JPS5817512B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧性粘着テープもしくはシート用の粘着剤に
用いて好適な粘着剤組成物に関する。

従来、ポリ塩化ビニル、セロハン、酢酸繊維素、ポリエ
ステル等極性を有する材料を基材とした感圧性粘着テー
プもしくはシート、或いはガラス、金属、タイル等の極
性を有する被着体を対象にした各種貼着製品等に採用さ
れる粘着剤として、α−モノオレフィンカルボン酸や各
種のアクリル酸エステルを成分の一つとした粘着剤は知
られている。

就中、最近は自動車、航空機、高層ビル等の窓ガラスの
ように安全性が要求されるガラス製品に於て、従来の２
枚のガラス板の間に合成樹脂からなる中間膜を挾んでな
る合せガラスに替るものとして、ガラス補強用粘着シー
トが市販され、既製のガラス製品に適宜貼着して安全ガ
ラスとしての機能を具備せしめ得るという手軽るさが買
われているが、これらの粘着テープもしくはシート、或
いは各種貼着製品に用いられている粘着剤は、接着性に
は優れているが、粘着剤の凝集力や弾性力に乏しく、特
に前記ガラスやタイル等衝撃に対して破損し易い製品の
補強に用いた場合破損時に於ける破片の飛散防止性能に
劣り、満足し得るものとはならなかった。

本発明は斜上の点に鑑みてなされたものにして、接着力
の他凝集力や弾性力に優れ、包装用、表面保護用、装飾
用等各種用途の粘着シートの他特にガラス補強用粘着シ
ートの粘着剤に用いて好適な粘着剤組成物を提供するこ
とを目的とするものであり、その要旨は、 １、 （ｊ） ポリメチルメタクリレート１． Ｏ
０重量部、（［１）ポリメチルメタクリレートを可塑化
しうる可塑剤１〜９９重量部、冊 ブチルアクリレ−１
フ０ル９フモル係とα−モノオレフィンカルボン酸３〜
３０モル係との共重合物、又はブチルアクリレート４０
ル９フモル係とα−モノオレフィンガルポン酸３〜３０
モル係と此等と共重合し得るその他の単量体１〜５７モ
ル係との共重合物５０〜４００重量部の以上（１）、（
１１）、曲）の三成分からなることを特徴とする粘着剤
組成物。

２、 （ｉ） ポリメチルメタクリレート１００重量
部、（１１）ポリメチルメタクリレートを可塑化しうる
可塑剤１〜９９重量部、冊 ブチルアクリレ−１フ０ル
９フモル係と一般式が、 もしくは、 （但しＲ：水素もしくはメチル基、ｎ；１〜１２）で示
される単量体Ａ３〜３０モル係との共重合物又はブチル
アクリレート４０ル９フモル係と前記単量体Ａ３〜３０
モル係と此等と共重合し得るその他の単量体１〜５７モ
ル係との共重合物５０〜４００重量部の以上（ｉ）、（
ｉｉ）、冊の三成分からなることを特徴とする粘着剤組
成物。

に存する。

本発明１及び２に於ける成分（１）であるポリメチルメ
タクリレートは粘着剤に凝集力を持たせる為のものであ
り、本発明１及び２に於ける成分（１１）である可塑剤
は成分（１）のポリメチルメタクリレートひいては粘着
剤に弾性力を持たせる為のものであり、本発明１及び２
に於ける成分（曲の内、ブチルアクリレートは粘着剤に
常温粘着性を持たせる為に必要とするものであり、本発
明１に於ける成分（曲の内α−モノオレフィンカルボン
酸並びに本発明２に於ける成分（曲の内争量体Ａは共に
粘着剤に粘着シート基材や被着体に対する接着性を具備
せしめる為のものである。

本発明１及び２に於ける可塑剤としては、ポリメチルメ
タクリレートを可塑化しうるものであれば如何なるもの
でもよく、たとえはトリエチレングライコールジ２エチ
ルブチレート（Ｃ８−６６；日本窒素製）があげられ、
又その配合割合はポリメチルメタクリレート１００重量
部に対して、９９重量部を超えると粘着剤の凝集力の低
下を招くと共に透明性の阻害がしばしばみられ、逆に１
重量部に満たない場合は粘着剤の弾性力が急激に低下し
、特に該粘着剤をガラス補強用粘着シートの粘着剤とし
たときは、補強されたガラスの破損時に於ける衝撃エネ
ルギーが吸収出来なくなり所期の目的を達成出来ない。

