JPH05302070A - 装飾フィルム及びそのための粘着剤 - Google Patents
装飾フィルム及びそのための粘着剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリ塩化ビニル等、可塑剤移行性の被着体に
適用してもしわの発生等による表面フィルムの劣化が生
じない装飾フィルム、及びそのための粘着剤を提供す
る。 【構成】 Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル６４〜７５重量％、メタクリル酸メチ
ル２０〜２６重量％、及びアクリル酸５〜１０重量％を
共重合して得られる重量平均分子量７０〜１２０万の共
重合体１００重量部に対して、架橋剤を０．００５〜
０．１重量部を含んで成る粘着剤。
適用してもしわの発生等による表面フィルムの劣化が生
じない装飾フィルム、及びそのための粘着剤を提供す
る。 【構成】 Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル６４〜７５重量％、メタクリル酸メチ
ル２０〜２６重量％、及びアクリル酸５〜１０重量％を
共重合して得られる重量平均分子量７０〜１２０万の共
重合体１００重量部に対して、架橋剤を０．００５〜
０．１重量部を含んで成る粘着剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐可塑剤性装飾用フィル
ム及びそのための粘着剤に関する。
ム及びそのための粘着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】装飾フィルムは、例えば塩化ビニル等の
表面フィルムに粘着剤層が塗布またはラミネートされて
おり、場合によってはさらに該粘着剤層が離型フィルム
により保護されている。この装飾フィルムは、離型フィ
ルムを有する場合にはそれを除去した後、被着体（被装
飾体）表面に貼付して使用される。
表面フィルムに粘着剤層が塗布またはラミネートされて
おり、場合によってはさらに該粘着剤層が離型フィルム
により保護されている。この装飾フィルムは、離型フィ
ルムを有する場合にはそれを除去した後、被着体（被装
飾体）表面に貼付して使用される。
【０００３】この場合、被着体が塩化ビニル樹脂のごと
き可塑剤移行性の強い樹脂であり、表面フィルムが塩化
ビニルシートのごとき耐可塑剤性の低いフィルムである
場合、被着体からの可塑剤が表面フィルムに移行し、該
表面フィルムにしわが発生して、その装飾性や耐久性が
損われる。このため、被着体からの可塑剤による表面フ
ィルムの劣化を防止するための工夫が必要となる。
き可塑剤移行性の強い樹脂であり、表面フィルムが塩化
ビニルシートのごとき耐可塑剤性の低いフィルムである
場合、被着体からの可塑剤が表面フィルムに移行し、該
表面フィルムにしわが発生して、その装飾性や耐久性が
損われる。このため、被着体からの可塑剤による表面フ
ィルムの劣化を防止するための工夫が必要となる。
【０００４】特開昭５９−５９４４には塩化ビニル表面
フィルムと粘着剤層との間にウレタン樹脂から成るバリ
ア層を設けて被着体からフィルムへの可塑剤の移行を防
止した装飾フィルムが記載されている。しかしこの態様
はバリア層を余分に有するため製造コストが高いものと
なる。また、特開平３−４５６７１には、ウレタン樹脂
を含有することにより耐可塑剤性能を向上させた表面フ
ィルムと、酢酸ビニルのごとき耐可塑剤性能を有するモ
ノマーを含有する粘着剤とを使用した装飾フィルムが開
示されている。しかしながら、この装飾フィルムにおい
てはウレタン樹脂を含む表面フィルムが使用されている
ため製造コストが高くなる傾向がある。
フィルムと粘着剤層との間にウレタン樹脂から成るバリ
ア層を設けて被着体からフィルムへの可塑剤の移行を防
止した装飾フィルムが記載されている。しかしこの態様
はバリア層を余分に有するため製造コストが高いものと
なる。また、特開平３−４５６７１には、ウレタン樹脂
を含有することにより耐可塑剤性能を向上させた表面フ
ィルムと、酢酸ビニルのごとき耐可塑剤性能を有するモ
ノマーを含有する粘着剤とを使用した装飾フィルムが開
示されている。しかしながら、この装飾フィルムにおい
てはウレタン樹脂を含む表面フィルムが使用されている
ため製造コストが高くなる傾向がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、耐可
塑剤性能が高く、可塑剤バリア層を設けなくても可塑剤
による表面フィルムの劣化を防止することができる粘着
剤、及び該粘着剤を用いた装飾フィルムを提供しようと
するものである。
塑剤性能が高く、可塑剤バリア層を設けなくても可塑剤
による表面フィルムの劣化を防止することができる粘着
剤、及び該粘着剤を用いた装飾フィルムを提供しようと
するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者は装飾フィルム用粘着剤の組成を種々検討
した結果、Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル６４〜７５重量％、メタクリル酸メチ
ル２０〜２６重量％及びアクリル酸５〜１０重量％を共
重合して得られる重量平均分子量７０〜１２０万〔日本
分光工業（株）製ＣＰＣ装置を用い、ポリスチレン換算
した値〕の共重合体１００重量部に対し、架橋剤を０．
００５〜０．１重量部含んで成る粘着剤により前記の目
的が達成されることを見出した。
め、本発明者は装飾フィルム用粘着剤の組成を種々検討
した結果、Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル６４〜７５重量％、メタクリル酸メチ
ル２０〜２６重量％及びアクリル酸５〜１０重量％を共
重合して得られる重量平均分子量７０〜１２０万〔日本
分光工業（株）製ＣＰＣ装置を用い、ポリスチレン換算
した値〕の共重合体１００重量部に対し、架橋剤を０．
００５〜０．１重量部含んで成る粘着剤により前記の目
的が達成されることを見出した。
【０００７】従って本発明は前記の組成を有する粘着
剤、及び表面フィルムに該粘着剤を塗布またはラミネー
トした装飾フィルムを提供する。
剤、及び表面フィルムに該粘着剤を塗布またはラミネー
トした装飾フィルムを提供する。
【０００８】
【具体的な説明】本発明の粘着剤の製造に用いられるＣ
4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルとは、アルキル基に４〜８個の炭素原子を含有する
アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを意
味し、このアルキル部分はブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル又はオクチル基であり、これらのアルキル
基は直鎖状でも分枝鎖状でもよい。この様なアルキルア
クリレート及びアルキルメタクリレートの具体例とし
て、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。
4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルとは、アルキル基に４〜８個の炭素原子を含有する
アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを意
味し、このアルキル部分はブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル又はオクチル基であり、これらのアルキル
基は直鎖状でも分枝鎖状でもよい。この様なアルキルア
クリレート及びアルキルメタクリレートの具体例とし
て、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。
【０００９】Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸エステルの量は全モノマー量１００％に対し
て６４〜７５重量％と規定するのは、この範囲より多く
なれば耐可塑剤性能が低下するためであり、またこの範
囲より少ない場合はガラス転移点が上昇し、低温域にお
ける接着力が低下するためである。またさらに好ましく
は、このアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルの量は７０〜７２重量部である。
アクリル酸エステルの量は全モノマー量１００％に対し
て６４〜７５重量％と規定するのは、この範囲より多く
なれば耐可塑剤性能が低下するためであり、またこの範
囲より少ない場合はガラス転移点が上昇し、低温域にお
ける接着力が低下するためである。またさらに好ましく
は、このアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルの量は７０〜７２重量部である。
【００１０】メタクリル酸メチルの量は、モノマー全量
１００重量％に対して２０〜２６重量％と規定するが、
２０重量％より少ない場合は接着力が低下し、逆に２６
重量％より多い場合は低温域における接着特性が低下す
るためである。アクリル酸の量はモノマー全量１００重
量％に対して５〜１０重量％と規定するが、５重量％よ
り少ない場合には接着力の低下が大きくなり、１０重量
％より多くなると低温域における接着特性が低下するた
めである。
１００重量％に対して２０〜２６重量％と規定するが、
２０重量％より少ない場合は接着力が低下し、逆に２６
重量％より多い場合は低温域における接着特性が低下す
るためである。アクリル酸の量はモノマー全量１００重
量％に対して５〜１０重量％と規定するが、５重量％よ
り少ない場合には接着力の低下が大きくなり、１０重量
