JPS61258881A - 放射線硬化型粘着剤組成物 - Google Patents
放射線硬化型粘着剤組成物Info
- Publication number
- JPS61258881A JPS61258881A JP10011785A JP10011785A JPS61258881A JP S61258881 A JPS61258881 A JP S61258881A JP 10011785 A JP10011785 A JP 10011785A JP 10011785 A JP10011785 A JP 10011785A JP S61258881 A JPS61258881 A JP S61258881A
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- Japan
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- radiation
- adhesive
- adhesive composition
- sensitive adhesive
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は表面保護用粘着フィルムに用いられる粘着剤組
成物に関する。
成物に関する。
表面保護フィルムは、ステンレス板、アルミニウム板等
の金属板、塗装金属板、樹脂板、ガラス等の表面保護の
ために用いられるものであるが基本的に必要な特性は、
これらの被層体によく貼付くこと、および剥離する際に
、粘着剤が転着しないことである。この非転看性を維持
するためｉ７（は、表面保誇フィルムが貼付は剥離の間
に高温、或いは屋外暴露等の苛酷な条件下におかれるこ
とが多いので高度の配慮が必要である。このために一般
に用いられる粘着剤は、比較的高分子量、高粘度の重合
体を粘着性を失わない程度に架橋させ、凝集力を高めた
ものが用いられている。
の金属板、塗装金属板、樹脂板、ガラス等の表面保護の
ために用いられるものであるが基本的に必要な特性は、
これらの被層体によく貼付くこと、および剥離する際に
、粘着剤が転着しないことである。この非転看性を維持
するためｉ７（は、表面保誇フィルムが貼付は剥離の間
に高温、或いは屋外暴露等の苛酷な条件下におかれるこ
とが多いので高度の配慮が必要である。このために一般
に用いられる粘着剤は、比較的高分子量、高粘度の重合
体を粘着性を失わない程度に架橋させ、凝集力を高めた
ものが用いられている。
一方、重合体は天然ゴム、合成ゴム等であるため、塗工
の際、有機溶剤に溶解して溶液の状態として、基材上に
塗布しなければならない。
の際、有機溶剤に溶解して溶液の状態として、基材上に
塗布しなければならない。
しかしながら、近年の公害、安全、省資源、省エネルギ
の見地から、無溶剤化か注目されている。無溶剤化対策
として、特に分子内に不飽和二重結合をもつ液状オリゴ
マを利用した放射線硬化型粘着剤が脚光をあびており、
その特性は従来の高分子ゴムを用いた場合とほぼ同様の
特性が得られるようになっている。
の見地から、無溶剤化か注目されている。無溶剤化対策
として、特に分子内に不飽和二重結合をもつ液状オリゴ
マを利用した放射線硬化型粘着剤が脚光をあびており、
その特性は従来の高分子ゴムを用いた場合とほぼ同様の
特性が得られるようになっている。
しかしながら、その耐候性は硬化後も不飽和二重結合が
多少残存するため実用的レベルを得ることが困難な場合
が多く、改善が要望されている。
多少残存するため実用的レベルを得ることが困難な場合
が多く、改善が要望されている。
放射線硬化型粘着剤の耐候性向上法としてＮ−メチロー
ル化合物を配合することが特開昭５９−９０５６８号公
＠により提案されているが、液状オリゴマと相溶性が悪
い系では粘着剤表面にしみ出し神着体に転着し易伝とい
う問題がある。
ル化合物を配合することが特開昭５９−９０５６８号公
＠により提案されているが、液状オリゴマと相溶性が悪
い系では粘着剤表面にしみ出し神着体に転着し易伝とい
う問題がある。
禾発明はか〜る状況ＶＣ鑑みなされたものであって液状
オリゴマとの相溶性にすぐれ転着しにくい放射ｉ硬化型
粘着剤組成物を提供せんとするものである。
オリゴマとの相溶性にすぐれ転着しにくい放射ｉ硬化型
粘着剤組成物を提供せんとするものである。
かかる目的は本発明によれば、不飽和二重結合を有する
液状オリゴマにアクリロイル（メタクリロイル）基を付
与したアルコキシメチル化メラミンを配合してなる粘着
