JPS62169878A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS62169878A JPS62169878A JP61011515A JP1151586A JPS62169878A JP S62169878 A JPS62169878 A JP S62169878A JP 61011515 A JP61011515 A JP 61011515A JP 1151586 A JP1151586 A JP 1151586A JP S62169878 A JPS62169878 A JP S62169878A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- treated
- silica
- cyanoacrylate
- hydrophobic
- finely divided
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 122
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 61
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 35
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 5
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 4
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 4
- 239000004830 Super Glue Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、α−シアノアクリレート系接着剤に関し、更
に詳しくはチクソトロビック剤を含有する接着剤に関す
る。
に詳しくはチクソトロビック剤を含有する接着剤に関す
る。
親水性の微粒子状シリカ表面を、ポリジメチルシロキサ
ン、トリアルコキシアルキルシラン、ジメチルジクロル
シランなどの硅素系化合物で処理して、微粒子状シリカ
の表面を覆っている親水性の水酸基を疎水性基に置換し
、かくして得られた疎水性微粒子状シリカをチクソトロ
ピック剤としてα−シアノアクリレートに配合してチク
ソトロビック性ペースト状接着剤組成物を得る技術は公
知である。
ン、トリアルコキシアルキルシラン、ジメチルジクロル
シランなどの硅素系化合物で処理して、微粒子状シリカ
の表面を覆っている親水性の水酸基を疎水性基に置換し
、かくして得られた疎水性微粒子状シリカをチクソトロ
ピック剤としてα−シアノアクリレートに配合してチク
ソトロビック性ペースト状接着剤組成物を得る技術は公
知である。
またヘキサメチルジシラザン(以下HMDSと略記す)
で表面処理された疎水性微粒子炭シリカ(以下疎水性シ
リカと称す)もα−シアノアクリレートのチクソトロビ
ック剤として使用出来ることが知られている。このHM
DSで表面処理された疎水性シリカは、親水性の二酸化
硅素をベースとし、シリカ面を覆っている親水性の水酸
基とHMDSとを反応させて水酸基を有機のトリメチル
シロキシル基に宣き換えて製造されたものである。
で表面処理された疎水性微粒子炭シリカ(以下疎水性シ
リカと称す)もα−シアノアクリレートのチクソトロビ
ック剤として使用出来ることが知られている。このHM
DSで表面処理された疎水性シリカは、親水性の二酸化
硅素をベースとし、シリカ面を覆っている親水性の水酸
基とHMDSとを反応させて水酸基を有機のトリメチル
シロキシル基に宣き換えて製造されたものである。
而してHMDSで処理された疎水性シリカを配合したα
−シアノアクリレート系接着剤は、70℃で加熱貯蔵安
定試験をすると1〜2日で著しく増粘または硬化して実
用的安定性にかけるものである。事実米国特許第447
7607号や4533422号明細書にも記載されてい
