理工程と不感脂化処理
と組み合わせた処理工程、或いは現像停止処理工程と不
感脂化処理工程とを組み合わせた例えば特開昭５４−８
００２号公報記載の処理工程等を含んでいてもよい。

本発明の方法及び装置に適用される感光性平版印刷版は
、水を主成分としてアルカリ剤を含む現像液で現像処理
できるものであり、光照射によって溶解性の変化する感
光層が支持体上に塗布されているものかまたは電子写真
方式等によって画像様レジスト層を設は得る溶解性層が
支持体上に設けられているものであるときに本発明の効
果が特に顕著である。

前記の感光性平版印刷版に使用される支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）ラミネー゛ト紙、アルミニウム
（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金
属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、フロピ
オン酸セルロース、ポリエチンンテＶフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビ
ニルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム、
上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もし
くはプラ°スチックフィルム、アルミニウムもしくはク
ロームメッキが施された鋼板などが挙げられ、これらの
うち特にアルミニウムおよびアルミニウム被覆された複
合支持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが
望ましい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボー
ル研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組み
合わせが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツ
チング、化学的エツチングおよび液体ホーニングが挙げ
られ、これらのうちで特に電解エツチングの使用を含む
粗面化方法が好ましい。また、電解エツチングの際に用
いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの
塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用い
られ、これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩
を含む電解液が好ましい。さらに粗面化処理の施された
アルミニウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水
溶液にてデスマット処理される。こうして得られたアル
ミニウム板は陽極酸化処理されることが望ましく、特に
好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法
が挙げられる。また、さらに必要に応じて封孔処理、そ
の他部化ジルコニウム僚カリウム水溶液への浸漬などに
よる表面処理を行なうことができる。

本発明に使用される感光性平版印刷版の感光性層は必須
成分として感光性物質を含んでおり、感光性物質として
露光またはその後の現像処理により、その物理的、化学
的性質が変化するもので、例えば露光により現像液に対
する溶解性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接
着力に差が生じるもの、露光またはその後の現像処理に
より水および油に対する親和性に差が生じるもの、更に
電子写真方式により画像部を形成できるもの、また、特
開昭５５−１６６６４５号公報に記載されている多層構
成のもの０等であることができる。

感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ジア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するＣ−０−Ｃ−基を有する化合物等が
挙げられる。感光性ジアゾ化合物としては、露光により
アルカリ可溶性に変化するポジ型のものとして０−キノ
ンジアジド化合物、露光により溶解性が減少するネガ型
のものとして芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の具体例としては、例えば特
開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８
−６３８０３号、同４９−３８７旧号、同５６−１０４
４号、同５６−１０４５号、特公昭４１−１１２２２号
、同４３−２８４０３号、同４５−９６１０号、同４９
−１７４８１号の各公報、米国特許第２，７９７，２１
３号、同第３，０４６，１２０号、同第３．１８８，２
１０号、同第３，４５４，４００号、同第３，５４４，
３２３号、同第３，５７３，９１７号、同第３，６７４
，４９５号、同第３，７８５，８２５号、英国特許第１
，２２７，６０２号、同第１，２５１，３４５号、同第
１，２６７．００５号、同第１，３２９，８８８号、同
第１，３３０，９３２号、ドイツ特許第８５４，８９０
号などの各明細書中に記載されているものを挙げること
ができ、これらの化合物を単独あるいは組み合わせて感
光成分として用いた感光性平版印刷版に対して少なくと
も本発明を好ましく適用することができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ
ノンジアジドスルホン酸エステルまたは０−キノンジア
ジドカルボン酸エステルおよび芳香族アミノ化合物の。

−キノンジアジドスルホン酸または０−キノンジアジド
カルボン酸アミドが包含され、また、これら０−キノン
ジアジド化合物を単独で使用したもの、およびアルカリ
可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層として設けた
ものが包含される。

アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂
が含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂
、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノールクレゾ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレノー
ル混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。更に特開
昭５０−１２５８０６号公報に記されているように、上
記のようなフェノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとボルム
アルデヒドとの縮合物とを併用したものも適用できる。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層には
、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることができる。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当りの量は好ましくは約０．５〜７９７１の範囲
について本発明を適゛用できる。

