JPS62162614A - 合成ゼオライト物質及びその製造法 - Google Patents
合成ゼオライト物質及びその製造法Info
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（式中、ｐはｏ、ｏｓｏ以下の数であり、ｑは０．０２
５以下の数であり、ＨＦＣｌ０！のＨの少なくとも一部
は陽イオンにより置換可能であるか、置換されていても
よい）に相当すると共に、下記表１に示すＸ線粉末回折
スペクトル（表中、ｄは面間隔（人）であり、’ｔｅｌ
は相対強度であり、ｖｓは「非常に強い」、Ｓは「強い
」、ｍは「中位」、ｍｗは「やや弱い」、Ｗは「弱い」
ことを意味する）を有し、かつ少なくとも下記表■に示
す吸収帯を有するＩＲスペクトル（表中、ｗｎは波数（
ｃｉ＋一つであり、’ｔｅｌは相対強度であり、Ｓは「
強い」、ｍｓは「やや強い」、ｍは［中位Ｊ 、ｍｙは
「やや弱い」、曹は「弱いＪことを意味する）を示すも
のであることを特徴とする、合成ゼオライト物質。
５以下の数であり、ＨＦＣｌ０！のＨの少なくとも一部
は陽イオンにより置換可能であるか、置換されていても
よい）に相当すると共に、下記表１に示すＸ線粉末回折
スペクトル（表中、ｄは面間隔（人）であり、’ｔｅｌ
は相対強度であり、ｖｓは「非常に強い」、Ｓは「強い
」、ｍは「中位」、ｍｗは「やや弱い」、Ｗは「弱い」
ことを意味する）を有し、かつ少なくとも下記表■に示
す吸収帯を有するＩＲスペクトル（表中、ｗｎは波数（
ｃｉ＋一つであり、’ｔｅｌは相対強度であり、Ｓは「
強い」、ｍｓは「やや強い」、ｍは［中位Ｊ 、ｍｙは
「やや弱い」、曹は「弱いＪことを意味する）を示すも
のであることを特徴とする、合成ゼオライト物質。
表 １
１１．１４ ＋ ０．１０ ｖｓ
９．９９ ＋ ０．１０ ｓ
９．７４ ＋ ０．１０ ｍ
６．３６ ＋ ０．０７ ｔａｗ
５．９９ ＋０．０７ ｍｗ
４．２６ ＋ ０．０５ ｍｙ
３．８６ ＋ ０．０４ ｓ
３．８２ ＋ ０．０４ ｓ
３．７５ ＋ ０．０４ ｓ
３．７２ ＋ ０．０４ ｇ
３．６５ ＋ ０．０４ ｍ
３．０５ ＋ ０．０２ ｍｙ
２．９９ ＋ ０．０２ ｍｗ
表 ■
１２２０−１２３０ ｗ
９６５−９７５ ｍｗ
７９５−８０５ ｍＷ
５５０−５６０ ｍ
４５０−４７０ ｍｓ
２ か焼後の無水状態において実験式
％式％
（式中、ｐは０．０５０以下の数であり、ｑは０．０２
５以下の数であり、ＨＦｅＯｔのＨの少なくとも一部は
陽イオンにより置換可能であるか、置換されていてもよ
い）に相当すると共に、Ｘ線粉末回折スペクトル 表 １ １１．１４ ＋ ０．１０ ＶＳ ９．９９ ＋ ０．１０ ｓ ９．７４ ＋ ０．１０ ｍ ６．３６ ＋ ０．０７ ｍｙ ５．９９ ＋ ０．０７ ｍｗ ４．２６ ＋ ０．０５ ｍｗ ３．１１１６ 、＋ ０．０４ ｓ ３．８２ ＋ ０．０４ ｓ ３．７５ ＋ ０．０４ ｓ ３．７２ ＋ ０．０４ ｓ ３．８５ ＋ ０．０４ ｍ ３．０５ ＋ ０．０２ ｍＷ ２．９９ ＋ ０．０２ ｍｗ を有し、かつＩＲスペクトル 表 ■ １２２０−１２３０ ｗ １０８０−１１１０ ’ ５ ９６５−９７５ ｍｗ ７９５−８１１５ ｍｗ ５５０−５６０ ｍ ４５０−４７０ ｍｓ を示す結晶性、多孔性の合成ゼオライト物質の製造法に
おいて、熱水条件下、可能であればアルカリ金属または
アルカリ土類金属の１以上の塩及び／又は水酸化物の存
在下で、ケイ素誘導体、チタン誘導体、鉄誘導体及び含
窒素有機塩基を、反応体のモル比ＳｉＯ！／Ｆｅｔ０３
５０より大、反応体のモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔ ５
より犬、反応体のモル比Ｍ／Ｓ＋Ｏｚ （ここでＭはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の陽イオンである）０
．１より小又は０の条件で反応させることを特徴とする
、合成ゼオライト物質の製造法。
５以下の数であり、ＨＦｅＯｔのＨの少なくとも一部は
陽イオンにより置換可能であるか、置換されていてもよ