る通り、82℃の温度下で行った安定性試験に於いて1
日未満で硬化してしまうという致命的な難点がある。
−シアノアクリレート系接着剤は、70℃で加熱貯蔵安
定試験をすると1〜2日で著しく増粘または硬化して実
用的安定性にかけるものである。事実米国特許第447
7607号や4533422号明細書にも記載されてい
る通り、82℃の温度下で行った安定性試験に於いて1
日未満で硬化してしまうという致命的な難点がある。
本発明が解決しようとする問題点は、上記HMDSで表
面処理された疎水性シリカが配合されたα−シアノアク
リレート系接着剤の上記難点を解決することである。
面処理された疎水性シリカが配合されたα−シアノアク
リレート系接着剤の上記難点を解決することである。
即ち本発明者は、従来から上記HMDSで表面処理され
た疎水性シリカの上記難点を解消するために研究を続け
て来たが、この研究に於いて、HMDSで表面処理され
た疎水性シリカを減圧加熱処理し、次いで酸性ガスで処
理をするという二つの特別の処理を施こすことにより、
従来のこの種HMDS処理疎水性シリカの上記難点を解
決出来ることを見出し、ここに本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明はヘキサメチルジシラザンで表面処理さ
れた疎水性微粒子状シリカを、減圧加熱処理し、次いで
酸性ガスで処理した後、これをα−シアノアクリレート
に配合して成ることを特徴とする接着剤組成物に係るも
のである。
た疎水性シリカの上記難点を解消するために研究を続け
て来たが、この研究に於いて、HMDSで表面処理され
た疎水性シリカを減圧加熱処理し、次いで酸性ガスで処
理をするという二つの特別の処理を施こすことにより、
従来のこの種HMDS処理疎水性シリカの上記難点を解
決出来ることを見出し、ここに本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明はヘキサメチルジシラザンで表面処理さ
れた疎水性微粒子状シリカを、減圧加熱処理し、次いで
酸性ガスで処理した後、これをα−シアノアクリレート
に配合して成ることを特徴とする接着剤組成物に係るも
のである。
本発明に於いては、HMDSで表面処理された疎水性シ
リカを減圧加熱し、次いで酸性ガスで処理することを大
きな特徴としている。
リカを減圧加熱し、次いで酸性ガスで処理することを大
きな特徴としている。
このような特定の処理を施こすことにより、1]MDS
で表面処理された疎水性シリカをα−シアノアクリレー
トに配合しても極めて安定であって、たとえば70℃の
温度下で行った安定試験に於いても長期間食くまたは殆
んど増粘することもなければ硬化することもなく極めて
安定である。
で表面処理された疎水性シリカをα−シアノアクリレー
トに配合しても極めて安定であって、たとえば70℃の
温度下で行った安定試験に於いても長期間食くまたは殆
んど増粘することもなければ硬化することもなく極めて
安定である。
このような優れた作用を発揮する詳細な理由はなお充分
には解明されていないが、減圧加熱だけを施こしても、
或いは酸性ガス処理だけを施こしても上記効果は発揮さ
れず、減圧加熱と酸性ガストいう2つの操作を行うこと
によりはじめて上記優れた効果が発揮される。たとえば
後記実施例にも示した通り、減圧加熱だけ施こした場合
は、70℃での安定試験では1〜2日で著しく増粘また
は硬化してしまうものである。
には解明されていないが、減圧加熱だけを施こしても、
或いは酸性ガス処理だけを施こしても上記効果は発揮さ
れず、減圧加熱と酸性ガストいう2つの操作を行うこと
によりはじめて上記優れた効果が発揮される。たとえば
後記実施例にも示した通り、減圧加熱だけ施こした場合
は、70℃での安定試験では1〜2日で著しく増粘また
は硬化してしまうものである。
本発明に於いてHMDSで表面処理された硬化性シリカ
を減圧加熱するに際しては減圧度は低ければ低い程好ま
しいが、実用的には通常10+mmHg以下好ましくは
