JPS62169751A

JPS62169751A - ２−アミノ−１，３−プロパンジオ−ルの製造法

Info

Publication number: JPS62169751A
Application number: JP61011503A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Iguchi; 井口　義男
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-01-21
Filing date: 1986-01-21
Publication date: 1987-07-25
Also published as: JPH0558618B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は２−アミノ−１，８−プロパンジオールの製造
法に関する。

さらに詳しくは、ジヒドロキシアセトンダイマーとアン
モニアとを溶媒の存在下、水素化触媒を用いて反応する
ことを特徴とする２−アミノ−１，８−プロパンジオー
ルの製造法である。

本発明により得られた２−アミノ−１，８−プロパンジ
オールは医薬中間体、特にＸ線造影剤の原料として有用
なものである。

（従来技術並びに本発明が解決しようとする問題点）２−アミノ−１，８−プロパンジオールを得る方法とし
ては、２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを接触水
素化還元するヨーロッパ特許第７１０８７記載の方法が
知られている。該方法によれは、溶媒としてメタノール
を用い塩化アンモニウムの存在下、５％パラジウムカー
ボン触媒を用いて、２−ニトロ−１＋　８−フｃ’パン
ジオールＮａ塩を還元して２−アミノ−１゜３−プロパ
ンジオールを得ている。しかしながら、該方法では使用
する原料２−ニトロ−１゜８−プロパンジオールが他の
ニトロアルコール類と同様に熱的に非常に不安定であり
、比較的低温でも激しい分解が生じ、場合によっては爆
発する危険性があることか知られている。特にアルカリ
塩ではそれが顕著である。このようなことから、上記方
法では原料の安定性に問題があり、工業的規模の製造法
には適さない。又他の方法としてはドイツ特許公開公報
第２８２９９１６号記載の方法がある。該方法はジヒド
ロキシアセトンモノマーとアンモニアとを溶媒の存在下
、水素化触媒を用いて接触水素還元して２−アミノ−１
，８−プロパンジオールを得ている。しかしながら該方
法は、その実施例をみると触媒としてラネーニッケル触
媒を使用する場合、１００〜２００Ｖυ　の高圧を必要
とし、触媒量も原料に対し６０％以上と多量に使用して
おり、溶媒量も原料の約８倍と多い。又パラジウム触媒
、白金触媒を使用する例も記載されており、これら貴金
属触媒を用いるとＢ　ｌＷｃ５２　　の低圧で反応が進
行している。しかし、これら貴金属触媒は最も汎用され
るラネーニッケルやラネーコバルト等の触媒に較べ非常
に高価であり、使用量も多いことから、貴金属触媒の使
用は有利とは言えない。これらのことから、上記方法は
工業的規模の製造法としては充分とは言えず又収率の記
載がないｊこめ経済的メリットは不明である。さらにジ
ヒドロキシアセトンモノマーは工業的に得難く入手が困
難であり、これを使用することには問題がある。

（問題を解決するための手段）本発明は斯る現状に鑑み、２−アミノ−１゜３−プロパ
ンジオールを工業的に有利に製造する方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、入手の容易なジヒドロキシアセ
トンダイマーから収率良く、２−アミノ−１，３−プロ
パンジオールを得る方法を確立した。

ジヒドロキシアセトンタイマーの構造式はｆ）であり、その構造式からは目的物である２−アミノ−１
，８−プロパンジオールを得ることは予測されにくい。

しかし、ジヒドロキシアセトンダイマーを水等の溶媒に
溶解させ、この溶液をアンモニアと水素化触媒の共存下
接触水素化還元を行なうと、おどろくべきことに２−ア
ミノ−１，８−プロパンジオールを得ることを見いだし
、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は溶媒の存
在下、ジヒドロキシアセトンダイマーとアンモニアとを
水素化触媒を用いて接触水素化還元することを特徴とす
る２−アミノ−１，８−プロパンジオールの製造法に係
る。

本発明に使用される溶媒はジヒドロキシ１セトあり、特
に好ましいのは水である。溶媒量としては、ジヒドロキ
シアセトンダイマーを溶解させるの“°゛に必要な最小
量でよく、経済性を考慮すると、原料と同ｊｌ〜５倍（
重量比）が好ましい。