い）に相当すると共に、Ｘ線粉末回折スペクトル 表 １ １１．１４ ＋ ０．１０ ＶＳ ９．９９ ＋ ０．１０ ｓ ９．７４ ＋ ０．１０ ｍ ６．３６ ＋ ０．０７ ｍｙ ５．９９ ＋ ０．０７ ｍｗ ４．２６ ＋ ０．０５ ｍｗ ３．１１１６ 、＋ ０．０４ ｓ ３．８２ ＋ ０．０４ ｓ ３．７５ ＋ ０．０４ ｓ ３．７２ ＋ ０．０４ ｓ ３．８５ ＋ ０．０４ ｍ ３．０５ ＋ ０．０２ ｍＷ ２．９９ ＋ ０．０２ ｍｗ を有し、かつＩＲスペクトル 表 ■ １２２０−１２３０ ｗ １０８０−１１１０ ’ ５ ９６５−９７５ ｍｗ ７９５−８１１５ ｍｗ ５５０−５６０ ｍ ４５０−４７０ ｍｓ を示す結晶性、多孔性の合成ゼオライト物質の製造法に
おいて、熱水条件下、可能であればアルカリ金属または
アルカリ土類金属の１以上の塩及び／又は水酸化物の存
在下で、ケイ素誘導体、チタン誘導体、鉄誘導体及び含
窒素有機塩基を、反応体のモル比ＳｉＯ！／Ｆｅｔ０３
５０より大、反応体のモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔ ５
より犬、反応体のモル比Ｍ／Ｓ＋Ｏｚ （ここでＭはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の陽イオンである）０
．１より小又は０の条件で反応させることを特徴とする
、合成ゼオライト物質の製造法。
３ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、反応
体のモル比ＨｚＯ／ＳｉＯ，がｉｏないし１００である
、合成ゼオライト物質の製造法。
体のモル比ＨｚＯ／ＳｉＯ，がｉｏないし１００である
、合成ゼオライト物質の製造法。
４ 特許請求の範囲第２項又は第３項記載の製造法にお
いて、反応体のモル比Ｓ ｉ Ｏ２／ Ｐ ｅ ２０３
が１５０ないし６００であり、反応体のモル比３ｉ０ｚ
／ＴｔＯｚが１５ないし２５であり、反応体のモル比Ｈ
，０／ ５ｉｎｓが３０ないし５Ｇであり、反応体のモ
ル比Ｍ／５ｉＯｔがＯである、合成ゼオライト物質の製
造法。
いて、反応体のモル比Ｓ ｉ Ｏ２／ Ｐ ｅ ２０３
が１５０ないし６００であり、反応体のモル比３ｉ０ｚ
／ＴｔＯｚが１５ないし２５であり、反応体のモル比Ｈ
，０／ ５ｉｎｓが３０ないし５Ｇであり、反応体のモ
ル比Ｍ／５ｉＯｔがＯである、合成ゼオライト物質の製
造法。
５ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、前記
ケイ素誘導体がシリカゲル、シリカゲル及びアルキルシ
リケートの中から選ばれるものであり、前記チタン誘導
体がチタンの塩及び有機誘導体の中から選ばれるもので
あり、前記鉄誘導体が鉄の塩、水酸化物及び有機誘導体
の中から選ばれるものである、合成ゼオライト物質の製
造法。
ケイ素誘導体がシリカゲル、シリカゲル及びアルキルシ
リケートの中から選ばれるものであり、前記チタン誘導
体がチタンの塩及び有機誘導体の中から選ばれるもので
あり、前記鉄誘導体が鉄の塩、水酸化物及び有機誘導体
の中から選ばれるものである、合成ゼオライト物質の製
造法。
６ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
アルキルシリケートがトリエヂルシリケートである、合
成ゼオライト物質の製造法。
アルキルシリケートがトリエヂルシリケートである、合
成ゼオライト物質の製造法。
７ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
チタンの塩が７％ロゲン化物である、合成ゼオライト物
質の製造法。
チタンの塩が７％ロゲン化物である、合成ゼオライト物
質の製造法。
８ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
チタンの有機誘導体がアルキルチタネートである、合成
ゼオライト物質の製造法。
チタンの有機誘導体がアルキルチタネートである、合成
ゼオライト物質の製造法。
９ 特許請求の範囲第８項記載の製造法において、前記
アルキルチタネートがテトラエチルチタネートである、
合成ゼオライト物質の製造法。
アルキルチタネートがテトラエチルチタネートである、
合成ゼオライト物質の製造法。