1mm11g以下の減圧下で40〜200℃好ましくは
60〜120℃で5〜30時間好ましくは7〜18時間
加熱処理をする0次いで気密容器中で酸性ガスで処理を
行う、この際の酸性ガスとしては所謂酸性ガスと呼ばれ
るものが広く使用出来るが、好ましくは302、BF3
、HClなどを例示出来る。この際の処理の程度は容量
当りメタノール50%と水50%とから成る溶液中に重
量当り4%の疎水性シリカを分散した液のpHが2.6
〜6.2好ましくは約3.0〜約5.7となるように処
理する。かくして得られた本発明のシリカを、α−シア
ノアクリレートに配合して接着剤組成物となす場合、該
シリカのpHが2.6以下のとき組成物は非常に安定と
なるがセントタイムは遅くなる傾向にあり、6.2以上
であればセントタイムは速くなるが充分な貯蔵安定性が
期待出来ないという傾向を示す。
を減圧加熱するに際しては減圧度は低ければ低い程好ま
しいが、実用的には通常10+mmHg以下好ましくは
1mm11g以下の減圧下で40〜200℃好ましくは
60〜120℃で5〜30時間好ましくは7〜18時間
加熱処理をする0次いで気密容器中で酸性ガスで処理を
行う、この際の酸性ガスとしては所謂酸性ガスと呼ばれ
るものが広く使用出来るが、好ましくは302、BF3
、HClなどを例示出来る。この際の処理の程度は容量
当りメタノール50%と水50%とから成る溶液中に重
量当り4%の疎水性シリカを分散した液のpHが2.6
〜6.2好ましくは約3.0〜約5.7となるように処
理する。かくして得られた本発明のシリカを、α−シア
ノアクリレートに配合して接着剤組成物となす場合、該
シリカのpHが2.6以下のとき組成物は非常に安定と
なるがセントタイムは遅くなる傾向にあり、6.2以上
であればセントタイムは速くなるが充分な貯蔵安定性が
期待出来ないという傾向を示す。
本発明の疎水性シリカは、α−シアノアクリレートに配
合してチクソトロピー性の組成物を賦与する作用効果を
発揮できる性状を有するものが使用される。一般的には
比表面積70(+yf/g)以上、見掛比重40〜60
(g/jり 、粒子径12(mμ)以下の性状を有す
るものが好ましい、更に好ましくは下記の方法で測定し
た場合の接触角が60度以上望ましくは90度以上を示
す疎水性シリカである。本発明のシリカは表面が疎水化
されているため撥水性を有する。この撥水性の度合(シ
リカ表面の疎水化率)が高い程本発明のシリカとして好
ましい。即ちイソプロパツールに本発明の疎水性シリカ
を1重量%分散させた液に、適当な大きさの濾紙(東洋
濾紙■製、ペーパークロマトクラフ用11h50)を浸
漬した後、該濾紙を室温(20〜30℃)で3時間乾燥
する。次に該濾紙上に、内径1゜1〜1.2mmのガラ
ス細管中に高さ7Iまで充した蒸留水を静かに滴下して
5分後に水滴の示す接触角を測定する。この場合接触角
が60度以上好ましくは90度以上を示す疎水性シリカ
が本発明に有効に使用される。接触角が60度以下のも
のは、α−シアノアクリレートに配合した場合チクソト
ロピー性が充分でなく、また貯蔵中に分離する場合が多
い。
合してチクソトロピー性の組成物を賦与する作用効果を
発揮できる性状を有するものが使用される。一般的には
比表面積70(+yf/g)以上、見掛比重40〜60
(g/jり 、粒子径12(mμ)以下の性状を有す
るものが好ましい、更に好ましくは下記の方法で測定し
た場合の接触角が60度以上望ましくは90度以上を示
す疎水性シリカである。本発明のシリカは表面が疎水化
されているため撥水性を有する。この撥水性の度合(シ
リカ表面の疎水化率)が高い程本発明のシリカとして好
ましい。即ちイソプロパツールに本発明の疎水性シリカ
を1重量%分散させた液に、適当な大きさの濾紙(東洋
濾紙■製、ペーパークロマトクラフ用11h50)を浸
漬した後、該濾紙を室温(20〜30℃)で3時間乾燥
する。次に該濾紙上に、内径1゜1〜1.2mmのガラ
ス細管中に高さ7Iまで充した蒸留水を静かに滴下して
5分後に水滴の示す接触角を測定する。この場合接触角
