JPS6220533A - カ−ボンブラツク充てんされたポリカ−ボネ−ト成形製品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネートを一次（ｐｒｉｍａｒｙ）粒
径＜２００　　ｎｍ、ｕ、４１．＜Ｉｉ＜１００　ｎｍ
、そして最も好ましくは＜５０ｒ＋ｍを有するカーボン
ブラック１０〜３５重量％、好ましくは１２〜３゜重量
％とポリカーボネートに対する溶媒中にて３０〜８０　
℃、好ましくは４０〜７０　℃の温度で混合し、生じた
溶液を剪断エネルギーを加えずに１４０℃より低い、好
ましくは６０℃より低い温度で蒸発させ、そして生じた
混合物を、適当ならば更に熱可塑性ポリカーボネートを
加え、高密度化又は圧縮（ｅＨｐａｅｔｉｏｎ）後に常
法で押し出すか、または射出成形することを特徴とする
、カーボンブラック１０乃至３５重量％間、好ましくは
１２乃至３０重量％間を含むカーポンプフック充てんさ
れたポリカーボネート成形製品（ｓｈａｐｅｄａｒｔｉ
ｃｌｅｓ）の製造方法に関するものである。

本発明による方法の特定の具体例は第一工程として生成
される混合物の代わりに１０乃至３５重量％間、好まし
くは１２乃至３０重量％間のカーボンブラック含有量を
有する通常の公知のカーボンブラック充てんされたキャ
ス）　（ｅａｓｔ）ポリカーボネートフィルムを用いる
ことからなる。かかるキャストフィルムは公知である［
例えばヨーロッパ特許出願公開第０．１４１．３１０号
のベルギー国特許第７２０，３１４号（ＬｃＡ　　２２
，５９０）参照］、厚さ０．００５°〜０，３ａ＋ｍ、
好ましくは０゜０１〜０，２０ａ＋ｍを有するキャスト
フィルムをこれに関連して選択的に用い、そしてまた中
２〜２００−畿のフィルムテープが極めて適している。

本発明は更に本発明の方法により得られるポリカーボネ
ート成形製品に関するものである。

カーボンブラック充てんされたポリカーボネート成形材
料は公知である。しかしながら−大粒径＜１００ｎａ＋
及び１０００ｍ”／’ｙまでか、またはそれ以上の比表
面積を有する電気伝導性カーボンブラックを溶融ポリカ
ーボネート中に配合することには、一方ではポリカーボ
ネート中へのカーボンブラックの均一な分布が望まれ、
そして他方では粒径及び比表面積に依存するカーボンブ
ラックの伝導性を配合中に実質的に減少または完全に消
失させないことを確認する必要がある場合にある問題が
存在する。

約３００　℃の配合温度及び短い配合時間を用いた場合
にも、良好な伝導性の値または低い比容量抵抗を有する
ポリカーボネート成形製品、例えば押し出されたポリカ
ーボネートフィルムを得ることが常にできるとは限らな
い。

本発明に関する熱可塑性芳香族ポリカーボネートはジフ
ェノール、特にジヒドロキシジアリールアルカンをホス
ゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることにより得
られる重縮合物であり、そして未置換のジヒドロキシジ
アリールアルカンに加えてアリール基がヒドロキシル基
に対して０−及び／または鰺−位置にメチル基またはハ
ロゲン原子を持つものも適している。

適当なジフェノールの秒１こはハイドロキノン、レゾル
シノール、４．４”−ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン例えばＣ５〜Ｃ８−
フルキレン−及び０２〜Ｃ，−フルキリデンービスフェ
ノール、ビス−（ヒドロキシ７エ二ル）−シクロアルカ
ン例えばＣ５・−Ｃ１５−シクロアルキレン−及び０５
〜Ｃｌ５−シクロアルキリデン−ビスフェノール及びビ
ス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エーテル、ケ
トン、スルホキシドまたはケトン、並びにａ、α゛−ビ
スーヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン及
び対応する核アルキル化され、そして核ハロゲン化され
た化合物がある。好適なポリカーボネートは２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ７ヱニル）−プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキン−３，５
−ジ０ブロモフェニル）−フロパン（テトラブロモビス
フェノールＡ）、２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジメナルフェニル）−プロパン（テトラメチルビ
スフェノールＡ）及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシ
７ヱニル）−シクロヘキサン（ビスフェノール２）をベ
ースとするもの並びに三核のビスフェノール例えばａ、
ａ’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼンをベースとするものである。更にポリ
が−ボネートの製造に適するジフェノールは例えば米国
特許第３．０２８，３６５号、同ｔＪｓ３゜０６２．７
８１号及び同Ｐｔ５３，２７５．６０１号に記載されて
いる。