１０ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、
前記鉄の塩がハロゲン化物及び硝酸塩の中から選ばれる
ものである、合成ゼオライト物質の製造法。
前記鉄の塩がハロゲン化物及び硝酸塩の中から選ばれる
ものである、合成ゼオライト物質の製造法。
ｌｌ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、
前記鉄の有機誘導体がアルコキシドである、合成ゼオラ
イト物質の製造法。
前記鉄の有機誘導体がアルコキシドである、合成ゼオラ
イト物質の製造法。
１２、特許請求の範囲第２項記載の製造法において、前
記含窒素塩基が水酸化アルキルアンモニウムである、合
成ゼオライト物質の製造法。
記含窒素塩基が水酸化アルキルアンモニウムである、合
成ゼオライト物質の製造法。
】３ 特許請求の範囲第１２項記載の製造法において、
前記水酸化アルキルアンモニウムが水酸化テトラプロピ
ルアンモニウムである、合成ゼオライト物質の製造法。
前記水酸化アルキルアンモニウムが水酸化テトラプロピ
ルアンモニウムである、合成ゼオライト物質の製造法。
１４ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、
反応体を、温度１２Ｇないし２００℃、ｐＨ９ないし１
４、反応時間１時間ないし５日の条件下で反応させる、
合成ゼオライト物質の製造法。
反応体を、温度１２Ｇないし２００℃、ｐＨ９ないし１
４、反応時間１時間ないし５日の条件下で反応させる、
合成ゼオライト物質の製造法。
１５ 特許請求の範囲第１４項記載の製造法において
、反応体を、温度１６０ないし１８０℃、ｐＨ１０ない
し１２、反応時間３ないし１０時間の条件下で反応させ
る、合成ゼオライト物質の製造法。
、反応体を、温度１６０ないし１８０℃、ｐＨ１０ない
し１２、反応時間３ないし１０時間の条件下で反応させ
る、合成ゼオライト物質の製造法。
１６ 特許請求の範囲第１３項記載の製造法において
、反応体のモル比ＴＰＡ ／Ｓ＋Ｏｔが０．１ないし
ｌである、合成ゼオライト物質の製造法。
、反応体のモル比ＴＰＡ ／Ｓ＋Ｏｔが０．１ないし
ｌである、合成ゼオライト物質の製造法。
１７ 特許請求の範囲第項記載の第４項、第５項、第
６項、第９項、第１３項、第１５項及び第１６項のいず
れか１項に記載の製造法において、反応体のモル比ＴＰ
Ａ ／Ｓ＋Ｏｔが０．２ないし０．４である、合成ゼ
オライト物質の製造法。
６項、第９項、第１３項、第１５項及び第１６項のいず
れか１項に記載の製造法において、反応体のモル比ＴＰ
Ａ ／Ｓ＋Ｏｔが０．２ないし０．４である、合成ゼ
オライト物質の製造法。
３、明の詳細な説明
含有し、結晶性、多孔性及びゼオライト形の構造を有す
る合成物質及び該合成物質の製造法に係る。
る合成物質及び該合成物質の製造法に係る。
この物質は、米国特許第３，７０２，８８６号に開示さ
れた組成的には（か焼抜の無水状態において）、’２／
ｎ Ｏ −Ｓｉｆｔ ’ ｋＱｔｏｓ（ここでＭはｎ
価の陽イオンである）で構成されるゼオライトＺＳＭ−
５ に構造的に類似するものである。
れた組成的には（か焼抜の無水状態において）、’２／
ｎ Ｏ −Ｓｉｆｔ ’ ｋＱｔｏｓ（ここでＭはｎ
価の陽イオンである）で構成されるゼオライトＺＳＭ−
５ に構造的に類似するものである。
構造的にゼオライトＺＳＭ− ５ に相関する他の合
成物質ら公知である。たとえば、米国特許第４，０６１
。
成物質ら公知である。たとえば、米国特許第４，０６１
。
、７２４号に開示されたものは、か焼抜の無水状態にお
いてＳｉｎ，によって構成されるものであり、ベルギー
国特許第８８６，８１２号に開示されたものは、か焼抜
の無水状態においてＳｉＯｚ及びＴｉｌｔによって構成
されるものであり、仏国特許第２，４０３，９７５号に
開示されたものは、組成的にか焼抜の無水状態において
Ｍ２，ｎＯ・Ｓｉ０２ ’ＦｅｔＯｉ （Ｍはｎ価の
陽イオンである）で構成されるものである。
いてＳｉｎ，によって構成されるものであり、ベルギー
国特許第８８６，８１２号に開示されたものは、か焼抜
の無水状態においてＳｉＯｚ及びＴｉｌｔによって構成
されるものであり、仏国特許第２，４０３，９７５号に
開示されたものは、組成的にか焼抜の無水状態において