本発明を適用するポジ型感光性平版印刷版の画像露光は
特に変える必要はな（常法に従えばよい。

ネガ型感、光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合
物であり、例えばジアゾニウム塩および／またはｐ−ジ
アゾフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物であ
るジアゾ樹脂、特公昭５２−７３６４号公報に記載され
ているｐ−ジアゾジフェニルアミンのフェノール塩また
はフルオロカプリン酸塩等、特公昭４９−４８００１号
公報に記載されている３−メトキシジフェニルアミン−
４−ジアゾニウムクロライドと４−二トロジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶
性塩からなるジアゾ樹脂、ｐ−ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒドとの縮合物の２−メトキシー４−　
ヒ）’クキシー５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物のテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸
塩等が挙げられる。

これらを感光成分とするネガ型感光性平版印刷版に対し
て少なくとも本発明を好ましく適用できる。

これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂と
しては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体等
のほか特開昭５０−１１８８０２号公報中に記載されて
いる側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開
昭５５−１５５３５５号公報中に記載されているフェノ
ール性水酸基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。

これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも５０重量％含む共重合体、（式中、Ｒ７は水素原
子またはメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基、
工ｆ・ル基またはクロロメチル基を示し、ｎは１〜１０
の整数である。−）および芳香族性水酸基を有する単量
体単位を１〜８０モル％、ならびにアクリル酸エステル
および／またはメタクリル酸エステル単量体単位を５〜
９０モル％有し、１０〜２００の酸価を持つ高分子化合
物が包含される。

本発明が適用されるネガ型感光性平版印刷版の感光層に
は、更に染料、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分等の添加量を加えることができる。

上記感光層の単位面積当りの量は少なくとも０．１〜７
　ｇ　／　ｒｒｌの範囲について本発明を適用できる。

本発明の方法及び装置で現像するネガ型感光性平版印刷
版の画像露光は特に変える必要はなく常法に従えばよい
。

前記水を主成分と１−てアルカリ剤を含む現像液のうち
、ジアゾ化合物等を感光性物質としたネガ型感光性平版
印刷版に対しては、アルカリ剤、有機溶剤、アニオン型
界面活性剤、亜硫酸塩等を水を溶媒として含ませたもの
が好ましく用いられる。

アルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ−、ジーまた
はトリエタノールアミンおよび水酸化テトラアルキルア
ン□モニアのような有機アルカリ剤および有機珪酸アン
モニウム等が有用である。アルカリ剤の現像液組成物中
における含有量は０．０５〜２０重量パーセントの範囲
で用いるのが好適であり、より好ましくは０．１〜１０
重量パーセントである。

有機溶剤としては、エチレングリコールモノフ工二ルエ
ーテル、ベンジルアルコール、ｎ−７”ロビルアルコー
ル等が有用である。有機溶剤の現像液組成物中における
含有量としては０．５〜１５重量パーセント程度に押え
るのが好適であり、より好ましい範囲としては１〜５重
量パーセントである。

アニオン型界面活性剤としては、高級アルコール（Ｃ８
〜Ｃ２２）硫酸エステル塩類〔例えば、ラウリルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコール
サルフェートのナトリウム塩、う’＞　＋Ｊ　／Ｌ’　
フルコールサルフェートのアンモニウム塩、「ティーポ
ールＢ−８１Ｊ（商品名・シェル化学展）、第二ナトリ
ウムアルキルサルフェートなと〕、脂肪族アルコールリ
ン酸エステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エ
ステルのナトリウム塩なと）、アルキルアリールスルホ
ン酸塩類（例えば、ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウ
ム塩、シナフタリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩ナト）、アル
キルアミドのスルホン酸塩類（例えば、Ｃ，７Ｈ３３Ｃ
０ＮＣＨ２ＣＨ，ＳＯ３Ｎａなど）、二塩基性脂肪酸工
ＣＨ３ ステルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホコ
ハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク酸
ジヘキシルエステルなど）がある。

