RU2396245C1 - Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола - Google Patents
Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2396245C1 RU2396245C1 RU2008152471/04A RU2008152471A RU2396245C1 RU 2396245 C1 RU2396245 C1 RU 2396245C1 RU 2008152471/04 A RU2008152471/04 A RU 2008152471/04A RU 2008152471 A RU2008152471 A RU 2008152471A RU 2396245 C1 RU2396245 C1 RU 2396245C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diamino
- trinitrobenzole
- hydrogen
- temperature
- trinitrobenzene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу получения 1,3-диамино-5-нитробензола восстановлением 1,3,5-тринитробензола, который применяется для синтеза красителей, лекарственных препаратов и поликонденсационных смол. Способ заключается в восстановлении 1,3,5-тринитробензола водородом в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств палладиевого катализатора, такого как 5% Pd на угле, при температуре 50÷55°С при соотношении 6,0-6,05 молей водорода на моль 1,3,5-тринитробензола. Способ позволяет повысить выход целевого продукта, а также упростить его выделение и снизить стоимость процесса.
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1,3-диамино-5-нитробензола (5-нитрофенилендиамина-1,3, НФДА), который широко применяется для синтеза красителей, лекарственных препаратов и поликонденсационных смол.
Известен способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола (Патент ФРГ №1132140 от 27.12.1967 г) из диамида 5-нитроизофталевой кислоты путем перегруппировки по Гофману под действием гипогалогенидов металлов, в частности гипохлорида натрия. Согласно данному способу к раствору 192 г NaOH в 2100 мл воды прибавляют 125,4 г диамида 5-нитроизофталевой кислоты, затем в течение 1,5÷2,0 часов при 0÷5°С пропускают 89,4 г хлора, нагревают в течение часа до 20°С и еще за 1,5 часа - до 95°С, перемешивают 45 минут при 95°С и охлаждают до 5°С. Осадок отфильтровывают, промывают раствором NaCl, затем небольшим количеством ледяной воды и сушат. Получают 88,2 г НФДА с температурой плавления 143÷144°С. Исходный диамид 5-нитроизофталевой кислоты получают нитрованием диметилового эфира изофталевой кислоты с последующей обработкой полученного продукта аммиаком.
Несмотря на высокий выход продукта (96%,Т) данный способ получения НФДА имеет ряд существенных недостатков:
- многостадийность процесса;
- труднодоступность и высокая стоимость исходного сырья;
- необходимость работы с высокотоксичным хлором;
- необходимость использования коррозионностойкого оборудования.
Описан способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола восстановлением 1,3,5-тринитробензола избытком гидразин-гидрата в среде метанола в присутствии активированного угля и шестиводного треххлористого железа (А.Х.Шахнес, С.С.Воробьев, С.А.Шевелев. Селективное восстановление одной, двух или трех нитрогрупп в 1,3,5-тринитробензоле // Изв. АН, Сер. хим. - 2006, 5. - С.904).
Для восстановления используют суспензию 30 г (140 ммоль) 1,3,5-тринитробензола (ТНБ), 16 г активированного угля и 0,96 г (3,5 ммоль) FеСl3•6Н2О в 300 мл метилового спирта. К полученной суспензии при перемешивании добавляют раствор 24 мл (500 ммоль) гидразин-гидрата в 30 мл метилового спирта в течение 10 мин, поддерживая температуру 20÷25°С. После самопроизвольного повышения температуры до 50 С реакционной массе дают выдержку в течение 1,5 ч и еще 1,5 ч при температуре 60°С. По окончании выдержки реакционную массу фильтруют, уголь на фильтре промывают 5×100 мл горячим (60°С) метанолом. Объединенные фильтраты упаривают до объема 100 мл и при перемешивании добавляют к 100 мл горячей (60°С) воды. После охлаждения до температуры 0÷5°С осадок фильтруют и сушат в вакууме. Получают 16,13 г (74%) 1,3-диамино-5-нитробензола с температурой плавления 140°С. К основным недостаткам данного способа относятся:
- относительно невысокий выход продукта;
- использование большого количества растворителя - метанола и, как следствие, низкий съем продукта с единицы оборудования;
- использование дорогостоящего гидразин-гидрата;
Известен также способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола (5-нитро-фенилендиамина-1,3) (патент RU № 2337092 от 27.10.2008 г) путем восстановления 1,3,5-тринитробензола водородом в среде органического растворителя, например метилового спирта, в присутствии 5% Pd на угле при 25÷40°С и соотношении 1,9÷2,1 моль водорода на моль 1,3,5-тринитробензола. При этом целевой продукт образуется в качестве побочного продукта при синтезе 1-гидроксиламино-3,5-динитробензола и его выход составляет 0,3÷2,2%. Этот способ принят нами за наиболее близкий аналог.
Недостатками наиболее близкого аналога являются:
- низкий выход целевого продукта (0,3÷2,2%);
- трудность его выделения из продуктов восстановления 1,3,5-тринитробензола (он обнаружен лишь в качестве примеси к 1-гидроксиламино-3,5-динитробензолу методом высокоэффективной жидкостной хроматографии).
