JP3341168B2

JP3341168B2 - 接着剤組成物

Info

Publication number: JP3341168B2
Application number: JP29762692A
Authority: JP
Inventors: 博植村; 悦夫吉田
Original assignee: 大原パラヂウム化学株式会社
Priority date: 1992-10-09
Filing date: 1992-10-09
Publication date: 2002-11-05
Anticipated expiration: 2017-11-05
Also published as: JPH06122853A; US5373035A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着剤組成物に関し、更
に詳しくは、α−シアノアクリレート系接着剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレートは瞬間接着剤と
して広く利用されているが、２〜３cps程度の低粘度で
あるため、使用に便利なように所望の粘度となるように
濃化することがしばしば望まれる。

【０００３】例えばポリメチルメタクリレートやヒドロ
キシエチルセルローズアセテートのような有機ポリマー
を溶解して、α−シアノアクリレートに粘性を賦与する
ことが試みられている。

【０００４】しかし乍ら、これら有機ポリマーの加用に
より成る組成物は、曳糸性のある流動体であるため、よ
り便利に使用できるように、α−シアノアクリレートと
疎水性フュームドシリカから成るチクソトロピー性ペー
スト状組成物を産出する技術も開発されている。

【０００５】疎水性フュームドシリカとしては、親水性
のフュームドシリカの表面を、ポリジメチルシロキサ
ン、トリアルコキシアルキルシラン、ヘキサメチルジシ
ラザン、あるいはジメチルジクロロシラン等で処理し疎
水化されたものが知られている。

【０００６】而してポリジメチルシロキサンやヘキサメ
チルジシラザンで処理された疎水性フュームドシリカ
を、α−シアノアクリレートに、組成物中に５〜８重量
％となるように配合した場合、３００００〜７００００
cps程度のチクソトロピー性ペースト状組成物となるの
に比べ、ジメチルジクロロシランで処理された疎水性フ
ュームドシリカは８〜１５重量％となるように存在せし
めても、粘度が２００〜９００cps程度の流動性の組成
物しか得られない。

【０００７】事実Ｕ．Ｓ．Ｐ．４５３３４２２号の明細
書中にも、この種のジメチルジクロロシランで処理され
た疎水性フュームドシリカの使用は、低粘性の組成物し
か得られないと明記されている。このようにジメチルジ
クロロシランで処理された疎水性フュームドシリカとα
−シアノアクリレートとから成る組成物は非流動性のペ
ースト状組成物を生成しない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者はこのような
既成概念のとりこから脱出するため鋭意研究を続け、ジ
メチルジクロロシランで処理された疎水性フュームドシ
リカを、α−シアノアクリレートに配合してチクソトロ
ープ特性のあるペースト状組成物を製造する技術を完成
することをその目的とするに至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれ
ば、α−シアノアクリレートに、組成物中にジメチルジ
クロロシランで処理された疎水性シリカ（以下単に疎水
性シリカという）を例えば１２〜１５重量％となるよう
に配合しても流動性の組成物を産出するだけである。

【００１０】このように疎水性シリカをα−シアノアク
リレートに配合してもペースト状組成物とならない理由
は、疎水性シリカの微粒子同志の相互作用、例えば水素
結合が弱く、網目構造を形成しないためであろうと考え
られる。

【００１１】本発明者は各種の実験を繰り返し、ある特
定のポリエーテル変性シリコーン又は（及び）アルコー
ル変性シリコーン、α−シアノアクリレートと疎水性シ
リカとから成る組成物に少量加用することにより、疎水
性シリカ粒子同志の相互作用の増強を助けて網目構造形
成に寄与して、容易にペースト状組成物を生成すること
を発見した。

【００１２】

【発明の作用】本発明はα−シアノアクリレートのチク
ソトロピー性ペースト状組成物を産出する技術に関す
る。更に詳しくはα−シアノアクリレートと疎水性シリ
カとから成る組成物中に、チクソトロープ効果増強剤と
して、特定のポリエーテル変性シリコーン又は（及び）
アルコール変性シリコーンの少量を存在せしめることに
より、産業上有用なペースト状のα−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物を提供できる。

【００１３】本発明で使用されるα−シアノアクリレー
トとしては、従来からこの種接着剤に使用されて来た各
種のα−シアノアクリレートが広く使用でき、更に詳し
くは下記［化１］（但し式中Ｒは炭素数１〜１６の直鎖
または分岐アルキル基、アリル基、または置換基を有し
または有しないフェニル基を示す）で表される化合物の
１種または２種以上が使用される。