これらの中で特にスルホン酸塩類が好適に用いられる。

亜硫酸塩としては、水溶液で水不溶性ジアゾ樹脂を溶解
する動きを有し、特に疎水性樹脂と組み合わせた感光層
から成る平版印刷版の現像に於いて、製造後長期間経時
した版材でも汚れのない印刷版を作ることが出来る。亜
硫酸塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムの如
きアルカリ金属およびマグネシウムの如きアルカリ土類
金属塩等が有用である。

他方、０−キノンジアジド化合物を含む感光層を有する
ポジ型感光性平版印刷版に対しては上記アルカリ剤を通
常０．１〜３０重量ノ重量上ント、好ましくは０５〜２
０重量パーセント含有した水溶液が用いられ、通常ｐＨ
９〜１３の範囲で用いられるのが好ましい。

このような現像液には更に現像性能を高めるために以下
のような添加剤を加えることができる。

例えば、特開昭５８−７５１５２号公報記載のＮａＣｌ
。

ＫＣｌ　、　ＫＢｒ等の中性塩、特開昭５８−１９０９
５２号公報記載のＥＤＴＡ　、　ＮＴＡ等のキレート剤
、特開昭５９−１２４３３６号公報記載の（Ｃｏ（ＮＨ
３）６　〕ｃ１３．　ＣＯＣｌ２・６Ｈ２０等の錯体、
特開昭５０−５１３２４号公報記載のアルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、Ｎ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジヒ
ドロキシエチルベタイン等のアニオンまたは両性界面活
性剤、米国特許第４．３７４，９２０号明細書記載のテ
トラメチルデシンジオール等の非イオン性界面活性剤、
特開昭５５−９５９４６号公報記載のｐ−ジメチルアミ
ノメチルポリスチレンのメチルクロライド４級化物等の
カチオニックボリマー、特開昭５６−１４２５２８号公
報記載のビニルベンゼンジルトリメチルアンモニウムク
ロライドとアクリル酸ソーダの共重合体等の両性高分子
電解質、特開昭５７−１９２９５２号公報記載の亜硫酸
ソーダ等の環元性無機塩、特開昭５８−５９４４４号公
報記載の塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭
５０−３４４４２号公報記載の安息香酸リチウム等の有
機リチウム化合物、特開昭５９−７５２５５号公報記載
のＳｉ、Ｔｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭５９
−８４２／Ｉ　１号公報記載の有機硼素化合物、ヨーロ
ッパ特許第１０１０１０号明細書記載のテトラアルキル
アンモニウムオキサイド等の４級アンモニウム塩、ベン
ジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエー
テル等の有機溶剤等が挙げられる。

次に本発明の現像方法を良好に効率よ（行なうための現
像処理装置に関して説明する。第１図は、本発明の現像
処理装置の１実施例の略断面図である。

まず、感光性平版印刷版１は搬送ローラー２ａにより第
１現像槽３上の第１現像ゾーンへ搬送される。ここでノ
ズル４ａ及び４ｂから第１現像液をシャワーで感光性平
版印刷の感光層面へ噴射させ、更にブラシローラー５ａ
で感光層の表面が擦られ、そのあと一対のスクイーズロ
ーラー６ａにより第１現像液が絞り取られる。次に搬送
ローラ２ｂで第１水洗槽７上の第１水洗ゾーンに送られ
る。ノズル８から噴射された水洗水と、ブラシローラー
５ｂとで版上に取り残された第１現像液を十分に洗い落
とす。ここで非画像部の除去を行なえばより好ましい。

スクイーズローラー６ｂで水洗水を絞り取ったあと、搬
送ローラー２０で第２現像槽９上の第２現像ゾーンへ送
られ、ノズル１０から第２現像液が噴射され更にブラシ
ローラー５Ｃで版面が擦られる。

