JPS62172520A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、真空蒸着やスパッタリング等の真空ａｌｌ！
形成技術等の手法により非磁性支持体上に強磁性金属薄
膜を磁性層として形成した、いわゆる強磁性金属薄膜型
の磁気記録媒体に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を磁性層と
して形成してなる磁気記録媒体において、磁性層である
強磁性金属薄膜上にキノン類を主成分とする防錆剤層及
びパーフルオロアルキルカルボン酸エステルを含有する
潤滑剤層をこの順に被着することにより、 あらゆる使用条件下においても優れた走行性。

耐摩耗性、耐久性を発揮゛し、良好な耐蝕性を有する磁
気記録媒体を提供しようとするものである。

〔従来の技術〕

従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上にγ−
Ｆｅｚ　Ｏｘ　＋　Ｃｏを含有するｙ−Ｆｅ、○、。

Ｆｅ５０．、Ｃｏを含有するＦ　ｅ　３０　ａ　＋　ｒ
　　Ｆ　（ｌ　ｚ　ＯｘとＦｅ５Ｏ４とのへルトライド
化合物、Ｃｏを含ｆ１゛するベル１−ライド化合物、Ｃ
ｒＯ□等の酸化物強磁性粉末あるいはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ
等を主成分とする合金磁性わ）末等の粉末磁性材料を塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂等の有機バインダー中に分散セしめた
磁性塗料を塗布・乾燥することにより作製される塗布型
の磁気記録媒体が広く使用されている。

これに対して、高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、Ｃｏ−Ｎｉ合金等の強磁性金属材料を、メッキや真
空ｇｔ膜形成技術（真空蒸着法やスパッタリング法、イ
オンブレーティング法等）によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
した、いわゆる強磁性金属薄膜型の４ｉｆ気記録媒体が
＋２案され、注目を集めている。この強磁性金属薄膜型
磁気記録媒体は、抗磁力や角形比等に優れ、短波長での
電磁変換特性に優れるばかりでなく、磁性層の厚みを極
めて薄くすることが可能であるため記録減磁や再生時の
厚み損失が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材であ
る有機バインダーを混入する必要がないため磁性材料の
充填密度を高めることができること等、数々の利点を有
している。

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
では、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために実
質的な接触面積が大きくなり、凝着現象（いわゆるはり
つき）が起こり易くなったり摩擦係数が大きくなる等、
耐久性や走行性等に欠点が多く、その改善が大きな課題
となっている。

一般に、磁気記録媒体は磁気信号の記録・再生の過程で
磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにおかれ、その際走
行が円滑に、かつ安定な状態で行われなければならない
。また、磁気ヘッドとの接触による摩耗や損傷はなるべ
く少ないほうがよい。

あるいは、強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体では、磁性
層が金属材料により構成されることがら、保存中、特に
高温、高湿下にさらされた場合、磁８性層表面に腐食を
生じやすく、このため飽和磁化量や抗磁力等が経口的に
劣化する等の問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体で
は、走行性、耐久性、耐蝕性等の実用特性に問題が多く
、したがって従来、潤滑剤や防錆剤等の被着による改善
が試みられている。

しかしながら、これら従来の試みも未だ充分なものとは
言い難り、例えば、従来広く用いられている潤滑剤の使
用温度範囲は限られており、特に、０〜−５℃のような
低温下では固体または凍結するものが多く、充分にその
潤滑効果を発揮させることができないという問題がある
。

本発明は、かかる実用特性をより一層の改善を目的とす
るもので、走行線、耐久性、耐蝕性に優れるとともに、
これら実用特性が広い使用温度条件下においても保たれ
る磁気記録媒体の提供を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、パーフルオロアルキルカルボン酸エステルが広い
温度範囲に亘って優れた潤滑性を発揮すること、またキ
ノン類が耐蝕性の改善に有効であること、さらに強磁性
金属薄膜上に先ず防錆剤層を被着しその上に潤滑剤層を
被着した場合に、防錆剤層、潤滑剤層がそれぞれより有
効に働くこと、等を見出し本発明を完成するに至ったも
のである。

すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に
強磁性金属ＴｉＩ膜を形成し、前記強磁性金属薄膜上に
キノン類を主成分とする防錆剤層及びパーフルオロアル
キルカルボン酸エステルを含有する潤滑剤層をこの順に
被着したことを特徴とするものである。

本発明の磁気記録媒体において、潤滑剤層の潤滑剤成分
として使用されるパーフルオロアルキルカルボン酸エス
テルは、一般式 ％式％（１） （式中のＸは水素原子、フン素原子またはその両者であ
り、ｎ≧６、ｍ≦２ｎ＋ｌ、ａ≧８、ｂ≦２ａ＋１であ
る。） で表される化合物である。

