JPS62175446A - （±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの
光学分割法に関し、詳しくは（±）−１−（１−ナフチ
ル）エチルアミンに光学活性な２−フェニルプロピオン
酸を作用させることを特徴とする（±）−１−（１−ナ
フチル）エチルアミンの光学分割法に関するものである
。

光学活性な１−（１−ナフチル）エチルアミンは、キニ
ーネ、またはブルシン等の塩基性天然光学分割剤と同様
に、ラセミ酸の光学分割剤として広く利用され、ており
、また、最近は光学活性体分離用カラム担体の修飾剤の
原料としても利用されてきている。

〔従来の技術及び問題点〕

従来、１−（ｌ−ナフチル）エチルアミンの光学活性体
を得る方法としては、（＋）−酒石酸を用いる方法（Ｒ
ｏｂｅｒｔ　Ｒ，Ｂｏｔｔｏｍｓ米国特許第２．９９６
．５４５号、　Ａｕｇ、５．１９５７）　、あるいは光
学活性なメンチルフタレートを用いる方法（Ｒｏｂｅｒ
ｔ　Ｒ，Ｂｏｔｔｏｍｓ米国特許第３，０００，９４９
号、　５ｅｐｔ、２３．１９５７）が報告されているが
、いずれも純粋な光学活性体を得るためには再結晶をく
り返す必要があり、必ずしもよい分割法とはいい難い。

〔問題点を解決するためあ手段〕

本発明者らは、この難点を克服すべく、（±）−１−（
１−ナフチル）エチルアミンの光学分割法についでさら
に鋭意研究を行った結果、分割剤として、工業的に大量
にしかも安価に入手できる光学活性な２−フェニルプロ
ピオン酸を使用することにより、（±）−１−（１−ナ
フチル）エチルアミンを高純度、高収率で容易に光学分
割できることを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、（±）−１−（１−ナフチル）エチル
アミンに光学活性な２−フェニルプロピオン酸を作用さ
せることを特徴とする（±）−１−（１−ナフチル）エ
チルアミンの光学分割法に係わるものである。

本発明においては、分割剤としての光学活性な２−フェ
ニルプロピオン酸と（±）−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミンとのモル比を特に限定するものではないが、（
±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンに対して０．
７〜１．０モル量の分割剤を使用すると（±）−１−（
１−ナフチル）エチルアミンが効率よく、かつ高純度で
光学分割できるので好ましい。

また、（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンと光
学活性な２−フェニルプロピオン酸を溶媒中で作用させ
る際に使用する溶媒としては、水、メタノール、エタノ
ール、ｌ−プロパツール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、２−ブタノール、アセトンあるいはメチルエチ
ルケトンなどの単独、あるいはこれらの適当な混合物が
挙げられ、これらを用いることにより、高純度の光学活
性な１−（１−ナフチル）エチルアミンが得られる。

本発明は、例えば次の様な方法で実施する。

メタノール等の溶媒に、（±）−１−（１−ナフチル）
エチルアミンおよび（±）−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミンに対して０．７〜１．０モル量の光学活性な２
−フェニルプロピオン酸を加え、加熱溶解したのち、冷
却して過飽和となし、好ましくは（＋）−１−（１−ナ
フチル）エチルアミン・（＋）−２−フェニルプロピオ
ン酸塩または（−）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ン・（−）−２−フェニルプロピオン酸塩の種晶を少量
接種して、同種の難溶性のジアステレオマー塩を析出さ
せ、これを分離する。得られた塩は、必要あらばこれを
再結晶したのち、水溶性の塩基で処理し、遊離したアミ
ンを有機溶媒で抽出したのち蒸留して光学活性な（＋）
−または（、−）−１−（１−ナフチル）エチルアミン
を得る。また、水溶液中にアルカリ塩として存在する分
割剤の光学活性な２−フェニルプロピオン酸は、この水
溶液に塩酸、硫酸などの鉱酸を作用させることにより回
収することができる。

〔実施例〕

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例により限定されるものではない
。

実話例１ （±）−！−（１−ナフチル）エチルアミン（以下（±
）−ＮＩＥＡと略記する）　３．４２ｇ（２０ｓｓｏｌ
）と（＋）−２−フェニルプロピオン酸（以下（＋）−
ＰＰＡと略記する）　２．４０ｇ（１６ａ＋ｍｏｌ）を
メタノール：２−プロパツール（１：　２）混合溶媒１
３ｍ１に加熱溶解した。室温まで冷却した所で（＋）−
ＮＥＡ・（＋）−ＰＰＡ塩の種晶を少量接種し、３０分
間静置して結晶を析出させ、濾過することにより２．１
４ｇの粗（＋）−ＮＩＥＡ・（＋）−ＰＰＡ塩を得た。

この塩をメタノール：２−プロパツール（１：　２）の
混合溶媒１２＋＋＋１より再結晶することにより、１．
６０　ｇ　（５，０ｍ５ｏｌ）の精（＋　）−ＮＢＡ・
（＋　）−ＰＰＡ塩を得た。融点１５４〜１５５℃、〔
α）　ｏ”＋１５．５°（Ｃ１，メタノール）であり、
用いたく±）−ＮＢＡ中の（＋）−ＮＢＡに対しての収
率は５０％であった。