直鎖状ポリカーボネートに加えて、分枝鎖状ボリカーボ
ネートも適してお９；ががる分枝鎖状ポリカーボネート
は公知のように少址、好ましくは用いるジフェノールを
基準として０．０５乃至２゜０モル％間の量の三官能性
または三官能性以上の化合物、例えば３個または３個以
上のフェノール性ヒドロキシル基を有するものを配合す
ることにより調製し得る［これに関しては例えばドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ８）第１，５７０，５３３号
、同第１，５９５，７６２号及び同第２，５００，０９
２号参照１．使用し得る３個または３個以上のフェノー
ル性ヒドロキシル基を有する化合物のあるものには例え
ば１．３．５−　）リー（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１．１．１−　）リー（４−ヒドロキシフェ
ニル）−エタン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニルイソプロピル）−７！ノール、２−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−（２，４−ｙヒドロキシフェニル）
−プロパン、ヘキサ−［４−（４−ヒドロキシフェニル
イソプロピル）−フェニル］−オルト７タレート、テト
ラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−［
４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−７エノ
キシ）−メタン及び１，４−ビス−（４”、４”−ノヒ
ドロキシトリフェニル）−７チル−ベンゼンがある。

他の三官能性化合物のある例には２，４−ノヒドロキシ
安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３，３−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オ
キソ−２，３−ジヒドロインドールがある。

好適なポリカーボネートにはビスフェノールＡからａ＊
されるもの並びにジフェノールのモル数を基準として０
〜５モル％の共縮合されたビスフェノールＺを含むとス
フエノールＡ４ｕビスフェノールＺから１１１ｓｌ！さ
れるゴボリカーボネートがある。

本発明に使用し得るポリカーボネートは１．２〜２．５
、好ましくは１．５〜２．２の相対粘度に対応する平均
分子量Ｍｗ（重量平均）を有するべきである。（相対粘
度はＣＨ２Ｃｌ□　１００ｚｆ’中の０．５９の溶液に
対して２５　℃で公知の方法で測定される）、その結果
、Ｍｗイｔｒｉは約２０．０００乃至約２５０，０００
間、好ましくは約４０．０００乃至２２０，０００間で
ある（ＧＰＣ分子量測定）。

本発明に適するポリカーボネートは公知の方法により調
製される６分子量は公知の量の連鎖停止剤例えば７エ／
−ル、へロデノフェノールまたはフルキルフェノールを
用いることによる公知の方法テｒＩ４ｆＩｒＩスル。

本発明に適するカーボンブラックは〃スブラック、７フ
ーネスブラツクまたはフレームブラックであり、一般に
電子顕微鏡で測定する際に２００極めて低い一次粒径に
加えて高い外的及び内的表面積、即ち高い多孔度、従っ
てＮ２吸着により測定した際の高いＢＥＴ表面積及び商
いジブチル７タレー）（ＤＢＰ）吸着値を有し、そして
更に大きな構造体、例えば鎖状物を与える程度に尚（構
造化され、即ち個々のカーボンブラック粒子の強い塊状
性または集合性を示゛し、その際にカーポンプフックの
Ｂ　Ｅ　Ｔ　＆面積は一般に５０ｍ’／　ｇ　−より大
すく、そしてＤ　Ｂ　ｌ）吸着はカーボンブラック１０
０ｔｉ当たり４０１１より大きい公知の、いわゆる伝導
性カーボンブラックを用いることが好ましい。

５０ｎｍより小さい平均−大粒径と共に２０〇−２／ｇ
より大きいＢＥＴ表面積及び８０ｚ１／１００ｇより大
きいＤ　Ｂ　Ｐ　Ｉｙｉ着を有する伝導性カーボンブラ
ックが特に適している。かがる伝導性カーボンブラック
は顕着な構造及び高い伝導性を有する商業的な特殊なカ
ーボンブラックとして人手される１本発明による方法に
適するポリカーボネート溶媒は塩素化された脂肪族及び
芳香族炭化水素例えば塩化メチレン、塩化エチレン、ク
ロロホルムまたはクロロベンゼン及びこれらの混合物で
ある。好ましくは商業的物質に通常である方法で、例え
ば有効量のエタノールまたはメタノールにより安定化さ
れた塩化メチレンを用いる。これらの溶媒は同時にカー
ボンブラックに対する分散体として用いる。