このパーフルオロアルキルカルボン酸エステルは、常温
で固体のパーフルオロアルキルカルボン酸をエステル化
させ、融点を下げるとともにアルコール部の効果を伴わ
せ、潤滑効果を低温域にまで広げたものである。

上記一般式（１）において、Ｃ，Ｘｂで示される脂肪族
炭化水素基の炭素数ａは８以上とすることが好ましい。

炭素数ａが８未満であると潤滑性が不足する。実際には
、炭素数１８未満の直鎖状アルキル基、あるいは炭素数
がそれ以上の場合には二重結合を持たせるか枝分かれさ
せた脂肪族炭化水素基とすることにより上述の目的を達
成することができた。また、上記脂肪族炭化水素基は、
含フツ素脂肪族炭化水素基であってもよく、したがって
、式中Ｘは水素原子ばかりでなく、フン素原子　あるい
は水素原子とフッ素原子の両者であってもよい。

一方、パーフルオロアルキルカルボン酸部の炭素数ｎは
、６以上であることが好ましい。この炭素数ｎが６未満
であるとやはり潤滑性が不足する。

ただし、この炭素数ｎがあまり大き過ぎると、低温域で
凝固するようになることから、実用上はｎ≦１０程度に
抑えることが好ましい。

上記パーフルオロアルキルカルボン酸エステルは、一般
式 ％式％（） （式中のｎは６以上の整数であり、ｍは２ｎ＋１以下の
整数である。） で表されるパーフルオロカルボン酸と、−Ｓ弐Ｃ，Ｘｂ
Ｏｌｌ　　　　　　　　　　　・・・　（Ｉ［Ｉ）（式
中のＸは水素原子、フッ素原子またはその両者であり、
ａは８以上の整数、ｂは２ａ＋１以下の整数である。） で表されるアルコール類をほぼ等モル量で反応させるこ
とによって合成することができる。反応式を示せば次の
ようなものである。

ＣｎＦ、Ｃ０ＯＨ＋　　Ｃ，Ｘ、ＯＨ ＝　　Ｃ，１Ｆ−ＣＯＯＣａＸｂ　　　・・・＋１１式
本発明の磁気記録媒体においては、上述のパーフルオロ
アルキルカルボン酸エステルを単独で潤滑剤として用い
てもよいが、従来公知の潤滑剤と混合して用い、さらに
使用温度帯域の拡大を図るようにしてもよい。

使用される潤滑剤としては、脂肪酸またはその金属塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールまた
はそのアルコキシド、脂肪族アミン、多価アルコール、
ソルビタンエステル、マンニソタンエステル、硫黄化脂
肪酸、脂肪族メルカプタン、変性シリコーンオイル、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロポ
リエーテル類、高級アルキルスルホン酸またはその金属
塩、パーフルオロアルキルスルホン酸またはそのアンモ
ニウム塩あるいはその金属塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸またはその金属塩、等が例示される。

さらには、より厳しい使用条件に対処し、かつ潤滑効果
を持続させるために、重量化で３０ニア０〜７０；３０
程度の配合比で極圧剤を併用してもよい。

上記極圧剤は、境界潤滑領域において部分的に金属接触
を生したとき、これに伴う摩擦熱によって金属面と反応
し、反応生成物被膜を形成することにより摩擦・摩耗防
止作用を行うものであって、リン系極圧剤、イオウ系極
圧剤、ハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤、複合型極
圧剤等が知られている。

具体的に例示すれば、上記リン系極圧剤としては、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、トリラウリルホス
フェート、トリオレイルホスフェート、ジブチルホスフ
ェート、ジオクチルホスフェート、ジー２−エチルへキ
シルホスフェート、ジラウリルホスフェート　　ジオレ
イルホスフェート等のリン酸エステル、トリブチルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、トリー２−エチ
ルへキシルホスファイト　トリラウリルホスファイト　
トリオレイルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジ
オクチルホスファイト　ジー２−エチルへキシルホスフ
ァイト、ジラウリルホスファイト　ジオレイルホスファ
イト等の亜リン酸エステル、ジブチルホスフェートブチ
ルアミン塩。

ジブチルボスフェートオクチルアミン塩、ジブチルホス
フェートステアリルアミン塩、ジオクチルホスフェート
ブチルアミン塩１　ジオクチルホスフニートオクチルア
ミン塩５　ジオクチルホスフェートラウリルアミン塩、
ジオクチルホスフェ−１〜ステアリルアミン塩、ジー２
−エチルへキシルホスフェートブチルアミン塩、ジー２
−エチルへキシルホスフェートオクチルアミン塩、ジー
２−エチルへキシルホスフェートラウリルアミン塩、ジ
ー２−エチルへキシルホスフェートステアリルアミン塩
、ジラウリルホスフェートブチルアミン塩。