Технической задачей изобретения является разработка технологичного способа получения 1,3-диамино-5-нитробензола, лишенного вышеперечисленных недостатков и пригодного для применения в промышленном масштабе.
Результат достигается восстановлением 1,3,5-тринитробензола водородом при атмосферном давлении в присутствии каталитических количеств 5% Pd на угле при температуре 50÷55°С и соотношении 6,0÷6,05 молей водорода на моль 1,3,5-тринитробензола.
Экспериментально установлено, что катализатор используется в количестве 2÷3% от массы нитросоединения, который можно использовать многократно.
Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола иллюстрируется следующим примером:
В реакторе гидрирования проводят восстановление 30 г ТНБ водородом в 450 мл метанола с 0,7 г катализатора (5% Pd/C) при температуре 50÷55°С. После поглощения 6,0÷6,05 моль водорода на моль ТНБ содержимое реактора фильтруют в токе азота от катализатора. Катализатор промывают последовательно метанолом и дистиллированной водой и используют на следующей операции восстановления. Фильтрат упаривают под вакуумом при температуре 40÷50°С и добавляют 70 мл воды. Суспензию нагревают до кипения, добавляют воду до растворения продукта и 2 г активированного угля. После горячего фильтрования и охлаждения до 0÷5°С выпавшие кристаллы фильтруют, промывают небольшим количеством дистиллированной воды и сушат до постоянного веса при температуре 60÷65°С. Получают 18,7÷19,0 г (87÷88%) НФДА с содержанием основного вещества более 98% и температурой плавления 140÷141°С.
После очистки переосаждением из ацетона водой температура плавления продукта составляет 142÷143°С, содержание основного вещества более 99,5%. Найдено, %: С 47,38; Н 4,69; N 27,67. C6H7N3O2. Вычислено, %: С 47,06; Н 4,61; N 27,44.
Claims (1)
- Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола восстановлением 1,3,5-тринитробензола водородом в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств палладиевого катализатора, такого как 5% Pd на угле, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 50÷55°С при соотношении 6,0-6,05 молей водорода на моль 1,3,5-тринитробензола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008152471/04A RU2396245C1 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008152471/04A RU2396245C1 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2396245C1 true RU2396245C1 (ru) | 2010-08-10 |
Family
ID=42698994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008152471/04A RU2396245C1 (ru) | 2008-12-29 | 2008-12-29 | Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2396245C1 (ru) |
-
2008
- 2008-12-29 RU RU2008152471/04A patent/RU2396245C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Шахнес А.Х., Воробьев С.С., Шевелев С.А., Изв. АН, сер. хим., 2006, № 5, с.904-905. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2006092429A1 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter biphenyle | |
| JPWO2009122940A1 (ja) | ピリジンの精製方法および塩素化ピリジンの製造方法 | |
| CN108530301B (zh) | 一种2,4,6-三氟苄胺的合成方法 | |
| RU2396245C1 (ru) | Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола | |
| EP2524909A2 (en) | Preparation method of 4-aminomethylbenzoic acid | |
| JPS60115556A (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| WO2023039940A1 (zh) | 一种制备n,n,n-三特戊酰化-1,3,5-三氨基苯的方法 | |
| RU2547141C1 (ru) | Способ получения n-(4-бромфенил)-n-(2-адамантил)амина (бромантана) | |
| CN101538212A (zh) | 4-羟基-3-甲氧基苄胺盐酸盐的制备方法 | |
| JP2740828B2 (ja) | Ｎ，ｎ―ジイソプロピルエチルアミンの製造法 | |
| JPH04149160A (ja) | １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法 | |
| JP3193421B2 (ja) | ２−アミノ−４−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
| US11584702B2 (en) | Process for producing trifluoroiodomethane (CF3I) from trifluoroacetic anhydride (TFAA) | |
| WO2010067913A1 (en) | Method of removing the triphenylmethane protection group | |
| JP4895510B2 (ja) | バリオールアミンの製造方法 | |
| JP7111625B2 (ja) | アルコール化合物の製造法 | |
| JP4473148B2 (ja) | ３，４’−ジアミノジフェニルエーテルの製造方法 | |
| WO2007046799A1 (en) | Process of making 3-aminopentanenitrile | |
| CN113412255A (zh) | 制备4-氨基-5-甲基吡啶酮的方法 | |
| US8653306B1 (en) | Process for production of serinol and its bis-adduct | |
| US6624316B2 (en) | Method for obtaining 2-bromo-5-(2-bromo-2-nitrovinyl)-furan | |
| JP5194692B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンの製造法 | |
| RU2425048C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТАТА-ДИ-ε-КАПРОЛАКТАМАТА МЕДИ | |
| JPS62169751A (ja) | ２−アミノ−１，３−プロパンジオ−ルの製造法 | |
| CN114133396A (zh) | 8-氟-1,3,4,5-四氢-氮杂卓并[5,4,3-cd]吲哚-6-酮的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20130215 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141230 |