【００１４】

【化１】

【００１５】本発明で使用される疎水性シリカとして
は、従来からこの種接着剤に使用されて来たものがいず
れも使用出来る。代表例として「アエロジルＲ−９７
２」、「Ｒ−９７４」、「Ｒ−９７６」（いずれもデグ
サ社製）、「レオロシールＤＭ−１０」（徳山曹達(株)
製）等の商品名で販売されているものが例示できる。

【００１６】疎水性シリカは製造工程に由来してＨＣｌ
が吸着されているので製造ロットによりpH値（ＨＣｌ吸
着量）が異なることがある。

【００１７】本発明で使用する疎水性シリカに於いて
は、そのpH値が４以下の場合、α−シアノアクリレート
に配合して接着剤組成物として利用した際、セットタイ
ムが遅くなる傾向を示すので、pH値が４.０〜５.０好ま
しくは４.２〜５.０を示すような疎水性シリカを使用す
ることが望ましい。

【００１８】α−シアノアクリレートに疎水性シリカだ
けを配合しても、得られる組成物にチクソトロープ特性
の発現が認められないことは前述した通りである。かか
る組成物に特定の変性シリコーン化合物の少量を存在せ
しめることにより、組成物に極めて強力なチクソトロー
プ特性を賦与できる。これが、本発明の大きな特徴であ
る。

【００１９】本発明で使用される特定の変性シリコーン
としては、下記［化２］、［化３］で表されるポリエー
テル変性シリコーン、及び［化４］、［化５］で表され
るアルコール変性シリコーンである。

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】（但し式中、ＲはＨ、ＣＨ₃、Ｃ₄Ｈ₈等の
炭素数１〜４のアルキル基、ｍ＋ｎ＝１〜１００好まし
くは２０〜１００

【００２３】ｎ／ｍ＋ｎ＝０.０５〜１ａ＋ｂ＝３〜６０好ましくは１０〜６０ａ／ｂ＝１００／０〜０／１００（重量比）

【００２４】［化２］、［化３］の化合物の具体例を示
すと、下記の通りである。イ）［化２］に於いて、ａ／ｂ：１００／０（ＥＯ：１
００）の場合、［ジメチルシロキサン・メチル（ポリオ
キシエチレン）シロキサン共重合体］となり、次のよう
な商品名で販売されている。

【００２５】信越シリコーン「ＫＦ−３５１Ａ」、「Ｋ
Ｆ−３５３Ａ」（いずれも信越化学工業(株)製）

【００２６】東芝シリコーン「ＴＳＦ４４４５」、「Ｔ
ＳＦ４４４６」（東芝シリコーン(株)製）

【００２７】ＮＵＣシリコーン「Ｌ−７６００」、「Ｌ
−７６０５」（日本ユニカー(株)製）

【００２８】ロ）［化２］に於いて、ａ／ｂ：０／１０
０（ＰＯ＝１００）の場合、［ジメチルシロキサン・メ
チル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体］と
なり次の様な商品名で市販されている。

【００２９】「ＴＳＦ−４４６０」（東芝シリコーン(株)製）ＮＵＣシリコーン「Ｌ−７２２」、「ＦＺ−２１１
０」（日本ユニカー(株)製）

【００３０】ハ）［化２］に於いて、ａ／ｂ：２０／８
０〜５０／５０の場合、［ジメチルシロキサン・メチル
（ポリオキシエチレン）シロキサンメチル（ポリオキシ
プロピレン）シロキサン共重合物］となり

【００３１】「ＫＦ−３５２Ａ」、「Ｘ−２２−６００４」（信越化
学工業(株)製）

【００３２】「Ｌ−７２０」、「Ｌ−７００１」（日本ユニカー(株)
製）シリコーンＳＨ−８７００（東レ・ダウコーニング・シ
リコーン(株)製）

【００３３】等がそれぞれの商品名で販売されており容
易に入手できる。

【００３４】またアルコール変性シリコーンとしては
［化４］、［化５］で表される化合物が使用される。

【００３５】

【化４】

【００３６】（但し式中ＲはＣ₁〜Ｃ₃のアルキレン基、
ｎ＝３〜１００好ましくは２０〜１００）

【００３７】

【化５】

【００３８】（但し式中ＲはＣ₁〜Ｃ₃のアルキレン、ｍ
＋ｎ＝５〜１００、好ましくは２０〜１００）

【００３９】［化４］、［化５］の化合物の具体例とし
てそれぞれ「ＳＦ−８４２７」、「ＳＨ−３７７１」
（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製）
が例示できる。