このあとスクイーズローラー６ｃで現像液が絞り取られ
、最後に第２水洗槽１１上の第２水洗ゾーンでノズル１
２からの水洗水で十分に水洗される。水洗水はスクイー
ズローラー６ｄで取り除かれて製版が終了する。１３ａ
、　１３ｂ、　１３ｃ及び１３ｄはポンプである。

なお、第１現像と第２現像の現像時間は異なっていても
よい。さらに上記の現像処理装置には、第１現像ゾーン
と第２現像ゾーンに現像能力を回復させるための補充装
置が取り付けられていてもよい。また、必要に応じて第
２現像ゾーンの後に水洗ゾーン以外の処理工程が連続し
ても良く、定着ゾーン、保護ガム塗布ゾーン、リンスゾ
ーン、乾燥ゾーンを取り付けて使用することもできる。

これらのゾーンは水洗ゾーンの次に連続していてもよい
。またそれぞれの槽に補充装置を備え付けることもでき
る。

〔実施例〕

更に、本発明を実施例で詳細に説明する。

なお、実施例は、具体的実施態様の一例を示すのみであ
り、本発明を限定するものではない。

実施例１ 電解エツチング法により砂目立てし、その後に陽極酸化
処理１、更に熱水封孔処理を行なった厚さ０．２４ｍｍ
のアルミニウム板に下記の感光液を回転塗布機により塗
布し、１００℃で４分間乾燥し、ポジ型感元性平版印刷
版を得た。

〔感光液〕

・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）　−５
−スルホン酸クロライトトレシルシン−ベンズアルデヒ
ド樹脂との縮合物（特開昭５６−１０４４号公報の実施
例１に記載）　　　　　　・・・３．５Ｉ・ｍ−クレゾ
ール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂”ＭＰ−７０７
’”（群栄化学工業（株）製）・・・９Ｉ ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）　−４
−スルホン酸クロライド　　　　　　・・・０．１５ｇ
・ビクトリアピーアブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学工業株
製）・・・０．２ト メチルセロソルブ　　　　　　　　・・・１００　ｇ乾
燥後の塗布膜厚重量は２．５９７ｍであった。

この感光性平版印刷版の上にポジ型透明原肩を密着し、
２　Ｋｗメタルハライドランプを光源とし、８．０　ｍ
Ｗ／　ｃｒｌの放射照度で７０秒間露光したものを多数
枚作製した。これらを下記〔１〕及び〔２〕の２通りの
現像方法で下記現像液Ａと下記ガム液を用い、第１図に
示した現像処理装置で現像処理した。

〔現像液Ａ〕

・ケイ酸ソーダ °　（日本工業規格ケイ酸ソーダ３号）１３３５ｇ・水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　１１５ｇ・水　　　
　　　　　　　　　　３０ｇ以上の組成物を水で７倍希
釈したもの。

〔ガム液〕

５ＧＱ−３（小西六写真工業＠）Ｍ）を水で２倍希釈し
たもの。

現像方法〔１〕（本発明） 現像液Ａを第１現像槽と第２現像槽に入れ、第１現像槽
の次の第１水洗槽に水道水を入れ、第２水洗槽に保護ガ
ム液を入れた。

第１現像は３０℃で１５秒間、第２現像は５℃で１５秒
間行なった。第１水洗は５°Ｃ，１０秒間、ガム液は５
℃で１０秒間処理した。

現像方法〔２〕（比較） 現像液Ａを第１現像槽と第２現像槽に入れ、第１現像槽
の次の水洗槽には水を入れず、第２現像槽後の水洗槽に
保護ガム液を入れ第１現像と第２現像のあいだの水洗を
省いた。第１現像は３０℃で１５秒間、第２現像は５℃
で１５秒間行なった。ガム処理は５℃で１０秒間行なっ
た。

上記２つの現像方法で、それぞれ連続して多数枚の前記
感光性平版印刷版を処理したところ、本発明の現像方法
〔１〕では第２現像槽に感光層成分が混入せず、均一な
汚れのない実用上問題のないレベルの製版が３．２　ｍ
　／１３までできた。一方、現像方法〔２〕では第２現
像槽にスクイーズしきれないで版上に残された第１稈像
液が持ち込まれ、連続して使用していると第１現像液で
除去された感光層成分が混入して第２現像液を汚染し実
際には、２．４ｒＦｌ！／ｉの処理能力しかなかった。