ポリカーボネート溶液は生成物を分別し、そして常法で
洗浄する場合に相界面法によりポリカーボネートの製造
法の終了の直後に使用し得るか、または溶媒中に独立し
て生成される調製済みのポリカーボネートを使用に対し
て別々に溶解させることにより調製し得るかのいずれか
である。

一般に、ポリカーボネート及び溶媒の全重燵を基準とし
て５〜２０重世％の濃度のポリカーボネート溶液が好ま
しい。

カーボンブラックは未希釈か、またはこのものを最初に
別々に適当な媒質中に分散させた後かのいずれかでポリ
カーボネート溶液に加える。

またカーポンプフックを加える２つの可能な方法を組み
合わせることができ、その場合、公知の分散装置例えば
ローター・ステーター装置、分解（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ
）ディスク、高圧ホモジナイザー、超音波発生器または
例えば直径０．５〜３１の鋼鉄ボールを用いると−ズ・
ミルを用いることにより有利に達成し得る［これに関し
てはヨーロッパ特許出願公開第０，１４１，３１０号（
１、ｅＡ２２５９０−ＥＰ）も参照１゜ カーボンブラック／ポリカーボネート／溶媒分散体は一
般にポリカーボネート十カーボンブラック士ポリカーボ
ネート溶媒十いずれかのカーボンブラック分散体を基準
として６〜３０重量％、好ましくは８〜２０重呈％重量
リカーボネート十カーボンブラックの固体含有量を有し
、そして存在する場合は溶媒及び分散体の蒸発１ｉｆｆ
に約２０〜４００７７１の平均メツシュ中を有するフィ
ルターを用いて濾過することが好ましい。

存在する場合に、溶媒及び分散体の除去は例えば蒸発ま
たは乾燥により１４０℃　より低い、好ましくは６０℃
よｒ）低い温度で行う。

蒸発または乾燥は例えば３１１ＩＬ＃よでの屑を加熱さ
れた基体例えばベルト、キャスティング・ドラムなどの
上でキャスティングし、そして空気流中にて溶媒を蒸発
させ、続いて後乾燥することにより行うことができ、そ
の際に生じるカーボンブラック／ポリカーボネート組成
物に５重量％までの残留溶媒を含めることができる。こ
れらのカーボンブラック／ポリカーボネート組成物は例
えばカッティングまたはチ９ツビングミル中にて粉砕す
ることにより注入及び押出可能なカーボンブラック／ポ
リカーボネートコンパウンドに転化させ得る。

かくて得られるポリカーボネート／カーボンブラック混
合物、または上記のキャストフィルムは例えばフィルム
、繊維または７オーム残渣から自由に流動するコンパウ
ンドを！ｌｌ！する際に適する公知の装置中にて約１６
０〜２４０℃、好ましくは１７０〜２００°Ｃの温度で
歯密度化してカーボンブラック／ポリカーボネートコン
パウンドを生じさせ、その際に最初に用いるキャストフ
ィルムはチップに予備切断し、続いて回松ディスク及び
静止ディスク間で焼結し、ひだ（ｐｌａｉｔ）状の塊を
生じさせ、このものを切断装置により長さ約１〜５ＩＩ
ｌｆｉ及び直径１〜４ＩＩ１ｍの最終粒径に粉砕する。

得られるカーボンブラック／ポリカーボネートコンパウ
ンドのかさ比重は操作条件例えば処理量（ｔｈｒｏＢｈ
ｐｕｔ）、冷却及び摩擦ディスクの隙中を変えることに
より変えることができ、そして有利には３５０〜６５０
ｇ／ｌ、好ましくは４００〜６００ｇ／ｌである。

かくて得られる１０乃至３５重量％間のカーボンブラッ
ク含有量を有するコンパウンドを更に熱０１′塑性ポリ
カーボネートと混合し得るが、これによりカーボンブラ
ック含有量を１０重量％以下に減少させてはならない、
続いてこれらの混合物を常法により、殊に静軸スクリュ
ーまたは双軸スクリュー押出機上にて２８０〜３５０℃
、好ましくは２９０〜３４０　℃の溶融温度で押し出し
得る。