剤組成物に放射線を照射し架橋させることにより達成さ
れる。
液状オリゴマにアクリロイル（メタクリロイル）基を付
与したアルコキシメチル化メラミンを配合してなる粘着
剤組成物に放射線を照射し架橋させることにより達成さ
れる。
本発明で用いられる分子内に不飽和二重結合を有する放
射線硬化型液状オリゴマとしては、主知がアクリル酸ア
ルキルエステルあるいはメタクリル酸アルキルエステル
を低重合度に共重合したオリゴマヲハじめ、ポリオール
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンア
クリレート、エポキシアクリレートなどの不飽和二重結
合を１分子あたり１個以上を末端あるいは側ＱＶｃもつ
アクリル系オリゴマ、さらにポリブタジェン、ポリクロ
ロプレン、ポリイソプレン等の反応性のプレポリマであ
る。また、そのオリゴマは液状で無溶剤であっ″Ｃ溶剤
を使用しても少量でおる。さらにその粘度としては常温
で１０２ｃｐｓ〜５ Ｘ １０’ｃｐｓの範囲にあるも
のである。
射線硬化型液状オリゴマとしては、主知がアクリル酸ア
ルキルエステルあるいはメタクリル酸アルキルエステル
を低重合度に共重合したオリゴマヲハじめ、ポリオール
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンア
クリレート、エポキシアクリレートなどの不飽和二重結
合を１分子あたり１個以上を末端あるいは側ＱＶｃもつ
アクリル系オリゴマ、さらにポリブタジェン、ポリクロ
ロプレン、ポリイソプレン等の反応性のプレポリマであ
る。また、そのオリゴマは液状で無溶剤であっ″Ｃ溶剤
を使用しても少量でおる。さらにその粘度としては常温
で１０２ｃｐｓ〜５ Ｘ １０’ｃｐｓの範囲にあるも
のである。
なお本発明において、特に好ましい結果が得られるのは
、反応性の高い、アクリル系の二重結合（（メタ）アク
ロイル基）を分子内に有するオリゴマである。
、反応性の高い、アクリル系の二重結合（（メタ）アク
ロイル基）を分子内に有するオリゴマである。
次に本発明において（メタ）アクリロイル基を付与する
アルコキシメチル化メラミンとしては、メトキシメチル
化メラミン、ブトキシメチル化メラミンが挙げられるが
、特に有利なものはへキサメトキシメチルメラミンであ
る。これらのメラミンは自己縮合あるいは混合物、共縮
合物であってもよい。次にアクリロイル（メタクリロイ
ル）基を付与するモノマとしては少なくとも１個の水酸
基を有するアクリレート（メタクリレート〕が用いられ
る。これらのモノマとして、エチレングリコールモノア
クリレート、プロピレングリコールモノアクリレート、
ジエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリ
レート、グリセリンモノまたはジアクリレート、トリメ
チロールプロパンモノまたはジアクリレート及びこれら
のメタクリレートなどである。これらは単独または複数
の混合物で使用してもよい。本発明で特に好ましいのは
エチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリ
コールモノアクリレートである。アルコキシメチル化メ
ラミンと上記（メタ）アクリレートとは公知の方法づエ
ーテル交換反応させることによりアルコキシメチル化メ
ラミン［（メタ〕アクリロイル基が導入されるが、少な
くとも２個以上の１ルコキシ基と交換させることが必要
である。
アルコキシメチル化メラミンとしては、メトキシメチル
化メラミン、ブトキシメチル化メラミンが挙げられるが
、特に有利なものはへキサメトキシメチルメラミンであ
る。これらのメラミンは自己縮合あるいは混合物、共縮
合物であってもよい。次にアクリロイル（メタクリロイ
ル）基を付与するモノマとしては少なくとも１個の水酸
基を有するアクリレート（メタクリレート〕が用いられ
る。これらのモノマとして、エチレングリコールモノア
クリレート、プロピレングリコールモノアクリレート、
ジエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリ
レート、グリセリンモノまたはジアクリレート、トリメ
チロールプロパンモノまたはジアクリレート及びこれら
のメタクリレートなどである。これらは単独または複数
の混合物で使用してもよい。本発明で特に好ましいのは
エチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリ
コールモノアクリレートである。アルコキシメチル化メ
ラミンと上記（メタ）アクリレートとは公知の方法づエ
ーテル交換反応させることによりアルコキシメチル化メ
ラミン［（メタ〕アクリロイル基が導入されるが、少な
くとも２個以上の１ルコキシ基と交換させることが必要
である。
か−るアクリル変性アルコキシメチル化メラミン（以下
アクリル変性メラミンと略す）は前記液状オリゴマ１０
０重量部に対し１〜５０Ｍ量部配合する。１Ｎ量部以下
では効果がなく５０重量部以上添加しても耐候性は改善
されない。
アクリル変性メラミンと略す）は前記液状オリゴマ１０
０重量部に対し１〜５０Ｍ量部配合する。１Ｎ量部以下
では効果がなく５０重量部以上添加しても耐候性は改善
されない。
また、上記粘着剤組成物に必要ＶＣ応じ連鎖移動剤や粘
着付与剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤あるいは漁料等
を配合してもよい。
着付与剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤あるいは漁料等
を配合してもよい。
本発明でいう放射線とは、活性エネルギ線で、α線、β
線、γ線、中性子細、加速電子線のような電離性放射線
並びに紫外線をいう。また場合によっては硬化促進剤を
含有されることもできるが、照射する場合、特に注意を
要する点は照射雰囲気である。
線、γ線、中性子細、加速電子線のような電離性放射線
並びに紫外線をいう。また場合によっては硬化促進剤を
含有されることもできるが、照射する場合、特に注意を
要する点は照射雰囲気である。
すなわち、放射線照射により発生したラジカルは、空気
中の酸素によって阻害されるので、場合によっては、窒
素などの不活性ガスで置換したり、皮膜上をフィルム等
で被覆することは有効である。
中の酸素によって阻害されるので、場合によっては、窒
素などの不活性ガスで置換したり、皮膜上をフィルム等
で被覆することは有効である。
以下実施例を°もって説明する。なお以下において部と
あるのは重量部を示す。
あるのは重量部を示す。
実施例１
アクリル酸ブチル８０部、メタクリル酸グリシジル２０
部を触媒の存在下で塊状重合を行ない、無溶剤のアクリ
ル系共重合体を合成した。
部を触媒の存在下で塊状重合を行ない、無溶剤のアクリ
ル系共重合体を合成した。
次いで、アクリル１１！８部を付加反応させ、側鎖に不
飽和二重結合を持ったアクリル系の放射線硬化型液状オ
リゴマ（粘度： ５ Ｘ １０’ｃｐｓ（２５℃））を
合成した。
飽和二重結合を持ったアクリル系の放射線硬化型液状オ
リゴマ（粘度： ５ Ｘ １０’ｃｐｓ（２５℃））を
合成した。
つぎにメトキシメチル化メラミン（日立化成工業■製、
商品名：メラン５２．５）１００部に対ジエチレングリ
コールモノアクリレート５４８部、２−メチルハイドロ
キノンｃＬ１部、パラトルエンスルホン酸ｌ１１０５部
を攪拌機、温度計、冷却コンデンサを備えたフラスコに
仕込み１００℃で反応させた。反応終点は液体クロマト
グラフによりエチレングリコールモノアクリレートの反
応率が９０％を越えた時点とした。
商品名：メラン５２．５）１００部に対ジエチレングリ
コールモノアクリレート５４８部、２−メチルハイドロ
キノンｃＬ１部、パラトルエンスルホン酸ｌ１１０５部
を攪拌機、温度計、冷却コンデンサを備えたフラスコに
仕込み１００℃で反応させた。反応終点は液体クロマト
グラフによりエチレングリコールモノアクリレートの反
応率が９０％を越えた時点とした。
次に上記液状オリゴマ１００部に連鎖移動剤としてエチ
レングリコールジチオグリコレート５部、さらにフタル
酸水素アクリロイルオキシルエチル（東亜合成化学■製
、商品名二Ｍ−５４００）２０部、アクリル変成メチ８
フ１０部金添加し放射線硬化型粘着剤を作成した。その
粘着剤を片面コロナ処理した６０μのポリエチレンフィ
ルムに厚さ５μになるようＶＣ塗布した。
レングリコールジチオグリコレート５部、さらにフタル
酸水素アクリロイルオキシルエチル（東亜合成化学■製
、商品名二Ｍ−５４００）２０部、アクリル変成メチ８
フ１０部金添加し放射線硬化型粘着剤を作成した。その
粘着剤を片面コロナ処理した６０μのポリエチレンフィ
ルムに厚さ５μになるようＶＣ塗布した。
続いて、ＩＪ ニアフィラメント型の電子線照射装置（
Ｅｎｅｒｇｙ ５ｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ、 ｓ ：商
品名エレクトロカーテン）で、加速電圧１７５ｋＶ、ビ