この塩に１規定の水酸化ナトリウム７．５　ｍｌを′加
えてエーテルで抽出した。エーテル層を水酸化カリウム
の粒を入れて乾燥した後減圧下にエーテルを留去するこ
とにより、７９０ｍｇの（＋）−ＮＢＡを得た。収率４
６．２％、Ｃ＆）　Ｄ”＋５７．７゜（Ｃ５，メタノー
ル）、光学純度９２．６％であった。

実施例２ （±）−ＮＢＡ　１．７２ｇ（１０ｍｎ＋ｏｌ）と（＋
）−ＰＰＡ　１．５１ｇ（１０ｖｍｏｌ）をメタノール
：水（１：　１）の混合溶媒９ｍｌに加熱溶解した。室
温に１時間放置したのち、析出した結晶をろ別し、粗（
＋）−ＮＩＥＡ・（＋　）−ＰＰＡ塩２．１７ｇを得た
。この塩をメタノール：水（１：　１）混合溶媒１０ｍ
１および８ｍｌで２度再結晶し、精（＋　）−ＮＩＥＡ
・（＋）−ｐｐ＾塩０．８１　ｇ（２，５ｍｍｏｌ）を
得た。　ｍｐ１４７〜１４９℃、〔α〕Ｄ２７＋１５．
４°（ｃｌ、メタノール）、用いた（±）−ＮＥ＾中の
（＋）−ＮＢＡに対する収率は５０％であった。

この塩に１規定水酸化ナトリウム３．８ｍｌを加えエー
テルで抽出した。エーテル層を水酸化カリウムの粒を入
れて乾燥した後、減圧下にエーテルを留去することによ
り、３９０＋＋＋ｇの（＋）−ＮｌｌｉＡを得た。収率
４５．３％、〔α）　ｏ”＋５２．５°（Ｃ１゜メタノ
ール）、光学純度８４．２％であった。

実施例３ （±）−ＮＨＡ　８．５５ｇ（５０ｍｎ＋ｏｌ）と（−
）−ＰＰＡ６．００ｇ（４０ｍｍｏｌ）をメタノール：
２−プロパツール（ｌ：２）混合溶媒３３ｍ１に加熱溶
解した。室温に１時間放置して析出した結晶を濾過する
ことにより粗（−）−ＮＢＡ−（−）−ＰＰＡ塩を７．
５３ｇ（２３，５＋ｗｓｏｌ）得た。この塩を上記の混
合溶媒４５ｍ１で再結晶し、精（−）−ＮＥＡ　−（−
）−ＰＰ＾塩３．５４ｇ（ｌｌｍｍｏｌ）を得た。融点
１４５〜１４７℃、〔α）　Ｄ”−１６，４°（ｃ　Ｌ
メタノール）であり、用いた（±）−ＮＢＡ中の（−）
−ＮｌｌｉＡに対しての収率は４４％であった。

この塩に、水酸化ナトリウム０．５２ｇ（１３ｎ＋ｍｏ
ｌ）を水１０ｍ１に溶かした溶液を加えてエーテルで抽
出した。エーテル層を乾燥後エーテルを留去することに
より、１．８１ｇ（１０，６ｍｍｏｌ）の（−）−ＮＥ
Ａを得た。収率４２．４％、〔α）　ａ！４５８．５°
（Ｃ５゜メタノール）、光学純度９４％であった。エー
テル抽出の際の水層に濃塩酸１．３　ｍｌを加え、エー
テル抽出することにより（−）−ＰＰＡ　１．５２ｇ（
１０，１ａ＋ｍｏｌ）を回収した。

次に粗（−）−ＮＢＡ・（−）−ＰＰＡ塩を得た際の母
液と、粗塩の再結晶母液を一緒にして溶媒を減圧留去し
た。これに、水酸化ナトリウム１．６ｇ（４０ｍｍｏｌ
）を３０ｍ１の水に溶かした溶液を加え、エーテル抽出
した。エーテル層の溶媒を減圧留去したものに（＋）−
ＰＰＡ５．２５ｇ（３５ｍａａｏｌ）と上記の混合溶媒
４０＋＊ｌを加え加熱溶解した。室温に１時間放置して
析出した結晶を濾別し、（＋）−ＮＥＡ・（＋）−ＰＰ
Ａ塩４．５４ｇ（１４，１＋ｕ＋ｏｌ）を得た。融点１
４９〜１５０℃、（（ｒ　）　ｏ”　＋　１４．（３°
（ｃｌ　メタノール）であった。

この塩に水酸化ナトリウム０．６８ｇ（１７ｍａ＋ｏｌ
）を水１５ｍ１に溶かした溶液を加え、エーテル抽出し
た。エーテル層を乾燥した後、溶媒を留去することによ
り、（＋）−ＮＢＡ　２．３１ｇ（１３，５ｎ＋＋５ｏ
ｌ）を得た。収率５４％、〔α〕。”＋５６．８＠（ｃ
　５．メタノール）、光学純度９１％であった。エーテ
ル抽出の際の水層に濃塩酸２ｍｌを加え、エーテル抽出
することにより（＋）−ＰＰＡ　１．９７ｇ（１３，１
ｍｓ＋ｏｌ）を回収した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンに光学活性
   な２−フェニルプロピオン酸を作用させることを特徴と
   する（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光学
   分割法。