JPS6220243A - 二次電池の電極及びその製法 - Google Patents
二次電池の電極及びその製法Info
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- JPS6220243A JPS6220243A JP60158247A JP15824785A JPS6220243A JP S6220243 A JPS6220243 A JP S6220243A JP 60158247 A JP60158247 A JP 60158247A JP 15824785 A JP15824785 A JP 15824785A JP S6220243 A JPS6220243 A JP S6220243A
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は導電性高分子を電極活物質とする二次電池の電
極及びその製法に関する。
極及びその製法に関する。
導電性高分子を電極活物質とする二次電池は高エネルギ
ー密度を示し小型、軽量の電源として最近注目されてい
る。特にアリニンの重合によって得られるポリアニリン
はドーピングしやすいこと及び電気化学的に安定であり
長寿命が期待されること等の理由によりニ次電池の電極
活物質として有望視されている。
ー密度を示し小型、軽量の電源として最近注目されてい
る。特にアリニンの重合によって得られるポリアニリン
はドーピングしやすいこと及び電気化学的に安定であり
長寿命が期待されること等の理由によりニ次電池の電極
活物質として有望視されている。
従来、ポリアニリンの重合法としては化学重合法と電解
重合法がある。化学重合法はアニリンの酸性溶液に酸化
剤を添加して酸化的脱水素反応とそれに引き続いて重合
反応を起こしポリアニリンを得る方法である。酸化剤と
しては、例えば過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２８２
０１１ ）、 、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）あるいは塩化
鉄（ＦｅＣ１３） 等が用いられる。この方法につい
ては、「エレクトロアナル・アクタ、１３巻、ｐｐ１４
９１．１９６８年」（Ｉ：Ｉｅｃｔｒｏｃ旧ｍ１Ｃａ
Ａｃｔａ、 Ｖｏｌ、 １３ｊｐｐ１４５１．１９６８
年）におけるサービリ−（５ｕｒｖＮＩｅ）等による「
エレクトロケミカル・チェインズ・ニースイング・プロ
トリチック・オーガニック・セミコンダクターズＪ
（］ｉ：ＩｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｈａｉｎｓ
Ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｔｏｌｙｔｉｃ Ｑｒｇａｎｉｃ
Ｓｅｍ１−Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ）あるいはジエーボ
リマ・サイ、パート０．１９６７年、ｐＩ） ２９４３
（Ｊ−ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ、 Ｐａｒｔ Ｃ，１
９６７年、ｐｐ２９４３）におけるジョゼフビツチ（Ｊ
ｏｚｅｆｏｗｉｃｚ） らによる１ンダクテイプ・エ
レクトロニック・エト・プロブリティ・チミン・デ・ポ
リアニリン・オリゴマレス」（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔ
ｅ′Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｑｕｅ ａｔＰｒｏｐｒｉｃ’
ｔｅｓＣｈｉｍｌｑｕｅｓ ｄｅ Ｐｏ１ｙａｎｉ
ｌｉｎｅ Ｑｌｉｇａｍｅ’ｒｅｓ）に記載されている
。一方、電解重合法はアニリンの酸性溶液を白金電極板
を用いて電解し陽極（白金電極板）上にポリアニリン重
合物を析出させる方法である。この方法については、「
ジエ・エレクトロアナル、チミ、１１１巻、ｐｐＨ１，
１９８０年Ｊ （Ｊ 、 ＥＩｅｃｔｒｏａｎａｔＣｈ
ｅｍ、 、 Ｖｏｌ、 １１１ 。
重合法がある。化学重合法はアニリンの酸性溶液に酸化
剤を添加して酸化的脱水素反応とそれに引き続いて重合
反応を起こしポリアニリンを得る方法である。酸化剤と
しては、例えば過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２８２