ジラウリルホスフェートオクチルアミン塩、ジラウリル
ホスフェートラウリルアミン塩、ジラウリルホスフェー
トステアリルアミン塩、ジオレイルホスフェートブチル
アミン塩、ジオレイルホスフェートオクチルアミン塩、
ジオレイルホスフェートラウリルアミン塩、ジオレイル
ホスフェートステアリルアミン塩等のリン酸エステルア
ミン塩が挙げられる。

上記イオウ系極圧剤としては、硫化抹香鯨油、硫黄化ジ
ペンテン等不飽和結合を有する鉱油、油脂や脂肪酸等に
硫黄を加えて加熱することにより製造される硫化油脂類
、二硫化ジベンジル、二硫化ジフェニル、二硫化ジ−ｔ
−ブチル、二硫化ジー５ｅｃ−ブチル、二硫化ジ−ｎ−
ブチル、二硫化ジーＬ−オクチル、二硫化ジエチル等の
ジサルファイド類、硫化ベンジル５硫化ジフエニル、硫
化ジビニル、硫化ジメチル、硫化ジエチル、硫化ジ−ｔ
−ブチル、硫化ジー５ｅｃ−ブチル＋　１ｊＪｌｌ化ジ
ーｎ−ブチル等のモノサルファイド類、三硫化ジメチル
、三硫化ジ−ｔ−ブチル、ポリ硫化ジー【−ノニル、オ
レフィンポリサルファイド等のポリサルファイド類、一
般式 ％式％（） （但し、式中Ｒは炭化水素基を表す。）で示されるチオ
カーボネート類、元素硫黄等が挙げられる。

上記ハロゲン系極圧剤としては、臭化アリル。

臭化オクタデシル、臭化シクロヘキシル、臭化ステアリ
ル、臭化ベンジル等の臭素化合物、ヨウ化ベンジル、ヨ
ウ化アリル、ヨウ化ブチル、ヨウ化オクタデシル、ヨウ
化シクロヘキシル等のヨウ素化合物、ヘキサクロロエタ
ン、モノクロルエタン。

塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化油脂、メ
チルトリクロロステアレート、ペンタクロロペンタジェ
ン酸、ヘキサクロルナフテン酸化合物のエステル、ヘキ
サクロルナフテン酸化合物のイミド誘導体等の塩素化合
物が挙げられる。

上記有機金属系極圧剤としては、ジイソブチルジチオリ
ン酸亜鉛、イソブチルペンチルジチオリン酸亜鉛、イソ
プロピル−１−メチルブチルジチオリン酸、イソブチル
ノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、イソブチルヘプチル
フェニルジチオリン酸、ジヘプチルフェニルジチオリン
酸、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、モリブデンジ
チオフォスフェート等のチオリン酸塩類、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛
、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジヘンジルジチオ力ルバミン酸
亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジ
エチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカル
バミン酸銀等の子オカルバミン酸塩頻、モリブデン、ア
ンチモン等の金属アルキルジチオカルバミン酸塩類、等
が挙げられる。

上記複合型極圧剤としては、ジー２−エチルへキシルチ
オリン酸アミン等のジアルキルチオリン酸アミン類、塩
化プロピルホスフェート、臭化プロピルホスフェート、
ヨウ化プロピルホスフェート、塩化ブチルホスフェート
、臭化ブチルホスフェート、ヨウ化ブチルホスフェート
等に代表されるハロゲン化アルキルのリン酸エステル類
、クロロナフサザンテート等の他、一般式 ％式％（） ＳＲ （但し、各一般式中Ｒは水素原子またはアルキル基、ア
ルケニル基、了り−ル基を表す。）で示されるチオフォ
スフェート類、一般式（但し、式中Ｒは水素原子または
アルキル基、アルケニル基、了り−ル基を表す。） で示される千オフオスファイトｍ等が効果が高い。

上述の極圧剤は１１１体で使用してもよいが、２種以上
を混合して使用することも可能である。

一方、本発明の磁気記録媒体において、防錆剤層の防錆
剤として使用されるキノン類は、強磁性金属薄膜の耐蝕
性改善に非常に有効で、したがって、上記パーフルオロ
アルキルカルボン酸エステルを含有する潤滑剤の有する
潤滑作用と相俟って、磁気記録媒体の耐久性を向上する
ことができる。

使用可能なキノン類としては、ｐ−ベンゾキノン、０−
ヘンゾキノン、ｌ、２−ナフトキノン、　１．４−ナフ
トキノン、２，６−ナフトキノン、チンドラキノン、９
．１０−フェナントレンキノン、ジフェノキノン等の置
換基のないキノン類、メチル−ｐ−ヘンゾキノン、２．
３−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン１２−メチル−１゜４
、ナフトキノン、２−メチルアントラキノン等のメチル
キノン類、２．５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、
テトラヒドロキシ−ｐ−ヘンゾキノン、５−ヒドロキシ
−１，４−ナフトキノン、２．３−ジヒドロキシ−１゜
４−ナフトキノン、５．８−ジヒドロキシ−１，４−ナ
フトキノン、２−ヒドロキシアントラキノン、１，２−
ジヒドロキシアントラキノン、　１，２．３−　トリヒ
ドロキシアントラキノン、　１，２．４−１−ジヒドロ
キシアントラキノン、　１，２．５−　）ジヒドロキシ
アントラキノン。