Ｍ２，ｎＯ・Ｓｉ０２ ’ＦｅｔＯｉ （Ｍはｎ価の
陽イオンである）で構成されるものである。
発明者らは、新たに、構造的にはシリカライトに類似し
た新規な合成ゼオライト（「チタンー鉄一シリカライト
」と称する）を開発し、本発明に至った。この合成ゼオ
ライトはモレキュラーシーブ又はイオン交換体として、
又はクラブキング、選択合成（ｓｅｌｅｃｔｏｆｏｒｍ
ｉｎｇ）、水素化又は脱水素化、オリゴメリゼーシジン
、アルキル化、異性化、含酸素有機化合物の脱水、有機
物質のＨｔａｔによる選択ヒドロキシル化（オレフィン
の酸化、芳香族のヒドロキシル化）における触媒として
使用される。
た新規な合成ゼオライト（「チタンー鉄一シリカライト
」と称する）を開発し、本発明に至った。この合成ゼオ
ライトはモレキュラーシーブ又はイオン交換体として、
又はクラブキング、選択合成（ｓｅｌｅｃｔｏｆｏｒｍ
ｉｎｇ）、水素化又は脱水素化、オリゴメリゼーシジン
、アルキル化、異性化、含酸素有機化合物の脱水、有機
物質のＨｔａｔによる選択ヒドロキシル化（オレフィン
の酸化、芳香族のヒドロキシル化）における触媒として
使用される。
本発明に係る酸化ケイ素、酸化チタン及び酸化鉄を含有
する結晶性、多孔性の合成ゼオライト物質は、か焼抜の
無水状態において実験式％式％ （式中、ｐは０．０５０以下の数であり、ｑは０．０２
５以下の数であり、ｌｌＦｅｏｔのＨ の少なくとも一
部は陽イオンにより置換可能であるか、置換されていて
もよい）に相当するものである。
する結晶性、多孔性の合成ゼオライト物質は、か焼抜の
無水状態において実験式％式％ （式中、ｐは０．０５０以下の数であり、ｑは０．０２
５以下の数であり、ｌｌＦｅｏｔのＨ の少なくとも一
部は陽イオンにより置換可能であるか、置換されていて
もよい）に相当するものである。
１つの陽イオン形から他の陽イオン形への変換は、各種
の一般的な交換法によって行なわれる。
の一般的な交換法によって行なわれる。
本発明による合成物質はＸ線分析において結晶性を示す
。
。
かかる分析は、電子インパルス計数装置を具備する粉末
回折計により、ＣｕＫ−α線を使用して行なわれる。強
度の算定には、ピークの高さを測定し、最強ピークに対
するパーセント割合を計算する。
回折計により、ＣｕＫ−α線を使用して行なわれる。強
度の算定には、ピークの高さを測定し、最強ピークに対
するパーセント割合を計算する。
無水のか焼生成物についての主な反射は以下のｄ値によ
り特徴ずけられる（ここでｄは面間隔である）。
り特徴ずけられる（ここでｄは面間隔である）。
１１．１４ ＋ ０．１０ ｖｓ９．９９ ＋
０．１０ 、 ｓ ９．７４ ＋ ０．１０ ｍ６．３６ ＋
０．０７ ｍｙ５．９９ ＋ ０．０７
ｍｙ４．２６ ＋ ０．０５ ｌ１ｗ
３．８６ ＋ ０．０４ ｓ３．８２ ＋
０．０４ ｓ３．７５ ＋ ０．０４
ｓ３．７２ ＋０．０４ ｓ ３．６５ ＋ ０．０４ ｍ３．０５
＋ ０．０２ ＋ｎｗ２．９９
＋ ０．０２ ｍｙ（ここでｖｓ＝ｒ非
常に強い」、ｓ＝ｒ強い」、ｍ＝ｒ中位」、ｍｗ＝ｒや
や弱い」を意味する。）このような回折スペクトルは、
本質的にはＺＳＭ−５のものと類似するものであり、従
って、前述のＺＳＭ−５に構造的にＺＳＭ−５に相関す
る他のゼオライトの構造に類似する。
０．１０ 、 ｓ ９．７４ ＋ ０．１０ ｍ６．３６ ＋
０．０７ ｍｙ５．９９ ＋ ０．０７
ｍｙ４．２６ ＋ ０．０５ ｌ１ｗ
３．８６ ＋ ０．０４ ｓ３．８２ ＋
０．０４ ｓ３．７５ ＋ ０．０４
ｓ３．７２ ＋０．０４ ｓ ３．６５ ＋ ０．０４ ｍ３．０５
＋ ０．０２ ＋ｎｗ２．９９
＋ ０．０２ ｍｙ（ここでｖｓ＝ｒ非
常に強い」、ｓ＝ｒ強い」、ｍ＝ｒ中位」、ｍｗ＝ｒや
や弱い」を意味する。）このような回折スペクトルは、
本質的にはＺＳＭ−５のものと類似するものであり、従
って、前述のＺＳＭ−５に構造的にＺＳＭ−５に相関す
る他のゼオライトの構造に類似する。
本発明の物質は、下記のｗｎについて最も代表的な値に
よって特徴ずけられるＩＲスペクトルを示す（ｗｎは波
数である）。
よって特徴ずけられるＩＲスペクトルを示す（ｗｎは波
数である）。
１２２０− １２３０ Ｗ
９６５− ９７５ ｍｙ