しかも、現像方法〔１〕の場合は現像方法〔２〕の場合
と比較してガム液の汚染が小さく、ガム液の寿命は１．
９倍に延びた。

実施例２ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を２０％リン酸ナト
リウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを０．２Ｎ塩酸浴
中で３Ａ／ｌの電流密度で電解研磨したのち、硫酸浴中
で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は４、！７　／　
ｍ”であった１、更にメタケイ酸り・トリウノ、水溶液
で封孔処理し、感光性平版印刷版に用いるアルミニウム
板を作成した。次にこのアルミニウム板上に次の感光液
を回転塗布機で塗布し、８５℃で３分間乾燥してネガ型
感光性平版印刷版を得た。

〔感光液〕

・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：
アクリロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸
＝２７：３３：４１　：　６　（重量比）の共重合体（
酸価＝８０） （特開昭５５−１５５３５５号に例示された高分子重合
体）・・・５．ＯＩ ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド
縮合物のへキサフルオロリン酸塩　・・・０．５ｇ・ジ
ュリマ−ＡＣ■ＯＬ（日本純薬（株）製）　　・・・０
．０５９・酒石酸　　　　　　　　　　　　　・・・０
．０５ｐ・ビクトリアピュアブルーＢＯＩ（ （採土ケ谷化学工業（株）製）　　　　・・・０．１　
、ｐ・ノボラック樹脂（ＰＰ−３１２１）（群栄化学（
株）製）・・・０１５Ｉ ・プルロニックＬ−６４（商品名、旭電化（株）製、界
面活性剤）　　　　　　　　　　・・・０．００５　ｇ
・メチルセロソルブ　　　　　　　　・・・１００　ｍ
ｌ乾燥後の塗布膜厚重量は１．８ｇ／ｍであった。

この平版印刷版の上に透明原稿を密着し、２Ｋｗメタル
ハライドランプを光源とし、８．０　ｍＷ　／ｃｒｉの
放射照度で４０秒間露光したものを多数枚作製した。

これを第１図の現像処理装置を用いて実施例１に記した
現像方法〔１〕と現像方法〔２〕で現像処理した。

ただし、現像液は実施例１の現像液Ａのかわりに下記の
現像液Ｂを用いた。

〔現像液Ｂ〕

・亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　・・・３．０ｇ
・ベンジルアルコール　　　　　　　・・・３０　　ｇ
・トリエタノールアミン　　　　　　　・・・２０ｇ・
モノエタノールアミン　　　　　　・・・　５ｇ・ペレ
ックスＮＢＬ　　　　　　　　　　・・・３０　　ｇ（
１−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王アト
ラス＠）製） ・　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−１０００ｍ／上記２通りの現像方法で連続して多数枚
の版を処理したところ、本発明の現像方法〔１〕の場合
は第２現像液が汚れず良好な処理を続けることができ、
処理能力は５．’３ｉ／ｌであった。現像方法〔２〕の
場合は処理を続けていると第２現像液に第１現像液で除
去された感光層のかすが取り込まれ、第２現像液に浮遊
物を生じ、これが原因で現像ムラを起こした。現像能力
は４．１ｍ／１３であった。また、第２現像後のガム液
の寿命は現像方法〔１〕の方が現像方法〔２〕に比べて
、１．７倍大きかった。

実施例３ 実施例１で用いたポジ型感光性平版印刷版と実施例２で
用いたネガ型感光性平版印刷版を２Ｋｗメタルハライド
ランプでそれぞれ７０秒間及び１１０秒間の画像露光を
行なった。次に、第１図に示すような２つの現像槽の間
に水洗槽を有する水平搬送式の現像処理機の第１現像槽
に実施例２で用いた現像液Ｂ　（ｐＨ１０，ｓ）をｔｏ
　ｌ仕込み、液温を３０℃に調製した。次で第１現像部
の次の第１水洗槽に水道水を５１入れ５℃に保ち、次の
第２現像槽に実施例１で用いた現像液Ａ　（ｐＨ１２，
９）を１０６仕込み、液温を５℃に調節した。最後の第
２水洗槽にはラウリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム塩の界面活性剤を１％含むリンス液を３１入れ、液温
を５℃に保った。処理時間は第１現像２０秒、第１水洗
ＩＯ秒、第２現像２０秒、第２水洗（リンス部）１０秒
に設定した。