が60度以上好ましくは90度以上を示す疎水性シリカ
が本発明に有効に使用される。接触角が60度以下のも
のは、α−シアノアクリレートに配合した場合チクソト
ロピー性が充分でなく、また貯蔵中に分離する場合が多
い。
本発明に於いて使用されるH M D Sで表面処理さ
れた疎水性シリカ(本発明の処理を施こさないシリカ)
としては従来からこの種接着剤に使用されて来たものが
いずれも使用され、代表例としてタラノンクスTM 5
00 (Tullanox TM 500、米国Tu
lco社製)を例示することが出来る。また本発明で使
用されるα−シアノアクリレートとしても従来からこの
種接着剤に使用されて来た各種のα−シアノアクリレー
トが広(使用出来、更に詳しくは下記式(1) %式%(1) (但し式中Rは炭素数1〜r6の直鎮または分岐アルキ
ル基、アリル基、または置換基を有しまたは有しないフ
ェニル基を示す)で表わされる化合物の1種または2種
以上が使用される0式(1)で表わされる化合物を更に
詳しく説明すると、式(+)中のアルキル基は、ハロゲ
ン原子やアルコキシ基で置換されていても良い。またフ
ェニル基の置換基としては1個または2個以上が置換し
ても良く、この際の置換基としてはハロゲン原子やアル
コキシ基を例示出来る。
れた疎水性シリカ(本発明の処理を施こさないシリカ)
としては従来からこの種接着剤に使用されて来たものが
いずれも使用され、代表例としてタラノンクスTM 5
00 (Tullanox TM 500、米国Tu
lco社製)を例示することが出来る。また本発明で使
用されるα−シアノアクリレートとしても従来からこの
種接着剤に使用されて来た各種のα−シアノアクリレー
トが広(使用出来、更に詳しくは下記式(1) %式%(1) (但し式中Rは炭素数1〜r6の直鎮または分岐アルキ
ル基、アリル基、または置換基を有しまたは有しないフ
ェニル基を示す)で表わされる化合物の1種または2種
以上が使用される0式(1)で表わされる化合物を更に
詳しく説明すると、式(+)中のアルキル基は、ハロゲ
ン原子やアルコキシ基で置換されていても良い。またフ
ェニル基の置換基としては1個または2個以上が置換し
ても良く、この際の置換基としてはハロゲン原子やアル
コキシ基を例示出来る。
本発明の接着剤組成物は式(1)で表わされるα−シア
ノアクリレートに、組成物中に本発明の疎水性シリカが
0.5〜12重量%好ましくは3〜10重量%となるよ
うに配合されたものである。
ノアクリレートに、組成物中に本発明の疎水性シリカが
0.5〜12重量%好ましくは3〜10重量%となるよ
うに配合されたものである。
この際3重量%に達しない場合には、後記の有機ポリマ
ーなどの増粘剤を併用してもチクソトロピー性が充分で
なく、また12重量%よりも多い場合はかたいペースト
状となり使用に不便となる。
ーなどの増粘剤を併用してもチクソトロピー性が充分で
なく、また12重量%よりも多い場合はかたいペースト
状となり使用に不便となる。
本発明の接着剤の主成分として使用するα−シアノアク
リレートは、周知のようにアニオン重合の起りやすい化
合物であり、従って本発明の接着剤に於いてはアニオン
重合防止剤を添加することが好ましい。即ち例えばS0
2 、No、NO2、HCl1H! Po4、芳香族ス
ルホン酸、アルキルスルホン酸などのアニオン重合防止
剤の少なくとも1種と、必要なれば例えばハイドロキノ
ン、ベンゾキノン、カテコール、ピロガロール、ハイド
ロキノンモノメチルエーテルなどのこの種接着剤に一般
的に使用されるラジカル重合防止剤の少なくとも1種が
添加される。
リレートは、周知のようにアニオン重合の起りやすい化
合物であり、従って本発明の接着剤に於いてはアニオン
重合防止剤を添加することが好ましい。即ち例えばS0
2 、No、NO2、HCl1H! Po4、芳香族ス
ルホン酸、アルキルスルホン酸などのアニオン重合防止
剤の少なくとも1種と、必要なれば例えばハイドロキノ
ン、ベンゾキノン、カテコール、ピロガロール、ハイド