７９５− ８０５ Ｉｆ
５５０ − ５６０ ｍ
４５０ − ４７０ ｍｓ（ここで、ｓ＝
ｒ強い」、ｍ５＝ｒ壱や強い」、ｔｎ＝ ｒ中位」１
．＝「やや弱い」、ｗ＝ｒ弱い」を意味する。）第１図
に、ＩＲスペクトルを示す。横軸に波数（ｃｍ−’）を
、縦紬に透過率（％）を示している。
ｒ強い」、ｍ５＝ｒ壱や強い」、ｔｎ＝ ｒ中位」１
．＝「やや弱い」、ｗ＝ｒ弱い」を意味する。）第１図
に、ＩＲスペクトルを示す。横軸に波数（ｃｍ−’）を
、縦紬に透過率（％）を示している。
このようなＩＲスペクトルは、本質的に、ベルギー国特
許第８８６，８１２号に開示されたゼオライトのものと
類似しているが、第２図に示したＺＳＭ−５（又は他の
類似構造物）のものや仏国特許第２，４０３゜９７５号
のフェロシリケートのものとはかなり異なる。第２図の
スペクトルでは、ベルギー国特許第８８６．８１２号の
チタンシリカライト及びチタン−鉄−シリカライトの代
表的なものである９６５−９７５ｃｘ−’における吸収
が現れないことが明らかである。
許第８８６，８１２号に開示されたゼオライトのものと
類似しているが、第２図に示したＺＳＭ−５（又は他の
類似構造物）のものや仏国特許第２，４０３゜９７５号
のフェロシリケートのものとはかなり異なる。第２図の
スペクトルでは、ベルギー国特許第８８６．８１２号の
チタンシリカライト及びチタン−鉄−シリカライトの代
表的なものである９６５−９７５ｃｘ−’における吸収
が現れないことが明らかである。
要約すれば、本発明の物質は、米国特許第３，７０２゜
８８６号ノＺＳＭ−５ヤ仏国特許第２，４０３，９７５
号ノフエロシリケートとは実験式及びＩＲスペクトルに
関して異なり、ベルギー国特許第８８６，８１２号のゼ
オライトとは実験式について異なる。
８８６号ノＺＳＭ−５ヤ仏国特許第２，４０３，９７５
号ノフエロシリケートとは実験式及びＩＲスペクトルに
関して異なり、ベルギー国特許第８８６，８１２号のゼ
オライトとは実験式について異なる。
さらに、本発明による物質が上述の各反応において触媒
として使用されうるちのであることも、従来のものと本
発明による物質の差異を証明するものである。
として使用されうるちのであることも、従来のものと本
発明による物質の差異を証明するものである。
事実、米国特許第３，７０２，８８６号（ＤＺＳＭ−５
及Ｕ仏国特許第２．４０３，９７５号のフェロシリケー
トは、いずれも、含酸素有機化合物の脱水、クラブキン
グ、選択合成、水素化及び脱水素、オリゴメリゼーショ
ン、アルキル化、異性化の如き反応における触媒として
使用されるが、有機物質と■、０．との間の反応（フェ
ノールのジフェノールへのヒドロキシル化、オレフィン
の酸化）においては不活性であり、一方、ベルギー国特
許第８８６，８１２号のゼオライトは逆に先に示す一連
の反応に対して不活性であって、後に示す反応に対して
活性である。
及Ｕ仏国特許第２．４０３，９７５号のフェロシリケー
トは、いずれも、含酸素有機化合物の脱水、クラブキン
グ、選択合成、水素化及び脱水素、オリゴメリゼーショ
ン、アルキル化、異性化の如き反応における触媒として
使用されるが、有機物質と■、０．との間の反応（フェ
ノールのジフェノールへのヒドロキシル化、オレフィン
の酸化）においては不活性であり、一方、ベルギー国特
許第８８６，８１２号のゼオライトは逆に先に示す一連
の反応に対して不活性であって、後に示す反応に対して
活性である。
これに対し、本発明のゼオライトは上述の反応のすべて
に対して活性である。
に対して活性である。
本発明の第２の目的は、上述の結晶性、多孔性の合成物
質を得るための製造法にある。
質を得るための製造法にある。
この製造法は、熱水条件下、ケイ素誘導体、チタン誘導
体、鉄誘導体及び含窒素有機塩基を、反応体のモル比Ｓ
ｉＯ，／Ｆｅ１０． ５０より大、好ましくは１５０な
いし６００、反応体のモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔ ５
より大、好ましくは１５ないし２５、反応体のモル比１
１０ ／５ｉｆｔ好ましくはＩＯないしｉｏｏ、さらに
好ましくは３０ないし５Ｇで、可能であればアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の１以上の塩及び／又は水酸