１０乃至３５重重音間のカーボンブラック含有量を有す
る上記のコンパウンドは適当ならば更に熱可塑性ポリカ
ーボネートと配合した後、通常の射出成形機上にて２８
０・〜３５０℃の温度で射出成形機上 は射出成形処Ｊ！！前に、有効鼠の通常の添加剤例えば
安定剤、離型剤、防炎剤、ガラス繊維及び／または炭素
ａ維をコンパウンドに加え得る。

本発明による押出または射出成形により得られるカーボ
ンブラック充てんされたポリカーボネート成形製品例え
ばシートまたは押出フィルムはこれらのものが低い電気
抵抗、例えば比！！￥量抵抗抵抗表面抵抗を有している
ために有利な特性の形式を有しており、その際にこれら
の抵抗の程度はこれＣ）のものが測定される成形製品上
の位置には依存せず、並びに高い強度及び破断時の伸び
を有する。

本発明により得られるポリカーボネート成形製品の工業
的用途は例えば＃電気から保護するための耐熱安定性フ
ィルム及び鋭敏な電子部品に対する絶縁性被覆物の！ｌ
ｌ！遣におけることからなる。

更に本発明により得られる押し出されたポリカーボネー
トフィルムはその良好な機械的特性のために例えば約１
６０〜３００　℃の温度で深絞りすることに上り熱成形
することができ、そしてかくて主に保護キャップ、運搬
容器／テープ及び住宅の製造または一般的に電子部品の
カプセル化もしくは包装に用いることができる。

従ってまた、本発明は本発明により１）られるポリカー
ボネート成形製品、特に電気分野における押し出された
ポリカーボネートフィルムの使用に関するものである。

実施例１ 分解ディスク及びビードミル（＃鉄ボールを有する）を
用いて、電導性カーボンブラック（平均−大粒径３０ｎ
ｍ、ＢＥＴ表面積２５４　ｍ２７ｙ　。

ＤＢＰ吸着１７８　　ｚ１／１００　ｇ　）を極めて細
かい状態で相対粘度２．１０（ＣＨ２ｅＬ２１１当たり
５ｇにて２５　℃で測定）を有する２、２−ビＸ−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンホリカーボネートの
塩化メチレン溶液に懸濁させた。カーボンブラック／ポ
リカーボネート／塩化メチレン分散体を濾過し、そして
キャスティング機上でキャスティングしてカーボンブラ
ック２７．５重社％を含み、そしてフィルム厚さ３０μ
ｌを有するカーボンブラック充てんされたポリカーボネ
ートフィルムを生じさせた。フィルムの塩化メチレン含
有量は１．４％であった（１７２時間／１６０℃におけ
る重量損失）。

自由流動性カーボンブラック／ポリカーボネートコンパ
ウンドをいわゆるＭ　ｅｓｓｒｓ、　Ｃｏｎｄｕｘ製の
圧縮機を用いて８０に、７時間の処理量で摩擦ディスク
間にて１６５〜１８５℃の温度でエツジ・トリム書アラ
イジング（ｅｄｇｅ　ｔｒｉｍ　ａｒｉｓｉｎｇ　）か
ら生成させ；このコンパウンドは１．６　オーム・ＣＸ
ａ比容量抵抗を有していた（配合物を塩化メチレンに溶
解させ、この溶液をキャスティングして２０μ肩の厚さ
のフィルムを生じさせ、そしてフィルムを１６０　℃で
１７２時間乾燥した後にＶｅｅｅｏ　ＦＰＰ　５０００
　測定装置を用いて比容量抵抗を測定した後に求める）
。

艮／径比２５を有する双軸スクリュー押出機を用い、そ
してビスフェノールＡポリカーボネート（２５°Ｃでの
相対溶液粘度　１．３３　　Ｈ部を上で得られたカーボ
ンブラック／ポリカーボネートコンパウンド　２．１部
に加え、その際に個々のゾーンにおける温度は３００〜
３２０　℃であり、スクリュー速度は約５０ｒｐｍであ
り、１８．５重量％の電導性カーボンブラックを含み、
そして０゜３〜０．５ｍｍのフィルム厚さを有するカー
ボンブラック／ポリカーボネート押出フィルムを第一の
ローラーのゴム／金属対及び適当な取出装置間でスロッ
ト・グイ（ｓｌｏＬ　ｄｉｅ）を用いて生成させ；その
良好な機械的特性のために例えば深絞りによりフィルム
を熱成形することができ、そしてフィルムの滑らかな金
属ローラー側で測定した際に極めて均一な電気抵抗値を
示した。