本発明１及び２に於ける成分和）の内ブチルアクリレー
トは、これとα−モノオレフィンカルボン酸もしくは単
量体Ａとの共重合物とするときは７０〜９７モル係の割
合で用いられ、此等の単量体の他に更にその他の単量体
を加えて共重合物とするときは４０〜９７モル係の割合
で用いられる。

そして前者の場合は７００モル係後者の場合は４００モ
ル係満たない配合比の場合は粘着剤の常温粘着性が不充
分となる傾向があり、９７７モル係超えると粘着剤の凝
集力が低下する。

本発明１に用いられる成分（曲の内α−モノオレフィン
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸が挙げられ、此等は３〜３０モル係
の割合で用いられ、３モル係よりも少ない配合比の場合
は粘着剤の接着力が低下し、３００モル係超えると重合
反応が不安定になると共に得られた粘着剤の常温粘着性
が不充分となる。

又、このα−モノオレフィンカルボン酸はイソシャネー
ト化合物、ポリエポキシ化合物等の架橋剤により架橋せ
しめるときは、粘着剤の凝集力がより向上して粘着シー
トの経時による被着体とのズレがなくなるので好ましく
、一般的には粘着剤組成物を基材に塗布して後該基材を
加熱することにより架橋反応をおこさしめる。

本発明２に用いられる成分（曲の内、単量体Ａとは、前
記一般式で示されるアクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステルであり、例えば２−ヒドロキシメチルア
クリレートもしくは２−ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシフチル
アクリレートもしくは２−ヒト狛キシフチルメタクリレ
ート等が挙げられ、ｎの数が１２より多いものは得られ
る粘着剤が柔軟性を帯び且つ凝集力か低下する。

又、その配合比を３〜３０モル係に限定したのは、前記
α−モノオレフィンカルボン酸の場合と同様の理由によ
る。

本発明１及び２に用いられる成分（曲は、ブチルアクリ
レートとα−モノオレフィンカルボン酸もしくは単量体
Ａとの共重合物又は此等の単量体の他に更にその他の単
量体を加えて共重合物としたものであり、該その他の単
量体としてはビニル系単量体例えはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２エ
チルヘキシル等のアルキルアクリル酸エステルが挙げら
れ１〜５７モル係の配合比で用いられる。

そして、本発明１及び２に用いられる上記成分（１昭ｔ
５０〜４００重量部の配合割合で用いられ、４００重
量部を超えると粘着剤の凝集力に劣り、文通に５０重量
部に満たないときは常温粘着性が悪くなるのである。

しかして本発明１及び２の粘着剤組成物を製造する一般
的な方法としては、ベンゼン、トルエン、酢酸メチル、
酢酸ブチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、トリク
レン等の芳香族系、エステル系、塩素化炭化水素系の有
機溶剤溶液とされた前記成分（１）及び（曲に対して、
前記成分（１１）を混合することにより容易に得ること
ができる。

本発明においては、このようにして得られた粘着剤組成
物に、公知の添加剤を適宜添加する事ができしかも従来
の粘着剤組成物と同様に使用されるものである。

本発明粘着剤組成物は、基材に対して一般に採用されて
いるロール或はナイフを使用しての塗布方法により塗布
することができるものであり、基材の材質としては、ポ
リ塩化ビニル、セロハン、酢酸繊維素、ポリエステル、
ポリアミド等極性を有する材料からなるテープもしくは
シートが挙げられ、特にガラス補強用粘着シートに用い
るときは、厚みが２０〜１５０ミクロンのポリエステル
シートに、海原が５〜１００ミクロンとなるように均一
に塗布するのが好ましい。

本発明粘着剤組成物は、ポリメチルメタクリレート、ポ
リメチルメタクリレートを可塑化しうる可塑剤及びα−
モノオレフィンカルボン酸モしくは単量体Ａの三成分か
らなるものであるから、極性を有する基材に対して優れ
た接着性を有するのみならず、凝集力や弾性力に富み、
各種貼着製品の粘着剤に用いられ中でもガラス補強用粘
着シートに用いた場合、破片の飛散防止性能に優れたも
のとなるものである。