Ｌ、２．６−　）ジヒドロキシアントラキノン、　１，
２．７−）ジヒドロキシアントラキノン等のヒドロキシ
キノン類、２−アミノアントラキノン、１．２−ジアミ
ノアントラキノン等のアミノキノン類、■−ニトロアン
トラキノン１１，５−ジニトロアントラキノン等のニト
ロキノン類、２．６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、テ
トラクロロ−ｐ−ベンゾキノン５テトラブロモ＝ｐ−ベ
ンゾキノン等のハロゲノキノン類、あるいは２種以上の
置換基を有するキノン類、例えば２．５−ジクロロ−３
，６−シヒドロキシーρ−ベンゾキノン、ｌ−メチル−
２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる
。

上述のキノン類は単独で防錆剤として用いてもよいが、
従来公知の防錆剤と混合して用いてもよい。使用可能な
防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤と
して使用されるものであれば如何なるものであってもよ
く、例えばフェノール類、ナフトール類、ジアリールケ
トン、窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複
素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物、メルカプト
基を有する化合物、チオカルボン酸またはその塩、チア
ゾール系化合物等が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体では、第１図に示すように、非磁
性支持体（１）上に強磁性金属薄膜（２）を形成し、こ
の強磁性金属薄膜（２）の表面に先ず上記キノン類を主
成分とする防錆剤層（３）を塗布しす・ブ各　　　ご　
／Ａｌ−１ご　１１５ツマ−−ノ　Ｊし千　ロ　マ　１
１７ホ　ル出　１１ノゼン酸エステルを含有する潤滑剤
Ｍ（４）を塗布する。

このように防錆剤層（３）と潤滑剤Ｉ！！！（４）とを
２層以上に分けて被着すると、これらを混合して塗布し
た場合に比べてより−ｌ！！優れた効果が発揮される。

このように２層に分けて塗布する場合、上記防錆剤Ｎ（
３）あるいは上記潤滑剤層（４）の塗布量としては、そ
れぞれ０．５■／ｄ〜１００■／ｄであるのが好ましく
、１ＩＩｆ１０ｆ〜２０■／ｄであるのがより好ましい
。塗布量があまり少なすぎると、耐蝕性改善の効果、あ
るいは摩擦係数の低減、耐摩耗性、走行性１耐久性改善
の効果が不足し、逆に多過ぎると、摺動部材とＬＡ！磁
性金属薄膜との間ではりつき現象が起こり、却って走行
性が悪くなる。

塗布方法としては、上記キノン類あるいはパーフＪレオ
”ロアルキＪレカルボン酸エステルをン容媒にシ容解し
た後、ロールコート、スプレーコート、スピンコード、
ディッピング等の通常の塗布手段を用いることができる
。

本発明が適用される磁気記録媒体は、非６ｆ（性支持体
（１）上に磁性層として強磁性金属薄膜（２）を設けた
ものであるが、ここで非磁性支持体（１）の素材として
は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
、セルロースアセテートブチレート等のセルロースＪＪ
’４　ｉ体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の
ビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等のプラスチック、アルミニウム合金、チタ
ン合金等の軽金属、アルミナガラス等のセラミックス等
が挙げられる。この非磁性支持体（１）の形態としては
、フィルム、シート、ディスク、カード。

ドラム等のいずれでもよい。

上記非磁性支持体（１）には、その表面に山伏突起やし
わ状突起７粒状突起等の突起を１種以上を′形成し、表
面粗さをコントロールしてもよい。

上記山状突起は、例えば高分子フィルム製膜時に粒径５
００〜３０００Ａ程度の無ｉ微粒子を内添することによ
り形成され、高分子フィルム表面からの高さは１００〜
１０００人、密度はおよそｌＸｌ０’　〜ｌ０ＸＩＯ’
個／龍２とする。山状突起を形成するために使用される
無Ｊａ　６ｆｔ粒子としては、炭酸カルシウム（ＣａＣ
Ｏ：＋）やシリカ、アルミナ等が好適である。

