JPS62190B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は架橋性能を改良したアクリル系の感圧
性接着剤に関するものである。 従来溶液型アクリル系感圧性接着剤の凝集力を
向上させるためにポリイソシアネート或いはブチ
ル化メチロールメラミン、その他の架橋剤を使用
することが一般的となつているが、アクリル系共
重合体中にアクリル酸、メタクリル酸などのカル
ボキシル基を含有するものはポリイソシアネート
添加後のポツトライフが短かく、せいぜい12時間
程度で白化或いは増粘、ゲル化の傾向が見られ、
又架橋物性が安定するのに室温放置で４〜５日以
上の時間を要していた。又ブチル化メチロールメ
ラミン添加の場合はカルボキシル基との反応速度
が遅く、キユア条件をたとえば100℃を越えるよ
うにシビアにするか、熟成によつて促進させない
と架橋物性が安定しないという欠点があつた。 しかるに本発明者らはこのような欠点のない感
圧性接着剤を得るべく鋭意研究を重ねていたが、
アクリル系共重合体としてイタコン酸を0.1〜10
重量％含有するものを用い、この共重合体とアル
キル化メチロールメラミン特にブチル化メチロー
ルメラミンとを組合せて使用するときはごく短時
間の加熱で架橋反応がすみやかに進むこと、又室
温においてすら架橋反応が進行するという事実を
見出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の感圧性接着剤は常温架橋型という特性
をもち、 イタコン酸(a) 0.1〜10重量％ 炭素数４〜12のアクリル酸 アルキルエステル又は（及び） 炭素数８〜16のメタクリル酸 アルキルエステル(b) 50〜99.9重量％ これらと共重合可能な他の ビニルモノマー(c) ０〜49.9重量％ の組成を有するアクリル系共重合体(A)とアルキル
化メチロールメラミン(B)を有機溶剤に溶解してな
るものである。 従来感圧性接着剤に用いるアクリル系共重合体
中の官能成分としてはアクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
などが主として使われていた。しかるに本発明は
イタコン酸の特異性に着目したものであり、アク
リル系共重合体中にイタコン酸を0.1〜10重量％
含有することを必須要件とする。イタコン酸含量
0.1重量％未満では所期の架橋性能を付与するこ
とができず、一方イタコン酸含量が10重量％を越
えるときは共重合体が硬くなり、接着剤として初
期粘着性に欠け、特に低温時において問題が生ず
る。 (b)成分は共重合体の骨格成分とも言うべき成分
であり、アクリル系共重合体に適度の粘着性を付
与する。該成分は炭素数４〜12のアクリル酸アル
キルエステル又は（及び）炭素数８〜16のメタク
リル酸アルキルエステルから構成される。炭素数
３以下のアクリル酸アルキルエステル又は炭素数
７以下のメタクリル酸アルキルエステル、或いは
炭素数13以上のアクリル酸アルキルエステル又は
炭素数17以上のメタクリル酸アルキルエステルは
共重合体に硬さを与け、感圧性接着剤としての初
期接着性が不充分となるので共重合体の主成分た
る(b)成分としては適当でない。しかし次に述べる
(c)成分としては用いうる。なお上記における炭素
数とはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルが有するすべての炭素数を云う。(b)成分の含
量は50〜99.9重量％の範囲から選択され、この(b)
成分が50重量％未満にもなることは共重合体自体
の柔軟性が損なわれる結果感圧性接着剤として不
適当となり、一方この成分が99.9重量％を越すと
きは相対的に(a)成分であるイタコン酸成分の量が
過少になり、架橋性能を損なうようになる。 次に(c)成分は前記(a)及び(b)成分と共重合可能な
ビニルモノマーから構成される。この成分は必須
成分ではなく全く用いなくてもよいが、ある程度
用いる方が共重合体の物性バランス上好ましいこ
とが多い。ただし最高でも49.9重量％にとどめる
べきである。かかる(c)成分としては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バーサチツク酸ビニルなど
のビニルエステル、炭素数が３以下又は13以上の
アクリル酸アルキルエステル、炭素数が７以下又
は17以上のメタクリル酸アルキルエステル、スチ
レン、ビニルトルエンなどのスチレン系モノマ
ー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジ
ブチルフマレート、ジオクチルマレエート、ジオ
クチルフマレート、ビニルエーテルなどが感圧性
接着剤としての本質的性状を変えない限り使用す
ることができる。 上記組成を有するアクリル系共重合体にはアル
キル化メチロールメラミンが配合される。後者の
アルキル基の炭素数は３以上とするのがアクリル
系共重合体との相溶性の点で望ましい。特に好ま
しいのは塗料、接着剤等の分野で汎用されている
ブチル化メチロールメラミンである。このものは
たとえば中性ないしアルカリ性にしたホルマリン
にメラミンを加えて加熱し、ついでブタノールを
加え加熱する方法、ホルマリン、メラミン及びブ
タノールを同時に反応させる方法などにより製造
される。得られたブチル化メチロールメラミンは
モノマー状か或いは縮合度が平均２〜３の縮合物
で、組成は１例をあげれば、ホルムアルデヒド：
メラミン：ブタノールの比が５：１：２である。
ブタノールとしてはｎ−ブタノールのほかイソブ
タノール、sec−ブタノールなども使用しうる。 一般に架橋剤として汎用されているポリイソシ
アネートを用いたのではポツトライフが短かい上