化物の存在下、反応体のモル比Ｍ／ＳｉＯ，（ここでＭ
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の陽イオンである
）Ｏ，ｌより小、好ましくは０．０８より小、又は０で
、反応させることを特徴とする。
体、鉄誘導体及び含窒素有機塩基を、反応体のモル比Ｓ
ｉＯ，／Ｆｅ１０． ５０より大、好ましくは１５０な
いし６００、反応体のモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔ ５
より大、好ましくは１５ないし２５、反応体のモル比１
１０ ／５ｉｆｔ好ましくはＩＯないしｉｏｏ、さらに
好ましくは３０ないし５Ｇで、可能であればアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の１以上の塩及び／又は水酸
化物の存在下、反応体のモル比Ｍ／ＳｉＯ，（ここでＭ
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の陽イオンである
）Ｏ，ｌより小、好ましくは０．０８より小、又は０で
、反応させることを特徴とする。
本発明による物質の実験式において、物質がＨ＋形であ
ることを強調するため、鉄をＨＦｅＯｔとして表示して
いる。各種反応体の比に言及する場合には、鉄について
最ら普通のＦｅ２Ｏ３を使用する。
ることを強調するため、鉄をＨＦｅＯｔとして表示して
いる。各種反応体の比に言及する場合には、鉄について
最ら普通のＦｅ２Ｏ３を使用する。
ケイ素誘導体は、シリカゲル、シリカゲル及びアルキル
シリケートの中から選ばれるが、中でもテトラエチルシ
リケートか好適である。チタン誘導体は、たとえばハロ
ゲン化物の如きチタン塩、及びたとえばアルキルチタネ
ート （好適にはテトラエチルチタネート）の如き有機
チタン誘導体の中から選ばれる。鉄誘導体は、たとえば
ハロゲン化物又は哨酸塩、水酸化物の如き鉄塩、及びた
とえばアルコキシドの如き有機誘導体の中から選ばれる
。
シリケートの中から選ばれるが、中でもテトラエチルシ
リケートか好適である。チタン誘導体は、たとえばハロ
ゲン化物の如きチタン塩、及びたとえばアルキルチタネ
ート （好適にはテトラエチルチタネート）の如き有機
チタン誘導体の中から選ばれる。鉄誘導体は、たとえば
ハロゲン化物又は哨酸塩、水酸化物の如き鉄塩、及びた
とえばアルコキシドの如き有機誘導体の中から選ばれる
。
含窒素有機塩基としては、水酸化アルキルアンモニウム
、好ましくは水酸化テトラプロピルアンモニウムを使用
できる。
、好ましくは水酸化テトラプロピルアンモニウムを使用
できる。
水酸化テトラプロピルアンモニウムを使用する場合、反
応体のモル比ＴＰ＾ ／ＳｉＯ＊（ここでＴＰ＾＝テト
ラプロピルアンモニウム）は０．１ないしｌ、好ましく
は０．２ないし０．４である。
応体のモル比ＴＰ＾ ／ＳｉＯ＊（ここでＴＰ＾＝テト
ラプロピルアンモニウム）は０．１ないしｌ、好ましく
は０．２ないし０．４である。
反応にあたり、温度１００ないし２００℃、好ましくは
１６０ないし１８０″Ｃ，ｐＨ９ないし１４、好ましく
はＩＯないし１２において、反応時間１時間ないし５日
、好ましくは３ないし１０時間で反応体を反応させる。
１６０ないし１８０″Ｃ，ｐＨ９ないし１４、好ましく
はＩＯないし１２において、反応時間１時間ないし５日
、好ましくは３ないし１０時間で反応体を反応させる。
本発明をさらに説明するため、調製例及び使用例につい
て述べるが、これらの実施例は本発明を限定するもので
はない。
て述べるが、これらの実施例は本発明を限定するもので
はない。
実施例１
この実施例は、チタン−鉄−シリカライトの調製を開示
するものである。
するものである。
Ｆｅ（ＮＯ３）３・９１１ｅＯＯ，８５ｇを水に溶解し
、その溶液に水酸化アンモニウムを加えて水酸化物を沈
殿させた。その沈殿物を濾過し、冷水の中に再び分散さ
せて洗浄した。その後、湿った水酸化物を１８．７重量
％水酸化テトラプロピルアンモニウム溶液５４２に溶解
した。
、その溶液に水酸化アンモニウムを加えて水酸化物を沈
殿させた。その沈殿物を濾過し、冷水の中に再び分散さ