上記しわ状突起は、例えば特定の混合溶媒を用いた樹脂
の希薄溶液を塗布乾燥することにより形成される起伏で
あって、その高さは０．０１〜１０μｒｎ、好ましくは
０．０３〜０．５μｍ、突起間の最短間隔は０．１〜２
０μｍとする。このしわ状突起を形成するための樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレ−１・等の飽和ポリエステル、ポリアミド、ポ１
ノスチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリフ
ェニレンオキサイド、フェノキシ樹脂等の各種樹脂の単
体、混合体または共重合体であり、可溶性溶剤を有する
ものが適している。そして、これらの樹脂をその良溶媒
に溶解せしめた樹脂濃度１〜１０　Ｇ　ｏｐ帥の溶液に
、その樹脂の貧溶媒であって前記良溶媒より高い沸点を
有する溶媒を樹脂に対して１０〜１００倍最添加した溶
液を、高分子フィルムの表面に塗布・乾燥することによ
り、非常に微細なしわ状凹凸を有する薄層を得ることが
できる。

粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超微粒子またはシリ
カ、金属本５１等の無機微粒子をＩ；ド状あるいは半ｒ
２Ｆ状に付着させることにより形成される。この粒状突
起の高さは、５０〜５００人、密度はｌ×１０６〜５ｏ
ｘｔｏ’個／′真縛２程度とする。

これら突起の少なくとも一種以上を非磁性支持体（１）
上に形成すれば、ＣＰＬ性層である強磁性金属薄膜（２
）の表面性が制？’ｌｌｌされるが、２種以上を組み合
わせることにより効果が増し、特に山状突起を設けたベ
ースフィルム上にしわ状突起とっふ状突起を形成すれば
、極めて耐久性、走行性が改善される。

この場合、突起の全体としての高さは、１００〜２００
０人の範囲内であることが好ましく、その密度は１龍Ｚ
当り平均でＩ　Ｘ　１０’〜ｌＸｌ０’個であることが
好ましい。

また、上記磁性層である強磁性金属薄膜（２）は、真空
蒸着法やイオンプレーテｑング法、スパッタリング法等
の真空′ｇｊ膜形成技術により連続膜として形成される
。

上記真空１着法は、１０−’〜１０−ＢＴｏｒｒの真空
下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周波加熱、電子ビー
ム加熱等により蒸発させ、ディスク尽板上に蒸発金属（
強磁性金属材料）を沈着するというものであり、一般に
高い抗磁力を得るため基板に対して上記強磁性金属材料
を斜めに蒸着する斜方蒸着法が採用される。あるいは、
より高い抗磁力を得るために酸素雰囲気中で上記蒸着を
行うものも含まれる。

上記イオンブレーティング法も真空蒸着法の一種であり
、１Ｏ−４〜Ｉ　Ｏ−３Ｔｏｒｒの不活性ガス雰囲気中
でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起こして、放電中
で上記強磁性金属材料を蒸発させるというものである。

上記スパンクリング法は、１０−３〜１０−’Ｔｏｒｒ
のアルゴンガスを主成分とする雰囲気中でグロー放電を
起こし、生じたアルゴンガスイオンでターゲット表面の
原子をたたき出すというものであり、グロー放電の方法
により直流ＨＬ３極スパッタ法や、高周波スパッタ法、
またはマグネトロン放電を利用したマグネトロンスパッ
タ法等がある。

このスパンクリング法による場合には、ＣｒやＷ。

Ｖ等の下地膜を形成しておいてもよい。

なお、上記いずれの方法においても、基板上にあらかじ
めＢｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ。

Ｃｄ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｔ１等の下地金属層を被着形成して
おき、基板面に対して垂直方向から成膜することにより
、磁気異方性の配向かなく面内等方生に優れた磁性層を
形成することができ、例えば磁気ディスクとする場合に
は好適である。

このような真空薄膜形成技術により強磁性金属薄膜（２
）を形成する際に、使用される強磁性金属材料としては
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、Ｃｏ−Ｎｉ合金、
Ｃｏ−ＰＬ金合金Ｃｏ−Ｎｉ〜ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合
金、Ｆｃ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｂ合金、Ｃ。

−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金あるいはこれら
にＣｒ、Ａ１等の金属が含有されたもの等が挙げられる
。特に、Ｇｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には、垂直磁化
膜が形成される。

このような手法により形成される磁性層の膜厚は、０．
０４〜１μｍ程度である。

また、第２図に示すように、非磁性支持体（１）の前記
強磁性金ＶＢ９１１６（２）が設けられる面とは反対側
の面に、いわゆるバックコート層（５）を形成してもよ
い。バンクコート層（５）は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体（１）面に塗布することにより形成される。

ここで、バンクコート用塗料に使用される結合剤樹脂と
しては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、熱可塑性ボリウレクンエラストマー
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロースＬ
Ｍ　ＡＴ体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等の合
成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シ
リコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリア
ミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイワシアナ−１−プレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアナートブレ
ボリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
ンアナートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子用グリコール／高分子■ジオール／トリフェニルメ
タントリイソシアナートの混合物、ポリアミン樹脂及び
これらの混合物等が挙げられる。