【００４０】［化２］、［化３］で表されるポリエーテ
ル変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基の含有率
によって、親油性のものから親水性のものまで知られて
いる。このポリエーテル変性シリコーンの親水性が大と
なると、α−シアノアクリレートに加用する際、固化し
て溶解しにくい場合がある。このような場合には、ポリ
エーテル変性シリコーンに、酸性物質例えばメタンスル
ホン酸、三フッ化ホウ素エーテル錯塩、リン酸等を添加
してから、α−シアノアクリレートに配合すれば容易に
溶解する。この際の酸の添加量はポリエーテル変性シリ
コーンの重量の０.１〜０.５重量％好ましくは０.１〜
０.２重量％程度で十分である。添加方法はポリエーテ
ル変性シリコーンを良く撹拌しながら酸を添加すれば良
い。

【００４１】本発明の接着剤組成物は［化１］で表され
るα−シアノアクリレートに、組成物中に疎水性シリカ
が０.５〜１５重量％、［化２］あるいは［化３］で表
されるポリエーテル変性シリコーン、及び（又は）［化
４］または［化５］で表されるアルコール変性シリコー
ンの少なくとも１種または２種以上の組合せて０.０５
〜５好ましくは０.１〜２.０より好ましくは０.１５〜
０.５重量％となるように配合されたものである。

【００４２】今ここで［化２］、［化３］あるいは［化
４］、［化５］で表されるポリエーテル変性シリコーン
やアルコール変性シリコーンを、疎水性シリカの増粘作
用を増進させるための「効力増進剤」（Synergist）と
呼ぶことにする。

【００４３】α−シアノアクリレートに、組成物中に例
えば５〜９重量％となるように疎水性シリカを配合して
得られた組成物は、後記の有機ポリマーなどの増粘剤を
併用してもチクソトロープ特性を有しない粘度約１００
〜３００cps程度の流動体である。このような流動性組
成物中に、前記の「効力増進剤」の少量を例えば組成物
中０.１５〜０.３重量％となるように加用することによ
り、該流動性組成物は粘度が約２３００〜４３０００cp
s程度の非流動性ペースト状組成物に転換する。

【００４４】この「効力増進剤」の組成物中に存在する
量が０.０５重量％未満では、効力増進作用が弱く、５
重量％より多くなると組成物自身の安定性が低下し、接
着強度も小さくなる。

【００４５】而して本発明組成物の各成分の組成割合は
通常以下の通りとなる。

【００４６】 α−シアノアクリレート８４.９５〜９４.５重量％疎水性シリカ５〜１５重量％本発明の変性シリコーン０.０５〜５.０重量％

【００４７】本発明の接着剤の主成分として使用するα
−シアノアクリレートは、周知のようにアニオン重合の
起こりやすい化合物であり、従って本発明の接着剤組成
物に於いてはアニオン重合抑制剤を添加することが好ま
しい。即ち例えばＳＯ₂、ＢＦ₃、ＨＣｌ、Ｈ₃ＰＯ₄、芳
香族スルホン酸、アルキルスルホン酸などのアニオン重
合抑制剤等の少なくとも１種と、必要なれば例えばハイ
ドロキノン、ベンゾキノン、カテコール、ピロガロー
ル、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのこの種接
着剤に一般的に使用されるラジカル重合抑制剤の少なく
とも１種が添加される。

【００４８】かかる重合抑制剤の添加量は、各抑制剤の
種類により多少異なるが、一般的にアニオン重合抑制剤
は１〜５００ppm好ましくは５〜２００ppm、ラジカル重
合抑制剤は１〜２０００ppm好ましくは１０〜１２００p
pmの範囲である。

【００４９】またα−シアノアクリレートに、疎水性シ
リカを配合して成る接着剤組成物に、他の成分例えばポ
リメチルメタクリレート、メタクリル共重合体、ヒドロ
キシプロピルセルローズアセテートなどの有機ポリマー
が添加されていても良い。この際の配合割合は０〜７重
量％好ましくは０.５〜３.５重量％である。