０１１ ）、 、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）あるいは塩化
鉄（ＦｅＣ１３） 等が用いられる。この方法につい
ては、「エレクトロアナル・アクタ、１３巻、ｐｐ１４
９１．１９６８年」（Ｉ：Ｉｅｃｔｒｏｃ旧ｍ１Ｃａ
Ａｃｔａ、 Ｖｏｌ、 １３ｊｐｐ１４５１．１９６８
年）におけるサービリ−（５ｕｒｖＮＩｅ）等による「
エレクトロケミカル・チェインズ・ニースイング・プロ
トリチック・オーガニック・セミコンダクターズＪ
（］ｉ：ＩｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｈａｉｎｓ
Ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｔｏｌｙｔｉｃ Ｑｒｇａｎｉｃ
Ｓｅｍ１−Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ）あるいはジエーボ
リマ・サイ、パート０．１９６７年、ｐＩ） ２９４３
（Ｊ−ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ、 Ｐａｒｔ Ｃ，１
９６７年、ｐｐ２９４３）におけるジョゼフビツチ（Ｊ
ｏｚｅｆｏｗｉｃｚ） らによる１ンダクテイプ・エ
レクトロニック・エト・プロブリティ・チミン・デ・ポ
リアニリン・オリゴマレス」（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔ
ｅ′Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｑｕｅ ａｔＰｒｏｐｒｉｃ’
ｔｅｓＣｈｉｍｌｑｕｅｓ ｄｅ Ｐｏ１ｙａｎｉ
ｌｉｎｅ Ｑｌｉｇａｍｅ’ｒｅｓ）に記載されている
。一方、電解重合法はアニリンの酸性溶液を白金電極板
を用いて電解し陽極（白金電極板）上にポリアニリン重
合物を析出させる方法である。この方法については、「
ジエ・エレクトロアナル、チミ、１１１巻、ｐｐＨ１，
１９８０年Ｊ （Ｊ 、 ＥＩｅｃｔｒｏａｎａｔＣｈ
ｅｍ、 、 Ｖｏｌ、 １１１ 。
ｐｐ、 １１１１９８０年）におけるダイン（Ｄｌａｚ
）及びロガン（Ｌｏｇａｎ ）による［エレクトロアク
ティブ、ポリアニリン、フイルムズＪ （Ｅｌｅｃｔｒ
ｏ−ａｃｔｉｖｅ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｆ目ｍｓ
）あるいは「パル。
）及びロガン（Ｌｏｇａｎ ）による［エレクトロアク
ティブ、ポリアニリン、フイルムズＪ （Ｅｌｅｃｔｒ
ｏ−ａｃｔｉｖｅ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｆ目ｍｓ
）あるいは「パル。
デミ。ツク、ジャパン、５７巻、ｐｐ２２５４．１９８
４年Ｊ （Ｂｕｌｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐ
ａｎ、 ＶＯＩ。
４年Ｊ （Ｂｕｌｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐ
ａｎ、 ＶＯＩ。
５７、ｐｐ。２２５４．１９８４年）におけるギタニ（
Ｋｉｔａｎｉ）％による「ベーシック・ビヒビアーズ・
アンド・プロパティーズ・オプ・ザ・エレクトロデボジ
ツテツド・ポリアニリ７Ｊ （Ｂａｓｉｃ Ｂｅｈａ
ｖｉｏｒｓａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ
ｔｈｅ ＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄＰｏｌｙａ
ｎｉｌｉｎｅ ）に記載されテイル。
Ｋｉｔａｎｉ）％による「ベーシック・ビヒビアーズ・
アンド・プロパティーズ・オプ・ザ・エレクトロデボジ
ツテツド・ポリアニリ７Ｊ （Ｂａｓｉｃ Ｂｅｈａ
ｖｉｏｒｓａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ
ｔｈｅ ＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄＰｏｌｙａ
ｎｉｌｉｎｅ ）に記載されテイル。
導電性高分子を電極活物質とする二次電池を製造するに
は、従来は上記の方法により合成したポリアニリンを洗
浄、ろ過、乾燥、の各工程゛を経由して粉末状とし、こ
れを結着剤を用いて新たな電極基材上に塗布する。例え