ロキノンモノメチルエーテルなどのこの種接着剤に一般
的に使用されるラジカル重合防止剤の少なくとも1種が
添加される。
かかる重合防止剤の添加量は、各防止剤の種類により多
少異なるが、一般的にアニオン重合防止剤は1〜500
ρρM好ましくは5〜1100pp、ラジカル重合防止
剤は1〜2000ppm好ましくは10〜12 (l
0ppsの範囲である。
少異なるが、一般的にアニオン重合防止剤は1〜500
ρρM好ましくは5〜1100pp、ラジカル重合防止
剤は1〜2000ppm好ましくは10〜12 (l
0ppsの範囲である。
またα−シアノアクリレートに、本発明のシリカを配合
して成る接着組成物に他の成分例えばポリメチルメタア
クリレート、メタクリル共重合体、ヒドロキシプロピル
セルローズアセテートなどの有機ポリマーが添加されて
いても良い。この際の配合割合は0〜7重量%好ましく
は0.5〜3.5重量%である。
して成る接着組成物に他の成分例えばポリメチルメタア
クリレート、メタクリル共重合体、ヒドロキシプロピル
セルローズアセテートなどの有機ポリマーが添加されて
いても良い。この際の配合割合は0〜7重量%好ましく
は0.5〜3.5重量%である。
次に本発明をより理解しやすくするために実験例をあげ
て説明する。
て説明する。
〔実験例1〕
HMDSで表面処理された疎水性シリカ(Tullan
ox TM 500)を本発明の方法で処理してpHを
調整(第1表)して得た疎水性シリカを、α−シアノア
クリレートに配合して接着剤組成物となした場合の貯蔵
安定性を第2表に示す。
ox TM 500)を本発明の方法で処理してpHを
調整(第1表)して得た疎水性シリカを、α−シアノア
クリレートに配合して接着剤組成物となした場合の貯蔵
安定性を第2表に示す。
但し本発明の処理としては減圧加熱を0.5〜1、0
mm11gの減圧下15時間60〜65℃で、且つ酸性
ガス処理を42〜43mmHg減圧下、BF3を常温で
5〜7分間接触せしめて行ったものである。
mm11gの減圧下15時間60〜65℃で、且つ酸性
ガス処理を42〜43mmHg減圧下、BF3を常温で
5〜7分間接触せしめて行ったものである。
また比較のためにHMDSで表面処理されたシリカをそ
のまま、またはこれを単に加熱(205℃で20分間)
しただけのものを使用した場合も併記した。
のまま、またはこれを単に加熱(205℃で20分間)
しただけのものを使用した場合も併記した。
後記第2表に示したように、HM D Sで表面処理さ
れた疎水性シリカを配合して成る組成物に於いて、未処
理及び単なる加熱処理された疎水性シリカを使用した場
合は70℃で加熱すると1〜2日でゲル化して実用的貯
蔵安定性を欠くという難点があるが、本発明の処理法で
得た疎水性シリカを使用した組成物は上記と同じ条件下
で16日間加熱処理された後も良好な安定性を示した。
れた疎水性シリカを配合して成る組成物に於いて、未処
理及び単なる加熱処理された疎水性シリカを使用した場
合は70℃で加熱すると1〜2日でゲル化して実用的貯
蔵安定性を欠くという難点があるが、本発明の処理法で
得た疎水性シリカを使用した組成物は上記と同じ条件下
で16日間加熱処理された後も良好な安定性を示した。
〔実験例2〕
HMDSで表面処理された疎水性シリカ(Tullan
ox TM 500)を本発明の方法で処理して得た
一連のpH値を有する本発明の疎水性シリカを、エチル
−α−シアノアクリレート(S0240ρp翔、ハイド
ロキノン1200ppm含有)に7重量%配合して接着
剤組成物を作成し、これらの組成物のセットタイムと貯
蔵安定性を測定した。その結果を第3表に示す。
ox TM 500)を本発明の方法で処理して得た
一連のpH値を有する本発明の疎水性シリカを、エチル
−α−シアノアクリレート(S0240ρp翔、ハイド
ロキノン1200ppm含有)に7重量%配合して接着
剤組成物を作成し、これらの組成物のセットタイムと貯
蔵安定性を測定した。その結果を第3表に示す。
第3表に示したように、本発明のシリカのpHを約3.