【００５０】前記で説明したように疎水性シリカは、pH
値が異なる場合があり、このpH値が本発明の接着剤組成
物の物性に影響を及ぼすので、それを調べるため次の実
験を行った。

【００５１】［実験］エチル−α−シアノアクリレート（ポリメチルメタクリ
レート１.５重量％、メタンスルホン酸２０ppm、ハイド
ロキノン１５０ppmが溶解されている）に、組成物中に
製造ロットの異なる疎水性シリカを各ロット毎にそれぞ
れ８重量％となるように配合して組成物を作成し、各試
験を行い、結果を表１に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】但し表中、

【００５４】注１）：ロットNo.ＡのアエロジルＲ−９
７２を２００〜２０５℃で、０.５mmHg以下の減圧下１
０〜２０時間熱処理したもの。

【００５５】注２）：pH、メタノール：水＝１：１の溶
液に疎水性シリカを４重量％分散させ、pHメーターを用
い２０℃で測定した値。

【００５６】注３）：セットタイム、材質ＮＢＲ６.２m
／mのＤリング、ＮＢＲをカッターで垂直に切断し、切
断面の一方に試料を塗布し、接着してから一定時間経過
後、両手で強く引張りはがれなくなったときをセットタ
イムとする。５秒単位ではがす。

【００５７】注４）：粘度、ＢＭ型回転粘度計を使用
し、ロータNo.３を用い、６０r.p.mで２０℃で測定。

【００５８】表１によれば、pH値の低い疎水性シリカを
含有する接着剤組成物のセットタイムは遅くなる傾向を
示す。本発明で使用する疎水性シリカはpH値が４〜５好
ましくは４.１〜５.０で、比表面積が１００±２０m₂／
gのものが好ましい。

【００５９】

【実施例】以下に実施例をあげて発明を更に具体的に説
明する。また物性の測定法は次の方法によった。

【００６０】粘度：ＢＭ型回転粘度計を使用し、組成物
の粘度に対応して定められたローターと回転数を選び２
０℃で測定した。

【００６１】セットタイム：実験１参照

【００６２】引張剪断強度：島津製オートグラフＳ−２
０００を使用し、ＪＩＳＫ６８６１の６項に準拠し
て測定。

【００６３】安定性試験：試料（２〜３g入ポリエチレ
ンチューブ又はアルミニウムチューブに充填されてい
る）を温度７０±２℃の恒温器中に入れて放置し、試料
の経時変化を見る。１０日間以上試験を行い対象と比較
して差がなければ少なくとも常温で１年以上安定である
と推測した。

【００６４】

【実施例１】エチル−α−シアノアクリレートと疎水性
シリカ（アエロジルＲ−９７２、デグサ社製）から成
る組成物（表２）に於いて、その組成物中にポリエーテ
ル変性シリコーン「ＳＨ−８７００［東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン(株)製］」を０〜５重量％となるよう
に配合し、得られた組成物の各種試験を行い、結果を表
２に示した。

【００６５】

【表２】

【００６６】表２に従えば本発明のポリエーテル変性シ
リコーンが組成物中に０.０５〜５.０好ましくは０.１
〜２.０最も好ましくは０.１５〜０.５重量％存在する
ことにより非流動性ペースト状接着剤組成物を産出する
ことが出来る。

【００６７】但し表２中、

【００６８】注１）：エチル−α−シアノアクリレート
中に、三菱レイヨン(株)製アクリコンＡＣ（ポリメチル
メタクリレート）１.５重量％、メタンスルホン酸３０p
pm、ハイドロキノン２００ppmが含有されている。

【００６９】注２）：アエロジルＲ−９７２［デグサ
（Degussa）製、ジメチルジクロロシランで表面処理さ
れた疎水性フュームドシリカ。pH値４.２、比表面積１
０７m²／g］

【００７０】注３）：本発明のポリエーテル変性シリコ
ーンＳＨ−８７００［東レ・ダウコーニング・シリコー
ン(株)製、前記［化２］に於いて、ｍ＋ｎ＝２０〜１０
０、ａ＋ｂ＝３０〜６０、ａ／ｂ＝２０／８０〜５０／
５０であるジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエ
チレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）
シロキサン共重合体。このＳＨ−８７００は親水性でα
−シアノアクリレートとの親和性が小さいので、親和性
を良くするためにＳＨ−８７００の重量にたいして０.
１％の（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｏ・ＢＦ₃が添加されている］