ば円筒状電池とする場合には第１図に示すような電極基
材１表面上にポリアニリンを塗布し、これを第２図に示
す如く正極２％電解質層３及び負極４を一体としてロー
ル状に巻く必要があった。またシート状電池とする場合
にも同じく電極基材上にポリアニリンを塗布し第３図に
示す如く正極２、電解質層３及び負極４を重ねて電池を
構成する必要があった。これらの方法においてはポリア
ニリンの粉末を電極基材上に塗布する際に結着剤を使用
しなければならず、結着剤の添加によりミ電性能に悪影
響を及ぼすという欠点があった。また電解合成にょシ得
たポリアニリンを用いる場合には電極上に析出したポリ
アニリンをかき取る工程が更に必要であシ工程が複雑に
なるという欠点があった。
は、従来は上記の方法により合成したポリアニリンを洗
浄、ろ過、乾燥、の各工程゛を経由して粉末状とし、こ
れを結着剤を用いて新たな電極基材上に塗布する。例え
ば円筒状電池とする場合には第１図に示すような電極基
材１表面上にポリアニリンを塗布し、これを第２図に示
す如く正極２％電解質層３及び負極４を一体としてロー
ル状に巻く必要があった。またシート状電池とする場合
にも同じく電極基材上にポリアニリンを塗布し第３図に
示す如く正極２、電解質層３及び負極４を重ねて電池を
構成する必要があった。これらの方法においてはポリア
ニリンの粉末を電極基材上に塗布する際に結着剤を使用
しなければならず、結着剤の添加によりミ電性能に悪影
響を及ぼすという欠点があった。また電解合成にょシ得
たポリアニリンを用いる場合には電極上に析出したポリ
アニリンをかき取る工程が更に必要であシ工程が複雑に
なるという欠点があった。
本発明は上述した従来の二次電池の電極の欠点を解消す
べ〈発明されたもので、高性能で長寿命しか−も製造工
程が少なく製法が容易である新規な二次電池の電極及び
その製法を提供するものである。
べ〈発明されたもので、高性能で長寿命しか−も製造工
程が少なく製法が容易である新規な二次電池の電極及び
その製法を提供するものである。
本発明の第１の発明は電極基材に二次元網目状金属を使
用する二次電池の電極であシ、本発明の第２の発明は導
電性高分子を電解重合により二次元網目状金属よ構成る
電極基材上に直接析出させる二次電池の電極の製法であ
る。
用する二次電池の電極であシ、本発明の第２の発明は導
電性高分子を電解重合により二次元網目状金属よ構成る
電極基材上に直接析出させる二次電池の電極の製法であ
る。
導電性高分子を電極活物質とする二次電池において電極
は集電体を兼ねた支持基材と電極活物質とによって構成
される。
は集電体を兼ねた支持基材と電極活物質とによって構成
される。
電解重合法においてアニリンを重合させた場合生成して
くるポリアニリンは電極として用いた白金板上に均一な
層を成して析出する。この析出物を電極としてそのまま
使用できれば工程の削減により製造コストが低減できる
のみならず、従来法においては塗布工程において添加し
ていた結着剤を使用しなくてよいことから不純物による
電池性能の低下を防ぐことができる。しかし電解重合時
には作用極として白金を用いているので、これをそのま
ま電池に組み込むことは電池の価格を上昇させることか
ら不適当である。そこで白金に替わる作用極を見い出す
ことが必要である。
くるポリアニリンは電極として用いた白金板上に均一な
層を成して析出する。この析出物を電極としてそのまま
使用できれば工程の削減により製造コストが低減できる
のみならず、従来法においては塗布工程において添加し
ていた結着剤を使用しなくてよいことから不純物による
電池性能の低下を防ぐことができる。しかし電解重合時
には作用極として白金を用いているので、これをそのま
ま電池に組み込むことは電池の価格を上昇させることか
ら不適当である。そこで白金に替わる作用極を見い出す
ことが必要である。
ポリアニリンの電解重合においては、作用極は銀−塩化
銀参照電極に対して０．７５Ｖ以上の電位に設定するこ
とが必要であることがわかった。したがって電解重合に
おいて作用極として用いる材料としては銀−塩化銀参照
電極に対して少くとも０、７５ Ｖ以下の電位において
は溶解を起こさないことが必要である。第１表に各作用
極材料において溶解電流が流れ始める電位を銀−塩化銀
参照電極基準で示す。
銀参照電極に対して０．７５Ｖ以上の電位に設定するこ
とが必要であることがわかった。したがって電解重合に
おいて作用極として用いる材料としては銀−塩化銀参照
電極に対して少くとも０、７５ Ｖ以下の電位において
は溶解を起こさないことが必要である。第１表に各作用