せて洗浄した。その後、湿った水酸化物を１８．７重量
％水酸化テトラプロピルアンモニウム溶液５４２に溶解
した。
別の容器において、テトラエチルオルトチタネート２．
２８９を、テトラエチルシリケート４１．６９に溶解し
、溶液を先に調製した溶夜に撹拌しながら添加した。
２８９を、テトラエチルシリケート４１．６９に溶解し
、溶液を先に調製した溶夜に撹拌しながら添加した。
全体を常に撹拌しながら単一相溶液が得られるまで５０
−６０℃で加熱し、ついで水１００ｃｃを添加した。
−６０℃で加熱し、ついで水１００ｃｃを添加した。
得られた溶液をオートクレーブに充填し、自然発生圧力
下、１７０℃で４時間加熱した。
下、１７０℃で４時間加熱した。
取出した生成物を遠心分離し、再分散−遠心分離の操作
により２変洗浄した。ついで、ｌ ２０ ’Ｃで１時間
乾燥し、空気中、５５０°Ｃで４時間か焼した。
により２変洗浄した。ついで、ｌ ２０ ’Ｃで１時間
乾燥し、空気中、５５０°Ｃで４時間か焼した。
得られた生成物は、モル比５ｉｆｔ ／ Ｆｅｔｕｓ
＝ ３９４、モル比５ｈｏｔ ／ ＴｉＯ２＝ ４８で
あった。
＝ ３９４、モル比５ｈｏｔ ／ ＴｉＯ２＝ ４８で
あった。
実施例２ないし６
上記実施例１と同様にして、ただし反応体の組成を変え
て調製した他のチタン−鉄〜ンリカライトを第１表に報
告する。
て調製した他のチタン−鉄〜ンリカライトを第１表に報
告する。
上述の調製例から、最終生成物におけるチタン及び鉄の
最大量は相互に関連しないことが観察される。
最大量は相互に関連しないことが観察される。
最終生成物における最小Ｓｉｎ、 ／Ｔｉｅ、比は約４
４であり、反応混合物中の５ｉｆｔ ／ｐｅｔｏ３比が
約２５０より大の場合にのみ、この値が得られろ（実施
例１．２．３）。
４であり、反応混合物中の５ｉｆｔ ／ｐｅｔｏ３比が
約２５０より大の場合にのみ、この値が得られろ（実施
例１．２．３）。
反応混合物における比Ｓｌｏｗ／ Ｆｅｔｕｓの増大に
伴って、得られる生成物において比５ｉＯｙ／Ｔｉ０ｔ
の低下及び比５ｉＯｙ／ Ｆｅｔｕｓの増大が生ずる。
伴って、得られる生成物において比５ｉＯｙ／Ｔｉ０ｔ
の低下及び比５ｉＯｙ／ Ｆｅｔｕｓの増大が生ずる。
得られる生成物におけるモル比ＳＩＯ！／ Ｔｒｏｔは
、最小値約４４に達するまで（反応混合物における５ｉ
ｆｔ／Ｆｅｚｅｓが２５０ないし６００である場合に、
この値に達する）低下し続ける。反応体混合物において
、比５ｉＯｔ／Ｆｅｔ０３がさらに増大することによっ
ては、得られる生成物において５ｉｎｓ／ Ｆｅｔｕ３
のみ増大し、Ｓｈｏｗ／Ｔｉ１ｔはほぼ一定である （
実施例３）。
、最小値約４４に達するまで（反応混合物における５ｉ
ｆｔ／Ｆｅｚｅｓが２５０ないし６００である場合に、
この値に達する）低下し続ける。反応体混合物において
、比５ｉＯｔ／Ｆｅｔ０３がさらに増大することによっ
ては、得られる生成物において５ｉｎｓ／ Ｆｅｔｕ３
のみ増大し、Ｓｈｏｗ／Ｔｉ１ｔはほぼ一定である （
実施例３）。
反応混合物にアルカリ金属を添加すると、得られる生成
物におけるＳ＋Ｏｔ／ Ｆｅｔ０３の低下がすすむ（実
施例６）。
物におけるＳ＋Ｏｔ／ Ｆｅｔ０３の低下がすすむ（実
施例６）。
実施例７
上述の生成物とは異なる特性を有する生成物を第１表に
併せて報告する。
併せて報告する。
この実施例より、反応混合物における５ｉＯｙ ／Ｆｅ
ｔ０３比が３０の場合、アルカリ金属の不存在下に、お
いては、混合物の結晶化がおこらないことが観察された
。
ｔ０３比が３０の場合、アルカリ金属の不存在下に、お
いては、混合物の結晶化がおこらないことが観察された
。
実施例８
第３図に示すＩＲスペクトルを持つ生成物を第１表に併
せて報告する。この生成物は実施例１〜３よりも高いチ
タン含量を有するにもかかわらず、第１図に示すスペク
トルをもつものよりもかなり低い強度で９６５−９７５
ｃｍ−’に吸収帯がわずかに見られることか観察され
る。
せて報告する。この生成物は実施例１〜３よりも高いチ
タン含量を有するにもかかわらず、第１図に示すスペク
トルをもつものよりもかなり低い強度で９６５−９７５
ｃｍ−’に吸収帯がわずかに見られることか観察され
る。
反応混合物における多量のアルカリ金属（Ｍ ／Ｓ＋