0から約5.7の範囲に調整することにより、該シリカ
をα−シアノアクリレートに配合して得た接着剤組成物
の使用目的に応じて、該組成物のセットタイムの調節が
可能となる。
0から約5.7の範囲に調整することにより、該シリカ
をα−シアノアクリレートに配合して得た接着剤組成物
の使用目的に応じて、該組成物のセットタイムの調節が
可能となる。
劣化促進試験: 2〜3g容量のポリエチレン及びアル
ミニューム製のチューブに試料を先議し、70℃の恒温
器中に放置して内容物を対象と比較して安定性を観察す
る。
ミニューム製のチューブに試料を先議し、70℃の恒温
器中に放置して内容物を対象と比較して安定性を観察す
る。
第3表
〔実施例〕
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。
また各種物性の測定法は次の方法によった。
セットタイム:材質NBR,6,2m/+iのOリング
。
。
NBRをカッターで垂直に切断し、
切断面の一方に試料を塗布し、接
着してから一定時間経過後両手で
強く引張りはがれなくなったとき
をセットタイムとする。5秒単位
ではがす。
引張剪断強度:島津製オートグラフS−2000を使用
しJIS K 68610 6項に準拠して測定。
しJIS K 68610 6項に準拠して測定。
貯蔵安定性 :試料(2〜3g人ポリエチレンチューブ
及びアルミニュームチェー ブ)を温度70±2℃の恒温器中 に入れて放置し、接着剤の経時変 化を見る。10〜16日間の試験 を行い対象と比較して差がなけれ ば少なくとも常温で1年以上安定 であると推測した。
及びアルミニュームチェー ブ)を温度70±2℃の恒温器中 に入れて放置し、接着剤の経時変 化を見る。10〜16日間の試験 を行い対象と比較して差がなけれ ば少なくとも常温で1年以上安定 であると推測した。
実施例I
HMDSで表面処理されたpH9,7を示す疎水性シリ
カ(米国Tulco社製、商品名Tullanox 7
M500)400重量部を、27容量部の角形真空乾燥
器中に静置し、3 e+mHg以下の減圧下に於いて6
0〜65℃で12〜15時間熱した(−次処理)、−次
処理された疎水性シリカのpHは7.1〜7.15であ
った0次に該シリカを101容量のロータリエバポレー
タ(微粉末のシリカが充分撹拌できるように、回転フラ
スコの内部にバッハ−プレートが設けられている)中に
入れて、3Qnu++Hgまで減圧にした後、B F
3をフラスコ内の圧力が40〜45mmHgになるまで
封入する。ついで3〜20分間フラスコを回転させてシ
リカとBF3ガスを充分に接触させる0次にlQm*H
g以下の減圧にしてからフラスコを35〜40℃の湯浴
中に浸して回転しながら30〜90分間保ちBF3ガス
を追出した。
カ(米国Tulco社製、商品名Tullanox 7
M500)400重量部を、27容量部の角形真空乾燥
器中に静置し、3 e+mHg以下の減圧下に於いて6
0〜65℃で12〜15時間熱した(−次処理)、−次
処理された疎水性シリカのpHは7.1〜7.15であ
った0次に該シリカを101容量のロータリエバポレー
タ(微粉末のシリカが充分撹拌できるように、回転フラ
スコの内部にバッハ−プレートが設けられている)中に
入れて、3Qnu++Hgまで減圧にした後、B F
3をフラスコ内の圧力が40〜45mmHgになるまで
封入する。ついで3〜20分間フラスコを回転させてシ
リカとBF3ガスを充分に接触させる0次にlQm*H
g以下の減圧にしてからフラスコを35〜40℃の湯浴
中に浸して回転しながら30〜90分間保ちBF3ガス
を追出した。
上記のようにして処理された本発明のシリカを、メタノ
ール−水の溶液(容量50 : 50の混合液)中に分
散した液のpHは5.2であった。得られた本発明のシ
リカを0.5〜13重量%になるように、エチル−α−
シアノアクリレート(30240pp+s 、ハイドロ
キノン1200ppm含有)に配合して一連の組成物を
調製し、これらの組成物の各テストを行った。その結果
を第4表に示す。
ール−水の溶液(容量50 : 50の混合液)中に分
散した液のpHは5.2であった。得られた本発明のシ
リカを0.5〜13重量%になるように、エチル−α−
シアノアクリレート(30240pp+s 、ハイドロ
キノン1200ppm含有)に配合して一連の組成物を
調製し、これらの組成物の各テストを行った。その結果
を第4表に示す。
HMDSで表面処理された疎水性シリカを未処理のまま
で、及び単に205℃で15分間加熱処理し、た後、夫
々のシリカをエチル−α−シアノアクリレートに!fi
1%配合した組成物は、70℃で加熱すると1日でゲル
化した。一方本発明の方法で処理したシリカを、有機ポ
リマーを含有しているエチル−α−シアノアクリレート
に0.5〜.10重量%好ましくは3〜9重量%配合し
た組成物は、上記と同様70℃で加熱した場合16日間
経過後も良好な安定性を示し、セットタイムの経時変化
もこの種接着剤として許容できる範囲であった。
で、及び単に205℃で15分間加熱処理し、た後、夫
々のシリカをエチル−α−シアノアクリレートに!fi
1%配合した組成物は、70℃で加熱すると1日でゲル
化した。一方本発明の方法で処理したシリカを、有機ポ
リマーを含有しているエチル−α−シアノアクリレート
に0.5〜.10重量%好ましくは3〜9重量%配合し
た組成物は、上記と同様70℃で加熱した場合16日間
経過後も良好な安定性を示し、セットタイムの経時変化
もこの種接着剤として許容できる範囲であった。
実施例2
HM D Sで表面処理されたp H7,3の疎水性シ
リカ(日本アエロジル社製品名R812)を、実施例1
と同様な方法でBF、の代りにso2ガスを使用してp
H3,6の本発明の疎水性シリカを得た。該シリカを
、第5表に示した所定の割合で各種α−シアノアクリレ
ートに配合して組成物を調製した。これらの組成物の各
テストを行った。その結果を第5表に示す。
リカ(日本アエロジル社製品名R812)を、実施例1
と同様な方法でBF、の代りにso2ガスを使用してp
H3,6の本発明の疎水性シリカを得た。該シリカを
、第5表に示した所定の割合で各種α−シアノアクリレ