極材料において溶解電流が流れ始める電位を銀−塩化銀
参照電極基準で示す。
第１表 各作用極材料の溶解電位
この表においては電解重合において通常使用するＨＢＦ
４水溶液（濃度１モル／ｌ）中に電極を浸して電位印加
を行った。溶解電位としては電極材料の溶解が始まって
電流が急激に増大する電位を選んだ。第１表によればニ
ッケル及び銅はそれぞれ銀−塩化銀参照電極に対して０
．０９ Ｖ及び０．１３Ｖから溶解が始まることがわか
る。これに対してステンレス鋼では１．５ｖから溶解が
始まっている。
４水溶液（濃度１モル／ｌ）中に電極を浸して電位印加
を行った。溶解電位としては電極材料の溶解が始まって
電流が急激に増大する電位を選んだ。第１表によればニ
ッケル及び銅はそれぞれ銀−塩化銀参照電極に対して０
．０９ Ｖ及び０．１３Ｖから溶解が始まることがわか
る。これに対してステンレス鋼では１．５ｖから溶解が
始まっている。
したがってニッケルあるいは銅を作用極としてアニリン
の電解重合を行うと１作用極を銀−塩化銀参照電極に対
して０．７５ Ｖ以上の電位に設定する必要があるため
作用電極材料の溶解が起こる。一方ステンレス鋼を作用
極とすると銀−塩化銀参照電極に対して１．５Ｖまでは
溶解反応は起こらないから１通常のアニリンの電解条件
である０、 ７５ Ｖないし１．２Ｖの範囲では充分作
用極として使用が可能である。
の電解重合を行うと１作用極を銀−塩化銀参照電極に対
して０．７５ Ｖ以上の電位に設定する必要があるため
作用電極材料の溶解が起こる。一方ステンレス鋼を作用
極とすると銀−塩化銀参照電極に対して１．５Ｖまでは
溶解反応は起こらないから１通常のアニリンの電解条件
である０、 ７５ Ｖないし１．２Ｖの範囲では充分作
用極として使用が可能である。
ン、ニオブ、タンタル、タングステン、スズ、パラジウ
ム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、白金、及び金
は溶解を起こさないことがわかった。
ム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、白金、及び金
は溶解を起こさないことがわかった。
したがってこれらの金属も作用極としての使用が可能で
ある。また電解重合条件下で溶解する金属、例エバアル
ミニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル
、銅、銀、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、鉛等の金
属でも上記の不溶な金属で被覆すれば作用極として使用
することができる。
ある。また電解重合条件下で溶解する金属、例エバアル
ミニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル
、銅、銀、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、鉛等の金
属でも上記の不溶な金属で被覆すれば作用極として使用
することができる。
さてステンレス鋼は通常の電解重合条件では溶解を起こ
さないことはわかったが、はたしてステンレス鋼を用い
た電極上でアニリンの電解重合が進行するか否かという
ことが次の課題となる。従ｒＱ） 来の電解重合においては白金が電極として用いられてい
たが、これには白金の触媒作用が大きく寄与している。
さないことはわかったが、はたしてステンレス鋼を用い
た電極上でアニリンの電解重合が進行するか否かという
ことが次の課題となる。従ｒＱ） 来の電解重合においては白金が電極として用いられてい
たが、これには白金の触媒作用が大きく寄与している。
したがって白金以外の電極材料を用いる場合には、その
電極材料が電解重合に対して触媒作用を示すか否かとい
う点を明らかにする必要がある。
電極材料が電解重合に対して触媒作用を示すか否かとい
う点を明らかにする必要がある。
以上の検討課題にもとづきステンレス鋼の薄板（ＳＵＳ
３１６、厚さ０．２ ｗｎ ）を作用極としてアニリン
の電解重合を行った。その結果銀−塩化銀参照電極に対
してＯ，Ｓ Ｖの定電位で電解を行うと約２時間で薄板
上にポリアニリン厚膜の析出が認められた。しかし、こ
の作用極を電解液から取シ出して乾燥すると析出したポ
リアニリンが電極からはく離する現象が認められた。こ
れは第４図に示すように電極基材１１上に析出したポリ
アニリン１２が乾燥時に矢印１３方向に収縮し、その結