第１表 カーボンブラック（Ａ）１８．６重量％を含むカーボン
ブラック／ポリカーボネート押出フィルム０．３　　４
９００　　６５．４　　３６，４０．５　　１６００　
　６０．２　　２１．０１）表面抵抗は４．α測定によ
り求めた（Ｖｅｅｃ。

製のＦＰＰ　　５０００測定装置）（金属ローラー側に
て）。

実施例２ 実施例１に記載により生成されたコンパウンドであるカ
ーボンブラック２７．５ｍ１％を含む圧縮され、自由に
流動するカーボンブラック／ポリカーボネートコンパウ
ンドをカーボンブラック／ポリカーボネートコンパウン
ド２．６７部当たり１部の粒状ビスフェノール−Ａポリ
カーボネート（２５℃で相対溶液粘度１．３３）１部と
予備混合し、次に実施例１と同様に双軸スクリューを用
いて混合物を押し出して厚さ０，３１０，５　ａｍであ
り、そしてカーボンブラック２０車量％を含むフィルム
を生じさせ、その際に得られたフィルムは次の電気的及
び機械的特性を有していた：第２表 カーボンブラック（Ａ）２０重量％を含むカーボンブラ
ック／ポリカーボネート押出フィルム０．２５　　２０
９０　　６２，０　　２５，００．５　　　１２４０　
　６４　　　１３．０１　）Ｍｅｓｓｒｓ、　Ｖｅｅｅ
ｏ　’ＩＩのＦＰＰ　　５０００　　測定装置（４点測
定）を用いて押出フィルムの滑らかな側（金属ローラー
）で表面抵抗を測定した。

実施例３ 実施例１で用いたカーボンブラック／ボリヵーホ＊−ト
コンパウンドｉ、ｓｇをビフェノールＡをベースとする
ポリカーボネート粒子（２５℃で相対粘度１．３３）と
予備混合し、そしてこの混合物を艮／径比２０を有する
単一スクリュー押出機を用いて３００〜３１５　℃の温
度で配合し、１６．５重量％を含むカーボンブラック／
ポリカーボネート粒子を生じさせた。

次にこれらの粒子を実施例１に示した条件下で双軸スク
リュー押出機を用いて押し出し、優れた平滑度及び機械
的強度を示す厚さ０．３０−ｍのカーボンブラック／ポ
リカーボネートフィルムを生じさせた。

第３表 カーポンプフック（Ｂ）１６．５重置％を含むカーボン
ブラック／ポリカーボネート押出フィルム ０．３　　７６０００　　　６３．１１　　　　５６．
４このカーボンブラック充てんされたポリカーボネート
フィルムの３００　　℃及び１．２　　Ｋ９９部でのメ
ルト・インデックスは０．６７　ｇ／１０分であった（
ＤＩＮ　　５３，７３５）、フィルム中のポリカーボネ
ートの相対粘度は１，３６１であった（フィルムを溶解
させ、そしてカーポンプフックを濾別した後、塩化メチ
レン中で、０．５％のポリカーボネートの濃度にて温庫
２５　℃で試験；ウベローデ粘度計ＯＣ，毛細管直径０
．４６ｏ＋ｕ＋）。

実施例４ 実施例１により製造し、そしてカーボンブラック２７．
５重量％を含むカーボンブラック／ポリカーボネートコ
ンパウンド２　、１２！Ｉｓまたは２．６７部及びビス
フェノール−Ａポリカーボネート粒子（２５℃で相対粘
度１．３３）１１ｆｌＳを実施例３に示すように単一ス
クリュー押出機上でストランド（ｓｔｒａｎｄ）に押し
出し、そしてこれらを造粒することによりそれぞれカー
ボンブラック１８．６重量％及び２０重量％を含むカー
ボンブラック／ポリカーボネート粒子に転化させ；これ
らの粒子から次のカーボンブラック充てんされたフィル
ムを実施例１に示す条件下で双軸スクリュー押出機上で
製造した： 実施例１及び２と比較して、実施例３及び４は押出フィ
ルムＢの場合にポリカーボネート粒子を　。