ートに配合して組成物を調製した。これらの組成物の各
テストを行った。その結果を第5表に示す。
Claims (1)
- (1)ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性
微粒子状シリカを、減圧加熱処理し、次いで酸性ガスで
処理した後、これをα−シアノアクリレートに配合して
成ることを特徴とする接着剤組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61011515A JPS62169878A (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 接着剤組成物 |
US06/884,338 US4686247A (en) | 1986-01-21 | 1986-07-11 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61011515A JPS62169878A (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62169878A true JPS62169878A (ja) | 1987-07-27 |
JPH0588753B2 JPH0588753B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=11780137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61011515A Granted JPS62169878A (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 接着剤組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4686247A (ja) |
JP (1) | JPS62169878A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6397671A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Etsuo Yoshida | α−シアノアクリレ−ト系接着剤組成物 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4895763A (en) * | 1986-10-31 | 1990-01-23 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic recording medium and non-aqueous suspension of inorganic solid particles for use in the production of the same |
US4845151A (en) * | 1988-04-07 | 1989-07-04 | Illinois Tool Works, Inc. | Thixotropic cyanoacrylate adhesive composition |
JP3341168B2 (ja) * | 1992-10-09 | 2002-11-05 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 接着剤組成物 |
US6183593B1 (en) | 1999-12-23 | 2001-02-06 | Closure Medical Corporation | 1,1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane |
US6607631B1 (en) | 2000-09-08 | 2003-08-19 | Closure Medical Corporation | Adhesive compositions with reduced coefficient of friction |
US6750285B1 (en) * | 2002-08-19 | 2004-06-15 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Use of adsorbents to facilitate film adhesion |
US20080003196A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Jonn Jerry Y | Absorbable cyanoacrylate compositions |
JP5139410B2 (ja) * | 2009-12-18 | 2013-02-06 | 日東電工株式会社 | 粘着テープおよび粘着テープの製造方法 |
US10196543B2 (en) | 2011-03-31 | 2019-02-05 | Adhezion Biomedical, Llc | Fast bonding hair/eyelash extension adhesive compositions based on medical grade high viscosity cyanoacrylates |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3963627A (en) * | 1970-02-16 | 1976-06-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Surface treatment of particulate solids |
JPS6037836B2 (ja) * | 1977-08-05 | 1985-08-28 | 東亞合成株式会社 | 接着剤組成物 |
US4116919A (en) * | 1977-09-06 | 1978-09-26 | Dow Corning Corporation | Treatment of reinforcing silica |