％より多くなると低温域における接着特性が低下するた
めである。
【００１１】上記のモノマー成分の共重合に当っては、
重合の促進のために触媒を用いるのが好ましく、この触
媒としては過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リル等が用いられ、具体例としてベンペルＷ７５（第一
化成工業）、ＬｕｃｉｄｏＬ−７０（Pennwalt社）等が
挙げられる。触媒の使用量は触媒の種類等により異なる
がモノマー全量１００重量部に対して０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
重合の促進のために触媒を用いるのが好ましく、この触
媒としては過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リル等が用いられ、具体例としてベンペルＷ７５（第一
化成工業）、ＬｕｃｉｄｏＬ−７０（Pennwalt社）等が
挙げられる。触媒の使用量は触媒の種類等により異なる
がモノマー全量１００重量部に対して０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００１２】重合体の分子量は粘着剤の凝集力の向上の
ために重量平均分子量７０〜１２０万が好ましく、７０
万未満では可塑剤の移行による表面フィルムのしわの発
生を有効に防止することが困難となり、また分子量が１
２０万を越えると粘度が上昇し溶液重合が困難となり製
造上不都合なためである。なお、重量平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフ法により測定した。
ために重量平均分子量７０〜１２０万が好ましく、７０
万未満では可塑剤の移行による表面フィルムのしわの発
生を有効に防止することが困難となり、また分子量が１
２０万を越えると粘度が上昇し溶液重合が困難となり製
造上不都合なためである。なお、重量平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフ法により測定した。
【００１３】本発明の粘着剤は更にその凝集力の向上の
ためビスアミド系架橋剤やイソシアネート架橋剤を含有
する。ビスアミド系架橋剤としては例えば１，４−ビス
（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４．
４′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタン、１，８−ビス（エチレンイミノカルボニル
アミノ）オクタン等が挙げられ、具体的にはＲＤ１０５
４（米国３Ｍ社製）〔１，１′−（１，３−フェニレン
−ジカルボニル）ビス（２−メチリジリジン）〕を使用
することができる。また、イソシアネート系架橋剤とし
ては、１．４トリレン−ジ−イソシアネートやヘキサメ
チレンジイソシアネート等があり、具体的には、コロネ
ートＬ（日本ポリウレタン製）やコロネートＬ−５５Ｅ
（日本ポリウレタン製）が使用可能である。
ためビスアミド系架橋剤やイソシアネート架橋剤を含有
する。ビスアミド系架橋剤としては例えば１，４−ビス
（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４．
４′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタン、１，８−ビス（エチレンイミノカルボニル
アミノ）オクタン等が挙げられ、具体的にはＲＤ１０５
４（米国３Ｍ社製）〔１，１′−（１，３−フェニレン
−ジカルボニル）ビス（２−メチリジリジン）〕を使用
することができる。また、イソシアネート系架橋剤とし
ては、１．４トリレン−ジ−イソシアネートやヘキサメ
チレンジイソシアネート等があり、具体的には、コロネ
ートＬ（日本ポリウレタン製）やコロネートＬ−５５Ｅ
（日本ポリウレタン製）が使用可能である。
【００１４】なお、本発明の架橋剤としては、特にビス
アミド系のものが好ましい。共重合体との反応性が高い
ため、少量の添加で優れた効果を発揮し、また、空気中
の水分等による影響も受けにくいため、架橋効率のばら
つきが少なくなるためである。ここで、架橋剤の添加量
としては、共重合体１００重量部に対し、０．００５〜
０．１重量部と規定する。添加量が０．００５重量部よ
り少ない場合は凝集力が十分に向上せず、可塑剤の移
行、及びそれによる表面フィルムのしわの発生を効果的
に防止することができず、また０．１重量部より多いと
可塑剤移行後の接着力保持率が著しく低下するためであ
る。
アミド系のものが好ましい。共重合体との反応性が高い
ため、少量の添加で優れた効果を発揮し、また、空気中
の水分等による影響も受けにくいため、架橋効率のばら
つきが少なくなるためである。ここで、架橋剤の添加量
としては、共重合体１００重量部に対し、０．００５〜