有する本発明によるカーボンブラック／ポリカーボネー
トコンパウンドを予＠造粒することにより更にｇ械的特
性が改善され、一方直接押出により得られたカーボンブ
ラック／ポリカーボネートフィルムＡは同じカーボンブ
ラック含有量に対して低い表面抵抗を示すことを表して
いる。

更に、実施例１〜４の結果は本発明によるこれらのカー
ボンブラック／ポリカーボネート押出フィルムはフィル
ム押出中の伝導性カーボンブラックのポリカーボネート
中への直接添加及び混入、または押出機上でのカーボン
ブラック／ポリカーボネート粒子の製造に続いてのフィ
ルムへの押出により得られる既知のカーボンブラック充
てんされたポリカーボネート押出フィルムと比較して、
機械的特性及び電気的特性の不均一性に関してかなり優
れていることを示す。

友１に 実施例１に記載する伝導性カーボンブラックを双軸押出
ｆｉ（Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて溶融温度３２０　°Ｃで
１６．５重量％の盪にてビスフェノールＡボリカーボネ
ー）（３００℃でメルト・インデックス１９．０ｇ／１
０分、ＤＩＮ５３，７３５による；２５　℃で相対粘度
１．３３）中に配介し、そして断面が円形のストランド
としで押し出し、このものを冷却後に造粒した。

厚さ３００μ贋のカーボンブラック充てんされたポリカ
ーボネート押出フィルムを実施例１に示す条件下で製造
し、そして走査電子顕微鏡で撮った写真により、これら
のフィルムは実施例１〜４におけるものより実質的に粗
い分布で電導性カーボンブラックを含んでおり、これに
より実質的に減少した破断時の伸び及び変動のある表面
抵抗が生じた。

第５表 カーボンブラック１６．５％を含むカーボンブラック／
ポリカーボネート押出フィルム（比較） ０．３　１０４０００−　５８．９　　７．８１）フィ
ルムの光Ｊ（のある側（金属ローラー側）上で４点測定
（Ｖｅｅｃｏ　ＦＰＰ　　５０００）。

実施例５ 実施例１の電導性カーボンブラック（ＢＥＴ　表面積２
５４　　ｍ２／ｇ）２０部を混合サイレン（ｓｉｒｅｎ
）（ローター・ステーター原理）及び分解ディスクを用
いで塩化メチレン４２０部中のビスフェノールＡポリカ
ーボネート８０部の溶液（２５℃で相対溶液粘度１．３
５）中に細かく分散させた６生じたカーボンブラック／
ポリカーボネート分散体をスチール・ベルト上でキャス
ティングした。

塩化メチレンの蒸発後に得られたフィルムバンドは１〃
さ０，１ｍｍであり、そして実施例ＩＩこ記載の圧縮機
を用いて摩擦ディスク開′Ｃ約１８５℃の温度で処理し
、自由流動性のカーボンブラック／ポリカーボネートコ
ンパウンドを生じさせた。

カーボンブラック２０重量％を含むこのコンパウンドを
用いて、円形のディスク（直径８０ｍｍ、厚さ２°ＩＩ
ｌ麹、サイド・デート）を物質温度３３０℃及び型温度
９０　℃で射出成形し、そしてディスクの表面抵抗及び
比容量抵抗を測定した。更に、衝撃値、ノツチングされ
た衝撃値及びパイカット軟化点を測定するために標準的
な小さな棒を同一の条件下で製造した。

表面抵抗　　　９，７Ｘ１０’　　ｏｈａ＋（ＤＩＮ５
３．４８２） 比容量抵抗　　３．７Ｘ１０’　　ｏｌ＋ｍ−ｃｉ（Ｄ
　Ｉ　Ｎ５３．４８３） 檄至乍な小さな忰ニー玖二二共詠二Ａクヨ乙ノ二こ刃」
Ｗ足−％− 衝撃値ａｎ、２３　　°Ｃ：　変動なし　Ｋ　、Ｊ　／
　ｍ２（ＤＩ’Ｎ　　５３，４５３） ノツチングされた　：　　７ＫＪ／ｍ２衝撃値ａｋ、２
３　　℃　　（） パイカット軟化点　：　１５５　℃ Ｖ　Ｓ　Ｔ　／　Ｂ　　　　　　　（ｏ　　　　　）こ
れらの射出成形物の電気的及び機械的特性はカーボンブ
ラックを重合体溶融物中に配合する配合物または粒子か
ら生成される成形物と比較して実質的に改善された。