あるいは、粉末成分の分散性の改善を図るために、親水
性極性基を持った結合剤樹脂を使用してもよい。

具体的には、−５ＯＪ＋　　−０５０３Ｍ、−ＣＯＯＭ
、　　−ト（ＯＭ’ｈ（式中、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表し、Ｍ゛は水素原子、アルカリ金属または
炭化水素基を表す。）から選ばれた親木性極性基を導入
したポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、
アクリル酸エステル系共重合体、ブタジェン系共重合体
等が使用可能である。

上記親水性極性基の導入方法としては、樹脂の種類に応
して種々の方法が考えられるが、例えばポリウレタン樹
脂やポリエステル樹脂に上記親水性極性基を導入するに
は次のような方法によればよい。

＋１１ポリウレタン又はポリエステルの原料である２塩
基酸あるいはポリオール等に前記親水性極性法を予め導
入しておく方法。

（２１末端若しくは側鎖にＯＨ基を残存させておき、こ
のＯＨ基を親水性極性基を持った化合物により変性する
方法。

（２）の方法による場合には、 分子中に親水性極性基とハロゲン（例えば塩素）を含有
する化合物と、原料に多官能のポリオールを用いポリマ
ー鎖の末端若しくは側鎖にＯＨ基が残存したポリウレタ
ン樹脂またはポリエステル樹脂とを、両成分が溶解性の
あるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
溶剤に１容解し、ピリジン、ピコリン、トリエチルアミ
ン等のアミン類やエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下でのＯ
Ｈ基と塩素との脱塩酸反応により親水性極性基を導入す
る方法。

＋２１−２ 分子中に親水性極性基とＯＨｉとを含有する化合物と、
ポリマー鎮の末端若しくは側鎖にＯＨ基が残存したポリ
ウレタン樹脂またはポリエステル樹脂とを、ジイソシア
ナート化合物を介して反応させる方法。

がある。

また、上記共重合体系結合剤樹脂に親水性極性基を導入
するには、 （３）共重合モノマーとして、親水性極性基及び共重合
可能な二重結合を有する化合物を使用する方法。

（４）共重合上ツマ−として、活性水素及び共重合可能
な二重結合を有する化合物を使用し、共重合体の側鎖に
上記活性水素を導入しておき、親水性極性基及び上記活
性水素と反応可能な基を有する化合物により変性する方
法。

（５）共重合モノマーとして、活性水素と反応可能な基
及び共重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、共
重合体の側鎖に上記活性水素と反応可能な基を導入して
おき、親水性極性基及び上記活性水素を有する化合物に
より変性する方法。

等が挙げられる。

一方、上記粉末成分としては、導電性を付与するための
カーボン系微粉末（例えば、ファーネスカーボン、チャ
ンネルカーボン、アセチレンカーボン、サーマルカーボ
ン１　ランプカーボン等が挙げられるが、なかでもファ
ーネスカーボンやサーマルカーボンが好適である。）、
無機顔料（表面粗度のコントロール及び耐久性向上のた
めに添加されるａｔ　−Ｆｅ０ＯＩＩ、　ｃｒ　−Ｆｅ
ｚＯ３，ＣｒｚＯ，、、Ｔ！Ｊ＋　ＺｎＯ，５ｉｆｔＳ
ｉＯ□、　　ＳｉＯ□・２１１□０．八１．０．・２Ｓ
ｉ（ｈ　・２＋１□０　　、　３ｈ０　・４ＳｉＯｚ　
・１ｌｚｏ、　　ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（Ｏｌｌ）ｚ　・３
１１ｚＯ，ＡＩｚＯ３，ＣａＣ０ｚ。

ＭｇＣ０□、５ｂｚＯｓ等）が挙げられる。

さらに、上記バックコート用塗料の有ａ？８剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソフ゛チル
ケトン、シクロへニトサノン等のケトン系溶剤、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル。

乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエー
テル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水
素系溶剤、メナレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶剤等、汎用の
溶剤を用いることができる。

前述のバンクコート層（５）には潤滑剤を併用してもよ
い、この場合、上記バンクコート層（５）中に潤滑剤を
内添する方法、あるいはバックコート層（５）上に潤滑
剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑剤
としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金
属石鹸、脂肪族アルコール、パラフィン、シリコーン等
、従来より周知の潤滑剤が使用できる。

これら潤滑剤を例示すれば、先ず、脂肪酸としては、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の炭
素数が１２以上の飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸が使
用できる。

脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド等が使用できる
。

脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、ベヘン酸７ミド、オレイン酸アミド、
リノール酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミド等が使用できる。