US4173560A (en) * | 1978-05-08 | 1979-11-06 | Dow Corning Corporation | Treatment of reinforcing silicas with amidosiloxanes |
JPS55112262A (en) * | 1979-02-23 | 1980-08-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Photosetting organopolysiloxane compostion |
JPS5641251A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
IE51863B1 (en) * | 1980-08-28 | 1987-04-15 | Loctite Corp | Additive for cyanoacrylate adhesives |
US4374753A (en) * | 1981-07-29 | 1983-02-22 | Chemplex Company | Polymerization catalyst and method |
US4427786A (en) * | 1982-03-08 | 1984-01-24 | Mobil Oil Corporation | Activation of high silica zeolites |
US4447495A (en) * | 1983-03-08 | 1984-05-08 | Hercules, Incorporated | Adhesive process |
DE3414951A1 (de) * | 1983-04-22 | 1984-10-25 | Canon K.K., Tokio/Tokyo | Beschichtungsverfahren fuer die beschichtung mit einem entwickler |
US4477607A (en) * | 1983-08-31 | 1984-10-16 | Loctite Corporation | Thixotropic cyanoacrylate compositions |
US4533422A (en) * | 1983-08-31 | 1985-08-06 | Loctite Corporation | Thixotropic cyanoacrylate compositions |
-
1986
- 1986-01-21 JP JP61011515A patent/JPS62169878A/ja active Granted
- 1986-07-11 US US06/884,338 patent/US4686247A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6397671A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Etsuo Yoshida | α−シアノアクリレ−ト系接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0588753B2 (ja) | 1993-12-24 |
US4686247A (en) | 1987-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0153404B1 (en) | Thixotropic cyanoacrylate compositions | |
US4533422A (en) | Thixotropic cyanoacrylate compositions | |
JPS62169878A (ja) | 接着剤組成物 | |
EP0209067B1 (en) | Alpha-cyanoacrylate adhesive composition of matter | |
KR100518998B1 (ko) | 치과용 자가중합형 레진시멘트 조성물 | |
Bruce et al. | Cytotoxicity of retrofill materials | |
JP5622558B2 (ja) | 分包型の歯科用硬化性組成物 | |
WO2012086189A1 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
US5373035A (en) | Adhesive composition | |
JP2024500564A (ja) | 硬組織補修用接着性組成物 | |
JP2008056649A (ja) | 金属用プライマー | |
JP5279404B2 (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
JP4538241B2 (ja) | 歯科用接着剤およびそのための重合開始剤組成物 | |
JP3449843B2 (ja) | 操作性の優れた歯科用接着剤システム | |
JP2005065902A (ja) | 歯科用接着剤組成物 | |
GB2094326A (en) | Resin-calcium hydroxide composite restorative dental material | |
JP2009292761A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JPH02152915A (ja) | 歯科接着用組成物及び接着方法 | |
JP7142548B2 (ja) | 歯科用清掃材 | |
JPS57180655A (en) | Manufacture of film peelable from adhesive substance | |
US4373035A (en) | Isotonic monomer formulations | |
JPH0742443B2 (ja) | α−シアノアクリレ−ト系接着剤組成物 | |
JPH02142875A (ja) | α−シアノアクリレート系接着剤組成物 | |
JPS6361052A (ja) | 硬化性シリコ−ン組成物 | |
JPS63248880A (ja) | α−シアノアクリレ−ト系接着剤組成物 |