前記の画像露光したネガ型感光性平版印刷版とポジ型感
光性平版印刷版を無差別に上記の現像処理機に通して処
理した。このように連続的に処理を続け、ネガ型感光性
平版印刷版とポジ型感光性平版印刷版を良好に多数枚処
理することができた。

一方、従来知られているような第１水洗のない処理方法
で処理を続けた場合には、第１現像でスクイーズして残
った現像液が第２現像液に混ざり、第２現像の現像性が
変化し、版の性能を一定に保つのが困難となった。

本発明の前記方法で現像処理したものは、従来の第１水
洗のない方法で処理した場合に比べ、処理能力はネガ型
感光性平版印刷版では１．７倍、ポジ型平版印刷版では
２．１倍に増し、膜はがれの現象が極端に減少した。

実施例４ 実施例１において第１現像の後の水洗水に２．５％　　
□のエチレンジアミン四酢酸四ナトリウムニ水塩の水溶
液を用いた以外は実施例１と同じように実験を行なった
結果、連続使用した場合、第１現像の後の水洗水に単な
る水道水を用いたときよりも、第２現像槽中の白色沈殿
物の量が少なかった。

実施例５ 実施例１における第１現像の時間を長（して現像を５秒
間行ない、第２現像の時間を短（して５秒間行なったほ
かは実施例１と同様の実験を行なったところ、実施例１
の結果と同じような結果を得た。

〔発明の効果〕

（１）本発明の方法により現・像むら及び現像処理して
得られる印刷版の品質の安定性が改良され、同一量の現
像液で処理できる感光性平版印刷版の量（面積）が増大
し、また現像工程に続く処理工程の処理液の疲労が減少
する。

また、ネガ型感光性平版印刷版とポジ型感光性平版印刷
版のように適する現像液の能力が互いに異なる２種の感
光性平版印刷版を混ぜ、第１現像と第２現像とで異なる
能力を有する現像液を用いて多数枚を現像する場合の現
像結果の安定性が改良される。

（２）本発明の装置により、従来の技術における前の現
像で感光性平版印刷版に付着して次の現像の現像液に持
ち込まれる感光性層成分、前の現像の現像液等が次の現
像前に効果的に除去されるので上記（１）に記した効果
が有利に得られる。

（３）現像間の水洗工程に用いる水洗水に錯化剤及び界
面活性剤から選ばれる少なくとも１つを含有させる本発
明の方法の好ましい態様においては上記の効果に水洗が
効率的に行なわれ、第２現像液の寿命がのびる効果が更
に加わる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を実施するための装置の例を示す要部の
側面図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）現像を少なくとも第１現像と第２現像とに分け、
   これらの現像を順次行う現像工程を含む感光性平版印刷
   版の現像処理方法であって、上記各現像の間の少なくと
   も１つに水洗工程を有することを特徴とする感光性平版
   印刷版の現像処理方法。
2. （２）上記水洗工程をはさむ２つの現像に用いる現像液
   が現像能力において異なることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の感光性平版印刷版の現像処理方法。
3. （３）上記現像工程がネガ型感光性平版印刷版とポジ型
   感光性平版印刷版を共通して処理することが可能である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の感光性平版印刷版の現像処理方法。
4. （４）上記水洗工程において水洗水を循環使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性平版印
   刷版の現像処理方法。
5. （５）現像槽を少なくとも第１現像槽と第２現像槽とに
   分け、感光性平版印刷版を順次通過させて処理するよう
   になした現像処理装置であって、各現像槽の間の少なく
   とも１つに水洗槽を設けたことを特徴とする感光性平版
   印刷版の現像処理装置。