金属石鹸としては、前述の脂肪酸のＺｎ、　Ｐｂ＋　Ｎ
ｉ＋Ｃｏ、　Ｐｅ、＾ｌ＋　Ｍｇ＋　Ｓｒ、　Ｃｕ等と
の塩、あるいはラウリルスルホン酸、パルミチルスルホ
ン酸、ミリスチルスルホン酸、ステアリルスルホン酸、
ベヘニルスルホン酸、オレイルスルホン酸、リノールス
ルホン酸、リルンスルホン酸等のスルホン酸と上記金属
との塩等が使用できる。

脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール、ステア
リルアルコール等が使用できる。

パリフィンとしては、ｎ−ノナデカン、ｎ−）リゾカン
、ｎ−トコサン等の飽和炭化水素が使用できる。

シリコーンとしては、水素がアルキル基またはフェニル
基で部分１喚されたポリシロキサン及びそれらを脂肪酸
、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド等で変性したもの等
が使用できる。

さらには、先の潤滑剤層（４）と同様のパーフルオロア
ルキルカルボン酸エステルを含有する潤滑剤を使用して
もよい。

〔作用〕

キノン類を主成分とする防錆剤層及びパーフルオロアル
キルカルボン酸エステルを含有する潤滑剤層は、８！！
磁性金属薄膜に強固に付着し、良好な潤滑効果を発揮し
て摩擦係数を低減するとともに、強磁性金属薄膜での錆
の発生を防止する。特に、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸エステルは低温下においても良好な潤滑効果を発揮
するので、使用温度範囲の拡大が図られる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

先ず、以下の合成例により各種パーフルオロアルキルカ
ルボン酸エステルを合成した。

合成例１゜ ノナデカフルオロデカン酸インステアリルエステルＣｌ
ｈ（ＣＨｔ）ｍ−ＣＩ−ＣＨｇ−ＯＣＯ（ＣＦｚ）ｔｃ
Ｆ＋（Ｃ１１□）、ＣＨｔ３ イソステアリルアルコールとノナデカフルオロデカン酸
をトルエン中、ｐ−トルエンスルホン酸を触媒としてエ
ステル反応を行った。すなわち、１時間加熱還流後、３
時間かけて溶媒中の水分を除去し、さらにトルエンを減
圧下、エバポレータを用いて除き、真空蒸留して精製し
た。（なお、インステ７リルアルコールは、市販のイソ
ステアリン酸をｎ−ブチルエステル化後、水素化リチウ
ムアルミニウムで還元して合成した。）得られた留分の
沸点ｂ、ρ５は１４０〜１４５℃１０、２　ｍｍ１１ｇ
であった。

また、生成物の確認は、赤外分光分析（ＩＲ）。

核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）、質量分析（ＭＡＳＳ）によ
って行った。その結果、１２１０〜１３８０ｃｍ−’に
かけてＣＦ結合特有の吸収、１７８０ｃｍ−’にエステ
ルの吸収、２９１０ｃｍ−’４こＣＨの伸縮振動による
吸収が見られ、また化学イオン法によるマススペクトル
では、分子イオンピークＭ９が７６５に見られることか
ら、この構造を決定した。

合成例２゜ ペンタデカフルオロオクタン酸 イソステアリルエステル 先の合成例１と同様の方法により、イソステアリルアル
コールとペンタデカフルオロオクタン酸をトルエン中、
ｐ−トルエンスルホン酸を触媒として反応させた。

ｂ、ρ、　　１２０〜１３４℃（０，２ｍｍｌ１ｍｍ１
ｌ　　　１２００〜１４００ｃｍ−’１７８０ｃ＋＊−
’ ２９２０ｃｒ’ Ｍ’　　　　　６６５ 合成例３゜ ペンタデカフルオロオクタン酸イソノニルエステル（Ｃ
Ｉ＋２）　３Ｃ（ＣＬ）Ｃ１１（Ｃ１１，）ＣＩｌ□Ｃ
ＨｚＯＣＯ（ＣＦｚ）　ｂｃＰｓ先の合成例１と同様の
方法により、イソノニルアルコールとペンタデカフルオ
ロオクタン酸をトルエン中、ｐ−トルエンスルホン酸ヲ
触媒として反応させた。

ｂ、ｐ、　　　９４℃（０，２ｍｍｌ１ｍｍ１ｌ　　　
１２１０〜１３９０ｃｍ−’１７８５ｃｍ−’ ２８５０〜２９６０ｃｍ−’ Ｍ”　　　　５３９ 合成例４゜ ペンタデカフルオロオクタン酸すルイルエステルＣＨｚ
　（Ｃ１ｈ）　ｓ　（ＣＨｚＣｌｌ・ＣＩ）　ｚ　（Ｃ
１ｌ　ｚ）　＋＋ＯＣＯ（ＣＦ　ｚ）　６ＣＦ　２先の
合成例１と同様の方法により、リルイルアルコールとペ
ンタデカフルオロオクタン酸をトルエン中、ｐ−）ルエ
ンスルホンＭ　ヲｊＩ＆　媒として反応させた。