ーム電流５ｍＡを用い、窒素雰囲気下（酸素濃度５００
ｐ１１１）で４ Ｍｒａｄ の線量の電子線を照射する
ことにより、重合、網状化させた。得られた表面保護用
粘着フィルムの特性試験結果を表１に示す。
Ｅｎｅｒｇｙ ５ｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ、 ｓ ：商
品名エレクトロカーテン）で、加速電圧１７５ｋＶ、ビ
ーム電流５ｍＡを用い、窒素雰囲気下（酸素濃度５００
ｐ１１１）で４ Ｍｒａｄ の線量の電子線を照射する
ことにより、重合、網状化させた。得られた表面保護用
粘着フィルムの特性試験結果を表１に示す。
実施例２
アクリル酸エチル１０部、アクリル酸ブチル７５部、メ
タクリル酸グリシジル１５部を共重合し、さらにアクリ
ル酸を８５部付加させ、実施例１と同様にアクリル系の
放射線硬化型液状オリゴマを合成した。
タクリル酸グリシジル１５部を共重合し、さらにアクリ
ル酸を８５部付加させ、実施例１と同様にアクリル系の
放射線硬化型液状オリゴマを合成した。
つぎにメトキシメチル化メラミン（住人化学工業■製、
商品名：スミマールＭ−１００）１００部に、エチレン
グリコールモノアクリレート５８０ｇを仕込み実施例１
と同様にしてアクリル変成メラミンを合成した。
商品名：スミマールＭ−１００）１００部に、エチレン
グリコールモノアクリレート５８０ｇを仕込み実施例１
と同様にしてアクリル変成メラミンを合成した。
上記オリゴマ１００部に対し連鎖移動剤としてトリメチ
ロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）１０
部、酸性基を有するモノマとしてリン酸ジ（２−メタク
リロイルオキシエチル）１０部、アクリル変成メラミン
１０部を混合し放射線硬化型粘着剤を作成した。そして
実施例１と同様に電子線を照射してポリエチレンの表面
保護用粘着フィルム全作成した。その試験結果を表１に
示す。
ロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）１０
部、酸性基を有するモノマとしてリン酸ジ（２−メタク
リロイルオキシエチル）１０部、アクリル変成メラミン
１０部を混合し放射線硬化型粘着剤を作成した。そして
実施例１と同様に電子線を照射してポリエチレンの表面
保護用粘着フィルム全作成した。その試験結果を表１に
示す。
比較例１
実施例１ｖＣおいて粘着剤中のアクリル変成メラミン１
０部のみを除いた配合の粘着剤で、同様咳して粘着フィ
ルムを作成した。その試験結果を表１に示したが粘着剤
の凝集破壊による転着があった。
０部のみを除いた配合の粘着剤で、同様咳して粘着フィ
ルムを作成した。その試験結果を表１に示したが粘着剤
の凝集破壊による転着があった。
比較例２
実施例１において粘着剤中のアクリル変成メラミンのか
わりに未変成のメトキシメチル化メラミン（メラン■５
２６）を１０部配合し、他は同様にして粘着フィルムを
作成した。結果を表１に示す。
わりに未変成のメトキシメチル化メラミン（メラン■５
２６）を１０部配合し、他は同様にして粘着フィルムを
作成した。結果を表１に示す。
比較例３
実施例２においてアクリル変成メラミン１０部を未変成
のメトキシメチル化メラミン（スミマールＭ−１００）
１０部とし、他は同様にして粘着フィルムを作成した。
のメトキシメチル化メラミン（スミマールＭ−１００）
１０部とし、他は同様にして粘着フィルムを作成した。
結果を表１に示す。
表１
１） Ｊ Ｉ ５−Ｃ−２１０７Ｖｃ準１．： で測
定（被着体：５ＵＳ４３０ＢＡ板） ２） ８０℃熱板プレスで１０ｋｇ／（ｊｔの圧力下で
２４時間処理して、被着体への粘着剤の転着等の変化を
観察する。
定（被着体：５ＵＳ４３０ＢＡ板） ２） ８０℃熱板プレスで１０ｋｇ／（ｊｔの圧力下で
２４時間処理して、被着体への粘着剤の転着等の変化を
観察する。
５）粘着フィルム全貼付けｆｃＳＵＳ−４５０ＢＡ板を
デューサイクルサンシャイウエザーメータ（スガ試験機
■製：型式ＷＥＬ−５ＵＮ−ＤＣＥ）を用いブラックパ
ネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下で１００時間
処理して、被着体への粘着剤の転着等の変化を観察する
。
デューサイクルサンシャイウエザーメータ（スガ試験機
■製：型式ＷＥＬ−５ＵＮ−ＤＣＥ）を用いブラックパ
ネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下で１００時間