に、架橋物性が安定するのに非常に長時間を要す
る。アルキル化メチロールメラミンの配合量はア
クリル系共重合体中のイタコン酸成分に対し0.2
〜1.2当量程度用いられる。アルキル化メチロー
ルメラミンの配合量が余りに少ないと架橋性能が
不足して凝集力が不充分になり、一方余りに多い
場合は架橋が過度になり、初期粘着性、接着力が
低下するようになる。 さてアクリル系共重合体とアルキル化メチロー
ルメラミンとの混合は両者を芳香族炭化水素、エ
ステル類、含ハロゲン有機溶剤をはじめとする有
機溶剤又は混合溶剤（ただし均一混合可能なも
の）の溶液の形態で混合するのが通常である。 かくして得られた混合物はプラスチツクフイル
ム、シート、テープ、板、紙、織布、不織布など
任意の基材表面に層状に被覆される。 本発明の感圧性接着剤は封筒、袋物の封縅用、
粘着シート・フイルム・テープ、ラベル、標示
板、ステツカーなどの用途に有用である。 次に例をあげて本発明の感圧性接着剤をさらに
説明する。以下「部」、「％」とあるのはいずれも
重量基準で示したものである。 例 １ イタコン酸 ２％ ２−エチルヘキシルアクリレート 88％ 酢酸ビニル 10％ よりなる組成のアクリル系共重合体を酢酸エチ
ル−トルエンの75：25混合溶剤に溶解した40％濃
度の溶液（粘度は25℃で3000cps）100部にブチ
ル化メチロールメラミンの50％トルエン溶液（帯
国化学産業株式会社製カタリスト＃30）1.0部を
添加、混合した後、厚み50μのポリエステルフイ
ルム上に固形分25ｇ／m²となるように塗布し、
100℃で２分間乾燥後直ちにその粘着物性を側定
した。又加熱乾燥を行なわず、室温に１昼夜放置
乾燥を行なつたものについてもその粘着物性を測
定した。結果を第１表に示す。 対照例 １ アクリル酸 ２％ ２−エチルヘキシルアクリレート 88％ 酢酸ビニル 10％ よりなる組成のアクリル系共重合体を用いたほ
かは例１と同様にしてブチル化メチロールメラミ
ンを配合した。 対照例 ２ ブチル化メチロールメラミンに代えてトリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの
アダクトを用いたほかは例１と同様にして実験を
行なつた。 対照例 ３ ブチル化メチロールメラミンに代えてトリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの
アダクトを用いたほかは対照例１と同様にして実
験を行なつた。 対照例 ４ メタクリル酸 ２％ ２−エチルヘキシルアクリレート 88％ 酢酸ビニル 10％ よりなる組成の共重合体を用いたほかは例１と
同様にしてブチル化メチロールメラミンを配合し
た。 対照例 ５ 無水マレイン酸 ２％ ２−エチルヘキシルアクリレート 88％ 酢酸ビニル 10％ よりなる組成の共重合体を用いたほかは例１と
同様にしてブチル化メチロールメラミンを配合し
た。 上記対照例１〜５の結果について第１表に合せ
て示す。

【表】

【表】 第１表からも明らかなように、例１においては
ポツトライフが長いので作業性が良い上に、粘着
物性が極めてすぐれている。即ちポリエステルフ
イルムに感圧性接着剤塗布後100℃×２分間とい
う短時間の乾燥のみで接着力は実用上差支えない
程度に充分に大きく、40℃雰囲気下の保持力テス
トでも24時間ノンクリープを示す。なお室温一昼
夜放置乾燥品も接着力は劣らず、保持力もかなり
大きい。又例１のボールNo.は８〜９であり、初期
粘着性の点でもすぐれている。 これに対し架橋剤としてブチル化メチロールメ
ラミンを用いても共重合体中に官能成分としてイ
タコン酸を用いていない対照例１，４及び５にお
いては保持力が著しく劣るので実用上使用に供し
えない。又イタコン酸成分を含む共重合体を用い
ても架橋剤としてポリイソシアネートを用いてい
る対照例２はポツトライフが短かいのが致命的で
あり、他の性質は良くてもこのポツトライフの点
で重大な制約を受ける。次にアクリル酸成分を含
む共重合体とポリイソシアネートとを組合せた対
照例３はポツトライフがなお不充分な上、架橋物
性が安定するのに時間がかかり、たとえば100℃
×２分間乾燥品では保持力はわずかに数分にすぎ
ない。 例 ２ イタコン酸 ８％ ｎ−ブチルアクリレート 92％ よりなる組成の共重合体の40％酢酸エチル−ト
ルエン（75：25）混合溶剤溶液100部に例１で用
いたブチル化メチロールメラミンの50％溶液２部
を混合した後、厚み50μのポリエステルフイルム
上に固形分25ｇ／m²となるように塗布し、100℃
で２分間乾燥後直ちにその粘着物性を測定した。 結果を第２表に示す。 例 ３ イタコン酸 ５％ ｎ−ブチルアクリレート 90％ メチルメタクリレート ５％ よりなる組成の共重合体を用いたほかは例２と
同様の実験を行なつた。結果を第２表に示す。 例 ４ イタコン酸 ２％ ラウリルメタクリレート 80％ 酢酸ビニル 18％ よりなる組成の共重合体を用いたほかは例２と
同様にして実験を行なつた。結果を第２表に示
す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)イタコン酸0.1〜10重量％、(b)炭素数４〜
   12のアクリル酸アルキルエステル又は（及び）炭
   素数８〜16のメタクリル酸アルキルエステル50〜
   99重量％及び(c)これらと共重合可能な他のビニル
   モノマー０〜49.9重量％の組成を有するアクリル
   系共重合体(A)とアルキル化メチロールメラミン(B)
   を有機溶剤に溶解してなる常温架橋性を有するア
   クリル系感圧性接着剤。 ２ アルキル化メチロールメラミンがブチル化メ
   チロールメラミンである特許請求の範囲第１項記
   載の感圧性接着剤。