実施例６ Ｂ　Ｅ　Ｔ表面Ｍｔ１０００請２／２及びＤＢＰＩ汲着
４００ａＺ／１００　Ｉ？を有する伝導性カーボンブラ
ックをポリカーボネート／塩化メチレン溶液中に２５重
量％（ポリカーボネート及びカーボンブラックの全固体
を基準として）の量で分散させた。

用いたポリカーボネートは２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン（９９，５モル％）及び１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン（０，５モル％）のフポリカーボネートであり、この
ものは１．７４の相対粘度（２５℃にて塩化メチレン中
の５％のポリカーボネートの濃度で測定）を有していた
。

キャスティング法に続いて乾燥して得られたフィルムは
厚さ１００μｌ及び２．１重量％の塩化メチレンの残留
溶媒含有量（１７２時間、１６０　°Ｃ）を有しており
、そして実施例１に記されるように圧縮機を用いて約１
８５〜１９５　°Ｃで摩擦ディスク間にて転化させてカ
ーボンブラック２５重量％を含む自由流動性のカーボン
ブラック／ポリカーボネートコンパランドを生じさせた
。

このコンパウンドを物質温度３３０　°Ｃ及び型温度１
００　℃で１ｕ接射出成形することによす極めて均一な
表面抵抗及び比′＃量低抵抗有する円形ディスク並びに
驚く程に高い衝γ値を示す標準的な小さい棒を生じさせ
、その際に熱変形抵抗は未完てんのポリカーボネートと
比較して増大した。

カーボンブラック２５屯ＩＪ？、−含−ｐ士↓Ｊン」と
−１−３２表面抵抗　　　１　Ｂ、５　ｏｈｍ　（Ｄ　
Ｉ　Ｎ　　５　：３゜比容量抵抗　　１２　　　ｏｂｍ
（ＤＩＮ　　５３゜抵抗値は円形ディスクの１７の異な
った。つ；−二おける結果からの平均値である。

徴至追違Ａ１さな鼾カーボンブラックζΣ重１−％− 衝撃値ａｎ　、２　：（’Ｃ：　　変９ｊなし　ＫＪ／
ｍ２（ＤＩＮ　　５：Ｌ４５．’（） ノツチングされた　：　　６ＫＪ／ｍ”衝撃値ａｋ、２
３　　℃　　（〃） パイカット軟化点　：　１６０　℃ ＶＳ’ｒ／Ｂ 実施例７ 塩化メチレン中のポリカーボネートの溶液中のカーボン
ブラックの静止分散体を蒸発させ、続いて圧縮すること
により調製されたカーボンブラック／ポリカーボネート
コンパウンド（実施例１に記載され、そして伝導性カー
ボンブラック２７゜５垂量％を含む）１００ｇｌ量部を
粒子として２５℃でηｒｅ、＝１．３２の相対溶液粘度
を有するビスフェノール−Ａポリカーボネート６フ重′
ｆｆｉ部と機械的に混合した。粒状混合物を１２０　°
Ｃで予備乾燥した後、このものから円形ディスク（直径
・８０　［Ｉｍ、厚さ　２ｍｍ）を物質温度３２０　°
Ｃ及び型温度１００　℃で射出成形した。これらのディ
スク中のカーボンブラック含有量は１６．５重置％であ
った。これらのディスクに対して次の電気抵抗値を測定
した： 表面抵抗　　　７，４Ｘ　１０５ｏｈＩ８（Ｄ　Ｉ　Ｎ
５３．４８２） 比容量抵抗　　３．３　Ｘ　１０’　ｏｈｍ　（Ｄ　Ｉ
　Ｎ５３．４８２ン 円形ディスクの電気的特性は極めて均一であるため、デ
ィスク上の種々の、αで測定した表面抵抗は上記の平均
値から多くとも０．５　Ｘ　１０　’　ｏｂｍ離れてい
た。

実施例８ 実施例１に記載の伝導性カーボンブラック２７゜５重量
％及びポリカーボネート（圧縮後の相対溶液粘度りｒｅ
ｌ　＝　１．．９２５　）７３重量％のコンパウンド１
００重量部を粒子としてポリカーボネート（相対溶液粘
度ηｒｅ１＝１．３２）６７重量部と混合した。次に粒
子の混合物を１２０　°Ｃで予備乾燥し、続いて溶融し
、そして３つのゾーンスクリューを有する単一スクリユ
ー押出機（圧縮比１：２）中で均一にした。溶融物を３
００　　℃で円形の断面のストランドとして押し出し、
そしてこのものを冷却した後に造粒した。次に粒子を１
２０　°Ｃで予備乾燥し、そして物質温度３２０　　Ｃ
及び型温度１００　℃でカーボンブラック１６゜５重置
％を含む射出成形円形ディスクに用いた。