【００７１】

【実施例２】表３の配合割合に従い、エチル−α−シア
ノアクリレート、アエロジルＲ−９７２、本発明のポリ
エーテル変性シリコーン「ＳＨ−８７００」（何れも実
施例１と同じもの）より成る一連の組成物（表３）を作
り、その物性を測定し、表３に結果を示した。

【００７２】組成物中に、「アエロジルＲ−９７２」が
１２〜１５重量％程度配合されていても、本発明の「シ
リコーンＳＨ−８７００」が不存在であれば、粘度が７
５０〜９００cps程度の流動性組成物を産出するだけで
あるが、「シリコーンＳＨ−８７００」を例えば０.１
５〜０.２５重量％存在せしめると、「アエロジルＲ−
９７２」の７〜９重量％の配合で、粘度が１４４００〜
４３０００cpsのチクソトロピー性、ペースト状組成物
が生成する。セットタイムや安定性もこの種接着剤とし
ては優れた性能を保持している。

【００７３】

【表３】

【００７４】

【実施例３】エチル−α−シアノアクリレート（ポリメ
チルメタクリレート１.０重量％、メタンスルホン酸２
０ppm、ハイドロキノン３００ppm含有）に、組成物中に
「アエロジルＲ−９７２」（pH４.３、比表面積１１２m
²／g）を８.０重量％となるように配合した組成物を作
成し、この組成物中に表４で示すような各種の本発明の
「効力増進剤」を０.２〜０.３５重量％となるように添
加して一連の本発明の組成物を作成し、それらの各物性
を検し、結果を表４に示した。

【００７５】比較例として本発明の「効力増進剤」以外
の各種のシリコーン系化合物について試験した結果も併
記した。

【００７６】上記のα−シアノアクリレートと「アエロ
ジルＲ−９７２」とから成る低粘性の流動性組成物に本
発明の各種の「効力増進剤」の少量（０.２重量％程
度）を加用することによりチクソトロピー性ペースト状
組成物が得られる。

【００７７】「効力増進剤」としてポリアルキレンオキ
サイド化合物を使用した場合を対照例として示した。こ
の場合は、ポリエーテルあるいはアルコール変性シリコ
ーンを使用した場合に比べて安定性が劣る傾向にある
が、得られた組成物は接着剤として実用的に十分使用可
能である。

【００７８】一方本発明の「効力増進剤」以外の各種シ
リコーン化合物を加用して得られた組成物は、全て安定
性に問題があり接着剤としての使用は困難であった。

【００７９】

【表４】

【００８０】表中、

【００８１】１．ＫＦ−３５３Ａ：信越化学工業(株)
製、前記［化２］に於いて、ｎ＋ｎ＝２５〜３０、ａ＋
ｂ＝９〜１０、ａ／ｂ（ＥＯ／ＰＯ比）：１００／０
（ＥＯ：１００）ジメチルシロキサン・メチル（ポリオ
キシエチレン）シロキサン共重体。

【００８２】２．ＦＺ−２１０８：日本ユニカー(株)
製、［化２］に於いて、ａ／ｂ（ＥＯ／ＰＯ比）：５０
／５０、粘度２２０００ｃｓ／２５℃、シロキサン含量
５５％ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロ
キサン共重合体。

【００８３】３．ＫＦ−３５２Ａ：信越化学工業(株)
製、［化２］に於いて、ｍ＋ｎ＝２０〜１００、ａ＋ｂ
＝３０〜６０、ａ／ｂ：５０／５０、粘度１６００ｃｓ
／２５℃。ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエ
チレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）
シロキサン共重合体。

【００８４】４．Ｌ−７２２：日本ユニカー製、［化
２］に於いて、ｍ＋ｎ＝９０〜１００、ａ＋ｂ＝５〜１
０、ａ／ｂ：０／１００（ＰＯ：１００）。ジメチルシ
ロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン
共重合体。

【００８５】５．Ｆ−１７８−０５：日本ユニカー製、
［化３］に於いて、ａ／ｂ：１００／０（ＥＯ：１０
０）、粘度４６００ｃｓ／５０℃。シロキサン含量３５
％。ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン共重合体。