果、はく離が生じるものと考えられる。
３１６、厚さ０．２ ｗｎ ）を作用極としてアニリン
の電解重合を行った。その結果銀−塩化銀参照電極に対
してＯ，Ｓ Ｖの定電位で電解を行うと約２時間で薄板
上にポリアニリン厚膜の析出が認められた。しかし、こ
の作用極を電解液から取シ出して乾燥すると析出したポ
リアニリンが電極からはく離する現象が認められた。こ
れは第４図に示すように電極基材１１上に析出したポリ
アニリン１２が乾燥時に矢印１３方向に収縮し、その結
果、はく離が生じるものと考えられる。
そこで乾燥時の収縮によるはく離を防ぐため電極の幾何
学的形状について考察を加え、その結果電極を二次元網
目状とすることに思い至った。電極を二次元網目状とす
ることにより第５図に示すように乾燥時に発生する収縮
力を緩和してポリアニリンの電極からのはく離を防ぐこ
とができることが判かった。
学的形状について考察を加え、その結果電極を二次元網
目状とすることに思い至った。電極を二次元網目状とす
ることにより第５図に示すように乾燥時に発生する収縮
力を緩和してポリアニリンの電極からのはく離を防ぐこ
とができることが判かった。
電解重合時に使用する作用極を二次元網目状金属とする
ことにより、これを電池に直接組み入れたときにもう一
つの顕著な効果を生じる。これは電池の軽量化である。
ことにより、これを電池に直接組み入れたときにもう一
つの顕著な効果を生じる。これは電池の軽量化である。
同一の電極面積を持たせるために板状ステンレス鋼と二
次元網目状ステンレス鋼を用いた場合とでは二次元網目
状ステンレス鋼を用いた場合の方が重量が軽い。しだが
って二次元網目状の電極基材を用いることにより、導電
性高分子二次電池の軽量であるという特徴をさらに生か
すことができる。
次元網目状ステンレス鋼を用いた場合とでは二次元網目
状ステンレス鋼を用いた場合の方が重量が軽い。しだが
って二次元網目状の電極基材を用いることにより、導電
性高分子二次電池の軽量であるという特徴をさらに生か
すことができる。
二次元網目状金属を電極基材として用いた場合、板状金
属を用いた場合に比べて電解重合時には抵抗損失が生じ
、また電池として組んだ場合には集電能が低下する場合
もある。このような効果が無視できなくなるような場合
には二次元網目状金属より成る電極の一部に金属テープ
を溶接し上記効果を低減することが可能である。
属を用いた場合に比べて電解重合時には抵抗損失が生じ
、また電池として組んだ場合には集電能が低下する場合
もある。このような効果が無視できなくなるような場合
には二次元網目状金属より成る電極の一部に金属テープ
を溶接し上記効果を低減することが可能である。
本発明に於いて、二次元網目状金属形状としてはエキス
パンドメタル、金銅あるいは海綿状金属を用いることが
できる。
パンドメタル、金銅あるいは海綿状金属を用いることが
できる。
以下、本発明を実施例にもとづき更に説明する。
実施例１
厚さ０．１ ｔｍメツシュサイズ２ｗＸ１＋ｍのステン
レス鋼（ＳＵｓａｔ６）のエキスパンドメタルを長さ２
００ｍｂ幅２３ｗａの大きさに切断し第６図に示すよう
な電極基材２０を作成した。端子２１は４本取り出して
上端を溶接した。この電極を作用極として、アニリン濃
度０．２ ｍｏｌｅ ／ｌ 。
レス鋼（ＳＵｓａｔ６）のエキスパンドメタルを長さ２
００ｍｂ幅２３ｗａの大きさに切断し第６図に示すよう
な電極基材２０を作成した。端子２１は４本取り出して
上端を溶接した。この電極を作用極として、アニリン濃
度０．２ ｍｏｌｅ ／ｌ 。
ＨＢ Ｆ ４濃度１．０． ｍｏｌｅ ／ ｌの電解液
を用い、銀−塩化銀参照電極基準で０．８Ｖの定電位電
解を行った。３時間電解重合を行い電解層から引き上げ
乾燥させた。その結果電極単位面積当＃）３０ｍｇ／
ｃｒＡのポリアニリンが析出していることがわかった。
を用い、銀−塩化銀参照電極基準で０．８Ｖの定電位電
解を行った。３時間電解重合を行い電解層から引き上げ
乾燥させた。その結果電極単位面積当＃）３０ｍｇ／
ｃｒＡのポリアニリンが析出していることがわかった。
又、乾燥によっても析出したポリアニリンが電極基材で
あるステンレス鋼からはく離する個所はなかった。
あるステンレス鋼からはく離する個所はなかった。
実施例２
実施例１で使用したのと同じステンレス鋼（ＳＵＳ３１
６）のエキスパンドメタルを長さ２００胴、幅２３閣の
大きさに切断し、これに第７図に示すように厚さ２５μ
ｍの５ＵＳ３１６製のテープ２２を溶接して電極基材を
作成した。実施例１と同様に端子２１を取り出し、この