使用するアンモニア量としては、ジヒドロキシアセトン
ダイマーに対し、２倍〜１０倍モルが適当であり、好ま
しくは４倍モル〜６倍モルである。本発明に使用される
水素化触媒としてはもつとも汎用されるラネーニッケル
、ラネーコバルト等であり、その使用量は原料に対し５
〜８０％（重量比）が好ましい。

反応温度としては通常４０〜１５０℃好ましくは６０〜
１００℃である。

反応圧力は高くても差し支えないが、１００Ｋｆ／−以
下で充分であり、２０〜４０　Ｋｇ／ａｍ　　の範囲が
実用的である。

本発明に従えば、水素化は１〜５時間で反応が完結する
。反応液からの後処理方法については特に限定はなく、
どんな方法でもよいが、例えば反応終了後触媒を炉別し
、そのｒ液を蒸留により分離精製を行なえば容易に高純
度の２−アミノ−１，３−プロパンジオールが得られる
。

収率としては、８１〜８６％と非常に高い値を得ること
ができる。ジヒドロキシアセトンモノマーを使用して同
様の反応を行なった場合、２−アミノ−１，３−プロパ
ンジオールの収率は６８％とダイマー使用の場合より低
く、本発明が収率的に非常に有利であることがわかる。

（発明の効果）第一に比較的入手容易なジヒドロキシアセトンダイマー
を用いることができる。

第二に収率が８１〜８６％と高い。

第三に溶媒、触媒、アンモニアの使用量が少ない。

第四に沸点が近似の不純物が生成しないため、簡単な蒸
留により高純度の目的物を得ることができる。

このように本発明は非常に工業的に有利な製造法である
。

（実施例〕以下実施例により説明するが本発明はこれに限定される
ものではない。

（実施例−１）内容積１０００−のステンレス製電磁攪拌式オートクレ
ーブにジヒドロキシアセトンダイマー２００５’、２５
％アンモニア水溶液８７８？、通常の方法で展開して得
たラネーニッケル触媒８０？を入れ、それに水素を導入
して圧力を８０Ｋｆ／１ｍ　　１温度９０℃にて水素添
加反応を行なった。反応が進行するにつれ水素圧力は減
少するので逐次水素を追加した。２時間８０分で水素吸
収はなくなり反応が完結した。室温まで冷却後、水素及
びアンモニアを追い出し触媒をｔ別後、蒸留を行ない２
　ｍｂ’Ｆ１１で沸点１８０〜１８２℃の２−アミノ−
１，８−プロパンジオール１７４Ｆ（収率８６％、ＧＯ
，ＩＩ度９９％）を得た。

（実施例−２）実施例−１において、ラネーニッケル触媒のかわりにラ
ネーコバルト触媒１５Ｐを入れそれに水素を導入して圧
力を８９Ｋｇ／ａｍ、温度９０℃にて水素添加反応を行
なった。２時間で水素吸収はなくなり反応が完結した。

室温まで冷却後、水素及びアンモニアを追い出し触媒を
ｔ別後、蒸留を行ない２−アミノ−１，８−プロパンジ
オール１６１’（収率８１％）を得た１、（実施例−３
）内容積１０００−のステンレス製電磁攪拌式オートクレ
ーブにジヒドロキシアセトンダイマー１００ｆ！−１１
５％アンモニアメタノール溶液８７８１、通常の方法で
展開して得られたラネーニッケル触媒１５ｇ−を入れ、
それに水素を導入して圧力を３　Ｑ　Ｋｇｌ−２、温度
９０℃にて水素添加反応を行なった。

２時間で水素吸収はなくなり反応が完結した。

室温まで冷却後、水素及びアンモニアを追い出し触媒を
戸別後、蒸留を行ない、２−アミノ−１，８−プロパン
ジオール８６Ｐ（収率８５％）を得た。

（比較例−１）実施例−８においてジヒドロキシアセトンダイマーのか
わりに、ジヒドロキシアセトンモノマーを用い他は実施
例−８と同様に反応を行なった。

１時間５０分で水素吸収はなくなり反応が完結した。同
様の後処理を行ない、２−アミノ−１゜８−プロパンジ
オール６９Ｐ（１８１６８％）を得た。

特許出願人　　広栄化学工業株式会社（９完）

Claims

【特許請求の範囲】

水又は有機溶媒の存在下ジヒドロキシアセトンダイマー
とアンモニアとを水素化触媒を用いて水素で接触還元す
ることを特徴とする２−アミノ−１，３−プロパンジオ
ールの製造法。