０．１重量部と規定する。添加量が０．００５重量部よ
り少ない場合は凝集力が十分に向上せず、可塑剤の移
行、及びそれによる表面フィルムのしわの発生を効果的
に防止することができず、また０．１重量部より多いと
可塑剤移行後の接着力保持率が著しく低下するためであ
る。
【００１５】本発明の粘着剤の製造に当っては、前記の
モノマーを適当な液剤、例えば酢酸エチル、アセトン、
ヘキサン、ベンゼン、あるいはこれらの混合溶剤等に溶
解し、これに前記の触媒を添加することにより重合を開
始する。重合温度は４０〜１００℃、好ましくは５０〜
８０℃であり、重合時間は６〜２４時間、好ましくは１
２〜２０時間である。
モノマーを適当な液剤、例えば酢酸エチル、アセトン、
ヘキサン、ベンゼン、あるいはこれらの混合溶剤等に溶
解し、これに前記の触媒を添加することにより重合を開
始する。重合温度は４０〜１００℃、好ましくは５０〜
８０℃であり、重合時間は６〜２４時間、好ましくは１
２〜２０時間である。
【００１６】重合の終了後、生成したポリマーに前記の
架橋剤を添加した後、これを表面フィルムに塗布するこ
とにより本発明の装飾用フィルムを製造する。表面フィ
ルムとしてはポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフ
ィルム、ポリエステル等任意の装飾用フィルムを用いる
ことができるが、特にポリ塩化ビニル等、耐可塑剤性の
比較的低いフィルムを用いる場合に本発明の効果が発揮
される。
架橋剤を添加した後、これを表面フィルムに塗布するこ
とにより本発明の装飾用フィルムを製造する。表面フィ
ルムとしてはポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフ
ィルム、ポリエステル等任意の装飾用フィルムを用いる
ことができるが、特にポリ塩化ビニル等、耐可塑剤性の
比較的低いフィルムを用いる場合に本発明の効果が発揮
される。
【００１７】フィルムに本発明の粘着剤をコートするに
は、粘着剤の塗布ための常用手段を用いることができ、
例えばナイフコーター、ロールコーター、カーテンフロ
ーコーター等を用いることができる。乾燥状態で、表面
フィルムの厚さは２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜
１００μｍであり、粘着剤層の厚さは１０〜５０μｍ、
そして好ましくは３０〜４０μｍである。本発明の装飾
フィルムの粘着剤表面には、粘着剤層を保護するために
剥離シート、例えばシリコーン系剥離紙またはフッ素剥
離紙等を適用することができる。
は、粘着剤の塗布ための常用手段を用いることができ、
例えばナイフコーター、ロールコーター、カーテンフロ
ーコーター等を用いることができる。乾燥状態で、表面
フィルムの厚さは２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜
１００μｍであり、粘着剤層の厚さは１０〜５０μｍ、
そして好ましくは３０〜４０μｍである。本発明の装飾
フィルムの粘着剤表面には、粘着剤層を保護するために
剥離シート、例えばシリコーン系剥離紙またはフッ素剥
離紙等を適用することができる。
【００１８】
【実施例】次に実施例及び比較例により本発明をさらに
具体的に説明する。装飾フィルムの製造 製造は次の様にして行った。所定のモノマー成分及び重
合触媒である過酸化ベンゾイル（の添加量をかえて）を
それらの合量重量にほぼ等しい重量の酢酸エチルに溶解
させた上、この反応混合物の沸点にて約１８時間重合さ
せた。重合後、生成したポリマーに酢酸エチルを添加す
ることにより適正コーティング粘度（２５００〜３５０
０ cps／２５℃）〔溶剤として酢酸エチルを使用し、ブ
ルックフィールド型粘度計（Ｎｏ．４スピンドル、３０
rpm ）にて測定〕に調製した。これにビスアミド系架橋
剤等（ＲＤ１０５４（米国３Ｍ社））を添加し、よく攪
拌した。そしてセパレーターに乾燥後３５μｍ厚さにな
るようにナイフコーターで塗布し、オーブン中で９０℃
にて２分間乾燥した後、生成した粘着剤層をプライマー
コートしてある５０μｍ厚さの軟質ポリ塩化ビニルフィ
ルムに転写して粘着フィルムを製造した。
具体的に説明する。装飾フィルムの製造 製造は次の様にして行った。所定のモノマー成分及び重
合触媒である過酸化ベンゾイル（の添加量をかえて）を
それらの合量重量にほぼ等しい重量の酢酸エチルに溶解
させた上、この反応混合物の沸点にて約１８時間重合さ
せた。重合後、生成したポリマーに酢酸エチルを添加す
ることにより適正コーティング粘度（２５００〜３５０
０ cps／２５℃）〔溶剤として酢酸エチルを使用し、ブ
ルックフィールド型粘度計（Ｎｏ．４スピンドル、３０
rpm ）にて測定〕に調製した。これにビスアミド系架橋
剤等（ＲＤ１０５４（米国３Ｍ社））を添加し、よく攪