電極を作用極として実施例１と同様の組成の電解液を用
いて銀−塩化銀参照電極基準でＯ，Ｓ Ｖで定電位電解
を行った。３時間電解重合を行った後電解槽から引き上
げ乾燥させた。その結果電極単位面積当り！５０ｍｇ／
−のポリアニリンが析出していることがわかった。又乾
燥によっても電極基材２０からはく離するところがなか
った。一方、比較のために従来実施されているステンレ
ス鋼板を電極基材とした場合について実施してみた。即
ち、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）の厚さ０．２閣の薄
板を長さ２００闘、幅２３＋ｗ＋の大きさに切断して上
記実施例と同様に電極を作成し、アニリン濃度０．２ｍ
ｏｔｅ／ｌ、ＨＢＦ４濃度１．０ｍｏｔｅ／ｌの組成の
電解液を用ｔ１ｑ’ｉ いて銀−塩化銀参照電極基準０．８Ｖで定電位電解を行
った。３時間電解重合を行った後電解槽から引き上げ乾
燥させたところ、電極単位面積当り６４ｍｇ／ｃｄのポ
リアニリンが析出していることがわかったが、乾燥によ
り析出したポリアニリンは電極基材の面からはく離した
。
６）のエキスパンドメタルを長さ２００胴、幅２３閣の
大きさに切断し、これに第７図に示すように厚さ２５μ
ｍの５ＵＳ３１６製のテープ２２を溶接して電極基材を
作成した。実施例１と同様に端子２１を取り出し、この
電極を作用極として実施例１と同様の組成の電解液を用
いて銀−塩化銀参照電極基準でＯ，Ｓ Ｖで定電位電解
を行った。３時間電解重合を行った後電解槽から引き上
げ乾燥させた。その結果電極単位面積当り！５０ｍｇ／
−のポリアニリンが析出していることがわかった。又乾
燥によっても電極基材２０からはく離するところがなか
った。一方、比較のために従来実施されているステンレ
ス鋼板を電極基材とした場合について実施してみた。即
ち、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）の厚さ０．２閣の薄
板を長さ２００闘、幅２３＋ｗ＋の大きさに切断して上
記実施例と同様に電極を作成し、アニリン濃度０．２ｍ
ｏｔｅ／ｌ、ＨＢＦ４濃度１．０ｍｏｔｅ／ｌの組成の
電解液を用ｔ１ｑ’ｉ いて銀−塩化銀参照電極基準０．８Ｖで定電位電解を行
った。３時間電解重合を行った後電解槽から引き上げ乾
燥させたところ、電極単位面積当り６４ｍｇ／ｃｄのポ
リアニリンが析出していることがわかったが、乾燥によ
り析出したポリアニリンは電極基材の面からはく離した
。
本発明によれば、二次元網目状金属より成る電極基材上
にポリアニリンを電解重合により析出させることができ
、電極基材と析出したポリアニリンよ９成る電極を二次
電池に組み込むことができるので電極の塗布工程が省略
されて工程数の削減につながる効果がある。また塗布工
程時に使用する結着剤による電極性能の低下を防ぐ効果
がある。
にポリアニリンを電解重合により析出させることができ
、電極基材と析出したポリアニリンよ９成る電極を二次
電池に組み込むことができるので電極の塗布工程が省略
されて工程数の削減につながる効果がある。また塗布工
程時に使用する結着剤による電極性能の低下を防ぐ効果
がある。
更に、電極基材の構造が二次元網目状であるため曲げや
すく、円筒状電池を形成するのに適しており、一枚板構
造の電極基材に比べ重さの点でもより軽い二次電池が実
現できる。
すく、円筒状電池を形成するのに適しており、一枚板構
造の電極基材に比べ重さの点でもより軽い二次電池が実
現できる。
第１図は円筒状電池の電極基材の正面図、第２図は円筒
状電池の構造の一部展開図、第３図はシート状電池の構
成を示す図、第４図は板状電極基材上におけるポリアニ
リンの乾燥の様子を示す図、第５図は二次元網目状電極
基材上におけるポリアニリンの乾燥の様子を示す図、第
６図はエキスパンドメタルを使用した電極基材の正面図
、第７図はエキスパンドメタルに金属テープを溶接した
電極基材の正面図である。 １・・・円筒状電池の電極基材、２・・・正極、３・・
・電解質層、４・・・負極、１１・・−板状電極基材、
１２・・・析出したポリアニリン、１３・・・乾燥時に
働く力の方來１図 來３図
状電池の構造の一部展開図、第３図はシート状電池の構
成を示す図、第４図は板状電極基材上におけるポリアニ
リンの乾燥の様子を示す図、第５図は二次元網目状電極
基材上におけるポリアニリンの乾燥の様子を示す図、第
６図はエキスパンドメタルを使用した電極基材の正面図
、第７図はエキスパンドメタルに金属テープを溶接した