処理して、被着体への粘着剤の転着等の変化を観察する
。
○：転転着し、△：モノマのしみ出しによる転着×：粘
着剤の凝集破壊による転着 〔発明の効果〕 以上貌明の通り、本発明に係る放射後硬化型粘着剤組成
に被着体への転着がなく耐候性に優れており、表面保訛
フィルム用の粘着剤として有用である。
着剤の凝集破壊による転着 〔発明の効果〕 以上貌明の通り、本発明に係る放射後硬化型粘着剤組成
に被着体への転着がなく耐候性に優れており、表面保訛
フィルム用の粘着剤として有用である。
Claims (1)
- １、不飽和二重結合を分子内に有する液状オリゴマ１０
０重量部に対し、（メタ）アクロイル基を付与したアル
コキシメチル化メラミン化合物を１〜５０重量部配合し
てなる放射線硬化型粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10011785A JPS61258881A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 放射線硬化型粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10011785A JPS61258881A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 放射線硬化型粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61258881A true JPS61258881A (ja) | 1986-11-17 |
| JPH0463111B2 JPH0463111B2 (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=14265410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10011785A Granted JPS61258881A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 放射線硬化型粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61258881A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242679A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Nitto Denko Corp | 表面保護体の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5432543A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure-sensitive acrylic adhesive |
| JPS5730729A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of surface protecting sheet |
-
1985
- 1985-05-10 JP JP10011785A patent/JPS61258881A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5432543A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Pressure-sensitive acrylic adhesive |
| JPS5730729A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of surface protecting sheet |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242679A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Nitto Denko Corp | 表面保護体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0463111B2 (ja) | 1992-10-08 |
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