拌した。そしてセパレーターに乾燥後３５μｍ厚さにな
るようにナイフコーターで塗布し、オーブン中で９０℃
にて２分間乾燥した後、生成した粘着剤層をプライマー
コートしてある５０μｍ厚さの軟質ポリ塩化ビニルフィ
ルムに転写して粘着フィルムを製造した。
【００１９】評価 （１）初期接着力 上記のようにして製造したフィルムを１インチ幅に切断
し、２０℃、相対湿度６５％の条件下でジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）を５５ＰＨＲ（樹脂１００重量部に対
して５５重量部）含有するポリ塩化ビニル被着体に貼付
して試験片を作製した。この被着体を両面接着テープに
てアルミニウム板に固定した。この試験片を２０℃、相
対温度６５％の条件下で４８時間放置した後、１８０
°、３００mm／min の条件で剥離力を測定した。なお、
判断基準としては、初期接着が、３．０kg／inch以上を
○、１kg／inch以上を△、１kg／inch未満を×とした。 （２）加熱後接着力 初期接着力と同様にして作成した試験片を６５℃で１週
間エージングし、その後２０℃、６５％ＲＨの条件下で
１８０°の剥離角度、３００mm／min の剥離速度にて引
っ張り試験機を用いて剥離力を測定した。なお、判断基
準は初期接着力と同様である。 （３）外観変化（しわの発生テスト） 各粘着剤をセパレーターに乾燥後３５μｍになるように
塗布し、オーブン中で９０℃、２分乾燥後５０μ軟質塩
ビフィルムにラミネートさせて粘着フィルムを作成し
た。この粘着フィルムを１３×１３cmに切断し、室温に
てＤＯＰが５５ＰＨＲ含まれている１５×１５cmのビニ
ル被着体にローラーを使って貼付けた。これを６５℃で
７２時間放置し、室温に戻った後しわの発生状態を目視
により確認した。なお、判断基準としては、変化なしを
○、若干しわが発生した場合を△、大きくしわが発生し
た場合を×とした。
し、２０℃、相対湿度６５％の条件下でジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）を５５ＰＨＲ（樹脂１００重量部に対
して５５重量部）含有するポリ塩化ビニル被着体に貼付
して試験片を作製した。この被着体を両面接着テープに
てアルミニウム板に固定した。この試験片を２０℃、相
対温度６５％の条件下で４８時間放置した後、１８０
°、３００mm／min の条件で剥離力を測定した。なお、
判断基準としては、初期接着が、３．０kg／inch以上を
○、１kg／inch以上を△、１kg／inch未満を×とした。 （２）加熱後接着力 初期接着力と同様にして作成した試験片を６５℃で１週
間エージングし、その後２０℃、６５％ＲＨの条件下で
１８０°の剥離角度、３００mm／min の剥離速度にて引
っ張り試験機を用いて剥離力を測定した。なお、判断基
準は初期接着力と同様である。 （３）外観変化（しわの発生テスト） 各粘着剤をセパレーターに乾燥後３５μｍになるように
塗布し、オーブン中で９０℃、２分乾燥後５０μ軟質塩
ビフィルムにラミネートさせて粘着フィルムを作成し
た。この粘着フィルムを１３×１３cmに切断し、室温に
てＤＯＰが５５ＰＨＲ含まれている１５×１５cmのビニ
ル被着体にローラーを使って貼付けた。これを６５℃で
７２時間放置し、室温に戻った後しわの発生状態を目視
により確認した。なお、判断基準としては、変化なしを
○、若干しわが発生した場合を△、大きくしわが発生し
た場合を×とした。
【００２０】表１に、比較例及び実施例に用いた組成を
示す。表中、ＡＡはアクリル酸、ＭＭＡはメチルメタク
リート、２ＥＨＡはアクリル酸２−エチルヘキシル、そ
してＢＡはアクリル酸ブチルをそれぞれ表わし、そして
ＲＤ１０５４はビスアミド系架橋剤、Ｌ−５５Ｅはイソ
シアネート系架橋剤を表わす。
示す。表中、ＡＡはアクリル酸、ＭＭＡはメチルメタク
リート、２ＥＨＡはアクリル酸２−エチルヘキシル、そ
してＢＡはアクリル酸ブチルをそれぞれ表わし、そして
ＲＤ１０５４はビスアミド系架橋剤、Ｌ−５５Ｅはイソ
シアネート系架橋剤を表わす。
【００２１】
【表１】
【００２２】ＡＡ…アクリル酸 ＭＭＡ…メタクリル酸メチル ＢＡ…アクリル酸ブチル ２ＥＨＡ…アクリル酸２−エチルヘキシル Ｍｗ…重量平均分子量
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル６４〜７５重量％、メタクリル
酸メチル２０〜２６重量％及びアクリル酸５〜１０重量
％を共重合して得られる重量平均分子量７０〜１２０万
の共重合体１００重量部に対して架橋剤を０．００５〜
０．１重量部含んでなる装飾フィルム用粘着剤。 - 【請求項２】 前記架橋剤がビスアミド系であることを
特徴とする請求項１に記載の装飾フィルム用粘着剤。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の粘着剤が表面