円形ディスクの電気抵抗値は次の通りであった：表面抵
抗　　　５．ＯＸＩ　Ｏ’　ｏｂｍ　（Ｄ　Ｉ　Ｎ５３
．４８２） 比容量抵抗　　２．Ｉ　Ｘ　１０’　ｏｂ＋・ｃ度（Ｄ
　Ｉ　Ｎ５３．４８２） 実施　７及び８に対する　較 伝導性カーボンブラック（実施例１に使用）３００重量
部を分解ディスク及びビードミルを用いて塩化メチレン
９２００重量部中の、２５　℃で１７、ｅ、＝１．３５
の相対溶液粘度を有するビス７エ／−ルーＡポリカーボ
ネー）１５００重量部の溶液に懸濁させた。クロロベン
ゼン６０００重量部をこの懸濁液に加えた。

続いてこの懸濁液を計量ギアポンプを用いて２１０　℃
に加熱した双軸スクリュー押出機のｖｔ１鎖されたスク
リューゾーン中に導入した。その過程で塩化メチレンは
蒸発し、そして後部（ト気部、即ちスクリュー運搬と反
対方向で除去された。かくて濃縮された溶液を溶融物が
得られるまで３１０℃　に加熱したストリッピング（ｓ
ｔｒｉｐｐｉｎｇ）ゾーン中で蒸発させた。このものを
１０ミリバールの圧力が一般的である真空ゾーンに通し
、そして３２０　℃で押し出して円形の断面のストラン
ドを生じさせ、このものが固化した際に造粒した。

かくて得られたカーボンブラック１６．５重量％及びポ
リカーボネー）　８３．５重量％のコンパウンドを１２
０　℃で予備乾燥し、そして物質温度３２０　℃及び型
温度１００　°Ｃで射出成形円形ディスクに用い；次の
電気的抵抗値をディスク上で測定した： 表面抵抗　：　　１．ｌＸｌ０”ｏｈｍ（ＤＩＮ５３．
４８２） 比容量抵抗：　　３．ＩｌＸ１０１３ｏｂ　（Ｄ■Ｎ５
３．４８２） これらの円形ディスクの電気的特性の均一性は低かった
。かくて、種々の点で測定された表面抵抗は上記の平均
値から３Ｘ１０’ｏｂｍまで離れていた。

比較例によりカーボンブラック充てんされたポリカーボ
ネート成形物の電気的抵抗値はカーボンブラックを含む
ポリカーボネート溶液の蒸発が剪断エネルギーに曝され
て起こる場合に高いことが示された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネートを一次粒径＜２００ｎｍを有する
   カーボンブラック１０〜３５重量％とポリカーボネート
   に対する溶媒中にて３０〜８０℃、好ましくは４０〜７
   ０℃の温度で混合し、生じた溶液を剪断エネルギーを用
   いずに１４０℃より低いの温度で蒸発させ、そして生じ
   た混合物を、適当ならば更に熱可塑性ポリカーボネート
   を加え、コンパウンドに高密度化して後に常法で押出す
   か、または射出成形することを特徴とする、カーボンブ
   ラック１０乃至３５重量％を含むカーボンブラック充て
   んされたポリカーボネート成形製品の製造方法。 ２、第一工程として生成される混合物の代わりに１０乃
   至３５重量％のカーボンブラック含有量を有する通常の
   カーボンブラック充てんされたキャストポリカーボネー
   トフィルムを用いることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、特許請求の範囲第１〜２項のいずれかに記載の方法
   により得られるポリカーボネート成形製品。 ４、第二工程、即ち押出または射出成形前に安定剤、離
   型剤、防炎剤、ガラス繊維及び／または炭素繊維から選
   ばれる有効量の通常の添加物をカーボンブラックを含む
   ポリカーボネート混合物に加えることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ５、特許請求の範囲第４項により得られるポリカーボネ
   ート成形製品。 ６、電気部門における特許請求の範囲第３及び５項記載
   のポリカーボネート成形製品の使用。