電極基材の正面図である。 １・・・円筒状電池の電極基材、２・・・正極、３・・
・電解質層、４・・・負極、１１・・−板状電極基材、
１２・・・析出したポリアニリン、１３・・・乾燥時に
働く力の方來１図 來３図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二次元網目状金属より成る電極基材と、上記基材表
面を被う導電性高分子材とから成ることを特徴とする二
次電池の電極。 ２、二次元網目状金属は、ステンレス鋼、チタン、ニオ
ブ、タンタル、タングステン、スズ、パラジウム、ルテ
ニウム、ロジウム、イリジウム、白金、金の内から選ば
れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次
電池の電極。 ３、二次元網目状金属はアルミニウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、鉛の少なくとも一種から成る金属の
表面にチタン、ニオブ、タンタル、タングステン、スズ
、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、白
金、金の内から選ばれた金属により被覆されて成ること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池の電
極。 ４、二次元網目状金属がエキスパンドメタルであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池の電
極。 ５、二次元網目状金属が金網であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の二次電池の電極。 ６、二次元網目状金属が海綿状金属板であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池の電極。 ７、二次元網目状金属より成る電極基材上に電極活物質
となる導電性高分子を電解重合により析出させることを
特徴とする二次電池の電極の製法。 ８、銀−塩化銀参照電極に対して０．７５Ｖ乃至１．５
Ｖの範囲内の電位で電解重合を行なうことを特徴とする
特許請求の範囲第７項記載の二次電池の電極の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60158247A JPS6220243A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | 二次電池の電極及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60158247A JPS6220243A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | 二次電池の電極及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6220243A true JPS6220243A (ja) | 1987-01-28 |
Family
ID=15667464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60158247A Pending JPS6220243A (ja) | 1985-07-19 | 1985-07-19 | 二次電池の電極及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6220243A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2611405A1 (fr) * | 1987-02-25 | 1988-09-02 | Bridgestone Corp | Pile electrique a collecteur enrobe |
-
1985
- 1985-07-19 JP JP60158247A patent/JPS6220243A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2611405A1 (fr) * | 1987-02-25 | 1988-09-02 | Bridgestone Corp | Pile electrique a collecteur enrobe |
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