フィルムに塗布またはラミネートされていることを特徴
とする装飾フィルム。 - 【請求項４】 前記表面フィルムが、ポリ塩化ビニルで
あることを特徴とする請求項３に記載の装飾フィルム。
Priority Applications (10)
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|---|---|---|---|
| JP4109375A JPH05302070A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 装飾フィルム及びそのための粘着剤 |
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| US08/039,338 US5604034A (en) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Vinyl marking film having plasticizer resistant pressure sensitive adhesive |
| CA002133570A CA2133570A1 (en) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Plasticizer resistant pressure sensitive adhesive for vinyl marking film |
| DE69308296T DE69308296T2 (de) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Weichmacherbeständiger haftkleber für markierungsfilm aus vinyl-polymer |
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| ES93910789T ES2098034T3 (es) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Adhesivo sensible a la presion y resistente a plastificante para una pelicula de marcaje de vinilo. |
| DK93910789.2T DK0638111T3 (da) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Mod blødgøringsmiddel bestandigt, trykfølsomt adhæsiv til vinylmarkeringsfolie |
| PCT/US1993/003882 WO1993022391A1 (en) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Plasticizer resistant pressure sensitive adhesive for vinyl marking film |
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| JP4109375A JPH05302070A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 装飾フィルム及びそのための粘着剤 |
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| JP6296184B1 (ja) * | 2017-02-06 | 2018-03-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ポリ塩化ビニル用粘着剤および粘着シート |
| JP2018127622A (ja) * | 2018-02-09 | 2018-08-16 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ポリ塩化ビニル用粘着剤および粘着シート |
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-
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- 1993-04-27 ES ES93910789T patent/ES2098034T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1993-04-27 CA CA002133570A patent/CA2133570A1/en not_active Abandoned
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