以下実施例を挙げた説明する。

なお実施例および比較例中部とあるのはすべて重量部を
意味するものである。

実施例 １ メチルヌククリレート１００部、トルエン２００部、過
酸化ベンゾイル０１部の各成分を反応器中にて窒素を通
気しつつ８０℃１０時間反応をおこなって、成分（１）
のポリメチルメタクリレートの溶液を得た。

ブチルアクリレート７０部（６０，４モル％）アクリル
酸１５部（２３０モル％）、エチルアクリレート１５部
（１６，６モル％）、トルエン２００部過酸化ベンゾイ
ル０２部の各成分を反応器中にて窒素を通気しつつ８０
℃１０時間反応をおこなって成分（曲の共重合物の溶液
を得た。

上記成分（１）の溶液を３０部、成分（曲の溶液を６０
部、これに成分（１１）として可塑剤（Ｃ８−６６；日
本窒素製）６部を配合し、本発明１の粘着剤組成物を得
た。

次にこの粘着剤組成物をメイヤーバーにて厚さ５０ミク
ロンのポリエステルシートの一面に塗布１００°Ｃの温
度条件下で２分乾燥後糊厚が１５ミクロンのガラス補強
用粘着シートを得た。

更にこのカラス補強用粘着シートを厚さ３７ｎ１ｎのガ
ラスに貼り付け、３００ｍｍＸ３００闘の付法の安全ガ
ラスを得た。

実施例 ２ 実施例１により得た粘着剤組成物の１００部に、架橋剤
（コロネートＬ；日本ポリウレタン製）０４部を混入架
橋せしめ、 他は実施例１と同様にして安全ガラスを得た。

実施例 ３ ブチルアクリレート７０部（６７４モル％）、α−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１５部（１４，２モル％）
、エチルアクリレート１５部（１８，４モル％）、トル
エン２００部、過酸化ベンゾイル０２部の各成分を反応
器中にて窒素を通気しつつ８０°Ｃ１０時間反応をおこ
なって成分曲）の共重合物を得た他は、実施例１と同様
にして本発明２の粘着剤組成物を得、且つ該粘着剤組成
物を用いた安全ガラスを得た。

実施例 ４ 実施例３により得た粘着剤組成物の１００部に、架橋剤
（コロネートＬ；日本ポリウレタン製）Ｏ４部を混入架
橋せしめ、 他は実施例３と同様にして安全ガラスを得た。

比較例 厚さが５０ミクロンのポリエステルシートを基材とし、
その一面にアクリル酸エステルを主体とする共重合体か
らなる粘着剤を糊厚が１０ミクロンになるようにして均
一塗布した市販のガラス補強粘着シートを用い、実施例
１と同様にして安全ガラスを得た。

上記各安全ガラスをＪＩＳＲ−３２０５に従って試験し
た結果は次表の通りであった。

この表から明らかなように、本発明１及び２の粘着剤組
成物を用いたガラス補強用粘着シートは、市販の従来品
に比べて物性が優れ特にガラスの補強効果において非常
にすぐれていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）ポリメチルメタクリレート１００重量部（１［
   ）ポリメチルメタクリレートを可塑化しうる可塑剤１〜
   ９９重量部、（曲ブチルアクリレ−１・７０〜９７モル
   係トα−モノオレフィンカルボン酸３〜３０モル係との
   共重合物、又はブチルアクリレート４０ル９フモル係と
   α−モノオレフィンカルボン酸３〜３０モル係と此等と
   共重合し得るその他の単量体１〜５７モル係との共重合
   物５０〜４００重量部の以上（１）、（１１）、曲）の
   三成分からなることを特徴とする粘着剤組成物。 ２（１）ポリメチルメタクリレート１００重量部、（１
   １）ポリメチルメタクリレートを可塑化しうる可塑剤１
   〜９９重量部、（曲ブチルアクリレート７０〜９７モル
   係と一般式が もしくは （但しＲ；水素もしくはメチル基、ｎ；１〜１２）で示
   される単量体Ａ３〜３０モル係との共重合物、又はブチ
   ルアクリレート４０ル９フモル係と前記単量体Ａ３〜３
   ０モル係と此等と共重合し得るその他の単量体１〜５７
   モル係との共重合物５０〜４００重量部の以上（１）、
   （１１）、曲）の三成分からなることを特徴とする粘着
   剤組成物。