【００８６】６．Ｆ−１７８−０９：日本ユニカー製、
［化３］に於いて、ａ／ｂ：０／１００（ＰＯ：１０
０）、粘度１５２００ｃｓ／２５℃、シロキサン含量７
５％。ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピ
レン）シロキサン共重合体。

【００８７】７．ＳＦ−８４２７：東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製、［化４］で表される両末端アル
コール変性シリコーン。粘度３２０ｃｓ／２５℃。ＯＨ
当量１２００ＫＯＨmg／g。

【００８８】８．ＢＹ−１６−０３６：東レ・ダウコー
ニング製、［化５］で表される側鎖型アルコール変性シ
リコーン、粘度６３０ｃｓ／２５℃。ＯＨ当量１４００
ＫＯＨmg／g。

【００８９】９．ＰＥＧ−２０００：分子量約２０００
のポリエチレングリコール。

【００９０】１０．ＰＥＭ−１０００：第一工業製薬
(株)製、ポリエチレングリコールジメタクリレート（Ｅ
Ｏ添加モル数２０）

【００９１】１１．ＫＦ−１０１：信越化学工業(株)
製、エポキシ変性シリコーン、粘度２００ｃｓ／２５
℃、エポキシ当量３５０g／mol。

【００９２】１２．Ｘ−２２−１６２Ａ：信越化学工業
(株)製、カルボキシ変性シリコーン、粘度１１０ｃｓ／
２５℃、−ＣＯＯＨ当量９２０ＫＯＨmg／g。

【００９３】１３．ＫＦ−３９３：信越化学工業(株)、
アミノ変性シリコーン、粘度６０ｃｓ／２５℃、アミノ
当量３６０g／mol。

【００９４】１４．ＴＳＦ−４３７：東芝シリコーン
(株)製、メチルフェニルポリシロキサン。

【００９５】１５．ＴＳＦ−４８４：東芝シリコーン
(株)製、メチルハイドロジエンポリシロキサン。

【００９６】１６．ＰＤＭＳ−８：分子量約７７０のポ
リジメチルシロキサン。

【００９７】１７．ＰＤＭＳ−２５：分子量約２５００
のポリジメチルシロキサン。

【００９８】１８．ＰＤＭＳ−６６：分子量約６６００
のポリジメチルシロキサン。

【００９９】

【実施例４】各種のα−シアノアクリレートとジメチル
ジクロロシランで処理された疎水性シリカ（アエロジル
Ｒ−９７２、実施例３で使用したものと同一品種）とか
ら成る組成物（表５）に、本発明の変性シリコーンを添
加した場合と、無添加の場合を比較し、組成物の外観や
物性を調べた（表５）。

【０１００】表５に従えば本発明の変性シリコーンを添
加すれば無添加の場合に比べ著しい増粘作用が見られ、
安定性やセットタイムについても無添加の場合とほとん
ど差異がなかった。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】表中ＳＨ−８７００：実施例１と同一。Ｌ−７２２、ＳＦ−８４２７：実施例３と同一。Ｐ−ＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート。ＭＳ：メタンスルホン酸。ＨＱ：ハイドロキノン。ＳＯ₂：二酸化硫黄。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平３−167279（ＪＰ，Ａ) 特開平２−142875（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−108010（ＪＰ，Ａ) 特開平３−296581（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−70171（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 4/04 C09J 4/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】α−シアノアクリレートと、ジメチルジク
ロロシランで表面処理された疎水性シリカから成る組成
物において、下記［化２］〜［化３］で表されるポリエ
ーテル変性シリコーン、及び下記［化４］〜［化５］で
表されるアルコール変性シリコーンの少なくとも１種が
前記組成物の重量の０.０５〜５.０％の量で含有されて
いることを特徴とする接着剤組成物。【化２】【化３】（但し式中、ＲはＨ、ＣＨ₃、Ｃ₄Ｈ₈等の炭素数１〜４
のアルキル基、ｍ＋ｎ＝１〜１００好ましくは２０〜１
００ｎ／ｍ＋ｎ＝０.０５〜１ａ＋ｂ＝３〜６０好ましくは１０〜６０ａ／ｂ＝１００／０〜０／１００（重量比）【化４】【化５】（但し式中ＲはＣ₁〜Ｃ₃のアルキレン、ｍ＋ｎ＝５〜１
００、好ましくは２０〜１００）