ｂ、９．　　１３５〜１３９℃（０，２ｍｍｌ１ｍｍ１
ｌ　　　１２１０〜１３８０ｃｍ−’１７８０ｃｍ−’ ２８５０〜３０２０ｃｍ−’ Ｍ”　　　　６６３ 実施例 １４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりＣＯを被着させ、膜厚１０００人の強磁
性金属薄膜を形成した。

次に、この強ｌｉｔ性金属薄膜表面に、第１表に示す防
錆剤を溶媒（アセトン：エチルエーテル−１：　ｌ）で
希釈した溶液を塗布量が１０ｍｇ／ｍとなるように塗布
し、乾燥した。さらに、この防錆１１ＪＩＪ上に第１表
に示すパーフルオロアルキルカルボン酸エステル（先の
合成例で合成したもの）を溶媒（アセトン：エチルエー
テル＝１：１）で希釈した溶液を塗布量が１０■／ｄと
なるように塗布し、乾燥後、１ｌ２インチ幅に裁断して
サンプルテープを作製した。

（以下余白） 第１表（Ａ） 第１表（Ｂ） 作製された各サンプルテープについて、初期の保持力（
Ｈｃ＋）と飽和磁化１ｔ（Ｉｓ＋）　、及び４５℃。

８０％ＲＨ下に１週間放置した後保持力（Ｈｃｔ）と飽
和磁化ｉｔ（ｒｓｇ）を測定し、その変化率を次式にし
たがって求めた。なお、比較例として、全く防錆剤を被
着しないブランクテープについても変化率を調べた。結
果を第２表に示す。

１１ｃの変化率＝（ＩＩＣ！　　Ｉｌｃ＋）／　ｌｌｃ
、　Ｘ　１００（χ）−＋２１式Ｉｓの変化率＝（Ｉｓ
ｚ　　Ｉｓ＋）／ＩＳ＋　Ｘ１００（Ｘ）＝（３１式（
以下余白） 第２表 なお、実施例の各サンプルテープには錆の発生は認めら
れなかったが、比較例のブランクテープにはかなり錆が
発生した。

次に、作製された各サンプルテープについて、。

温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）５０％、および−５℃の
各条件下での動摩擦係数及びシャトル耐久性を測定した
。この動摩擦係数は、材質がステンレス（ＳＵＳ３０４
）のガイドピンを用い、一定のテンションをかけ５　ｍ
ｍ／ｓｅｅの速度で送り、試験したものである。また、
シャトル耐久性は、１回につき２分間のシャトル走行を
行い、出力が一３ｄＢ低下までのシャトル回数で評価し
た。スチル耐久性はポーズ状態での出力の一３ｄＢまで
の減衰時間を評価した。なお、比較例として、全く潤滑
剤を被着しないブランクテープについても測定した。結
果を第３表（Ａ）及び第３表（Ｂ）に示す。

（以下余白） 第３表（Ａ） 第３表（Ｂ） この表からも明らかなように、本発明の各実施例は、常
温、低温の各条件下で動摩擦係数が小さく、走行が極め
て安定しており、また１００回往復走行後もテープ表面
の損傷は全く見られなかった。また、耐久性も極めて良
く、１５０回シャトル走行を行っても出力の一３ｄＢ低
下は見られなかった。これに対して、潤滑剤層のない比
較例のテープでは、摩擦係数が往復走行回数が多くなる
につれて大となり、走行も不安定でテープの摩耗が見ら
れ、耐久性も悪いものであった。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては磁
性層である強磁性金属薄膜表面に、キノン類を主成分と
する防錆剤層とパーフルオロアルキルカルボン酸エステ
ルを含有する潤滑剤層を２層に分けて被着形成している
ので、各層の有する防錆効果、あるいは潤滑効果がより
一層有効に発揮され、実用特性の大幅な改善を図ること
が可能となり、走行安定性や耐摩耗性、耐蝕性に優れた
磁気記録媒体とすることができる。

また、特にパーフルオロアルキルカルボン酸エステルの
凝固点温度が低いことから、低温下での使用時にも上述
の実用特性は確保され、磁気記録媒体の使用温度帯域の
拡大を図ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を適用した磁気記録媒体の一例を示す要
部拡大断面図であり、第２図は本発明の他の例を示す要
部拡大断面図である。 １・・・非磁性支持体 ２・・・強磁性金属ｆａｊ膜 ３・・・防錆剤層 ４・・・潤滑剤層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、前記強磁性
   金属薄膜上にキノン類を主成分とする防錆剤層及びパー
   フルオロアルキルカルボン酸エステルを含有する潤滑剤
   層をこの順に被着したことを特徴とする磁気記録媒体。