Ｏｔ Ｏ，０ｇ ）の添加により、チタンの量を増大
させる（得られた生成物の化学分析に基いて検知される
）ことができる （比５ｉｏ２／ＴｉＯ２が４０より小
となる）が、この場合、Ｔｉｄｙは少なくとも部分的に
、本発明によるチタン−鉄−シリカライトにおける形と
は異なる形を有し、このため、第１図のチャートではな
く、第３図のチャートを示すことになることが明らかで
ある。
Ｏｔ Ｏ，０ｇ ）の添加により、チタンの量を増大
させる（得られた生成物の化学分析に基いて検知される
）ことができる （比５ｉｏ２／ＴｉＯ２が４０より小
となる）が、この場合、Ｔｉｄｙは少なくとも部分的に
、本発明によるチタン−鉄−シリカライトにおける形と
は異なる形を有し、このため、第１図のチャートではな
く、第３図のチャートを示すことになることが明らかで
ある。
第４図に、最終生成物において得られるチタンの最大量
（縦軸にモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔとして示す）及び鉄
の最大量（横軸にモル比５ｔＯｔ／ ＦｅｔＯ＋として
示す）の依存性を表すチャートを示した。
（縦軸にモル比５ｉｆｔ／Ｔｉ１ｔとして示す）及び鉄
の最大量（横軸にモル比５ｔＯｔ／ ＦｅｔＯ＋として
示す）の依存性を表すチャートを示した。
実施例９
一定圧力下で操作するために、撹拌機、温度調節装置及
び圧力調節機を備えた鋼製オートクレーブ（Ｉｎに、水
７０９、メタノール２５０ｇ、及び実施例２に従って調
整した触媒４ｇを充填した。
び圧力調節機を備えた鋼製オートクレーブ（Ｉｎに、水
７０９、メタノール２５０ｇ、及び実施例２に従って調
整した触媒４ｇを充填した。
オートクレーブに持続したドラムに３４％（重量７重ｆ
ｆ１）ＩＩ、０．５４９を入れた。その後、反応系の温
度を４０°Ｃに調節し、プロピレンを充填して圧力を６
気圧とし、（テスト中一定）、強く撹拌しながら、過酸
化水素をオートクレーブ内の懸濁液に添加した。
ｆ１）ＩＩ、０．５４９を入れた。その後、反応系の温
度を４０°Ｃに調節し、プロピレンを充填して圧力を６
気圧とし、（テスト中一定）、強く撹拌しながら、過酸
化水素をオートクレーブ内の懸濁液に添加した。
一定時間毎に、サンプルを抽出して反応を監視し、分析
した。ヨード滴定によって過酸化水素を定量し、ガスク
ロマトグラフィーによって反応生成物を分析した。
した。ヨード滴定によって過酸化水素を定量し、ガスク
ロマトグラフィーによって反応生成物を分析した。
１時間後、下記の結果が得られた。
ＨｔＯｔの変化率 ９５％選択率
（ＨｔＯｔに対して） 酸化プロピレン ８０％！−メトキシー
２− ヒドロキシプロパン １１％２−メトキシ
−１− ヒト０キンプロパン ５．５％プロピレング
リコール ３．θ％実施例１Ｏ 実施例９の装置及び方法により、操作を行なった。使用
した反応体は、ＣＨ，ＯＨ４２０ｇ、触媒（実施例２に
従って調製したもの）４９及び３４％（重量／重量）Ｈ
，０，４１９である。操作温度は４０°Ｃであり、プロ
ピレンの分圧は４気圧である。反応４５分後、下記の結
果が得られた。
（ＨｔＯｔに対して） 酸化プロピレン ８０％！−メトキシー
２− ヒドロキシプロパン １１％２−メトキシ
−１− ヒト０キンプロパン ５．５％プロピレング
リコール ３．θ％実施例１Ｏ 実施例９の装置及び方法により、操作を行なった。使用
した反応体は、ＣＨ，ＯＨ４２０ｇ、触媒（実施例２に
従って調製したもの）４９及び３４％（重量／重量）Ｈ
，０，４１９である。操作温度は４０°Ｃであり、プロ
ピレンの分圧は４気圧である。反応４５分後、下記の結
果が得られた。
Ｈａｌｔの変化率 ９３％選択率
（Ｈｏｏｔに対して） 酸化プロピレン ８３％１−メトキン−
２＝ ヒドロキシプロパン １０％２−メトキン
−１− ヒドロキノプロパン ５．５％プロピレング
リコール １％実施例１１ 撹拌機及び反応温度制御装置を具備する鋼製オートクレ
ーブ（Ｉｆりに、メタノール４５０ｇ、ｌ−オクテン４
５０９、触媒（実施例２に従って調製したもの）４．５
９を充填した。
（Ｈｏｏｔに対して） 酸化プロピレン ８３％１−メトキン−
２＝ ヒドロキシプロパン １０％２−メトキン
−１− ヒドロキノプロパン ５．５％プロピレング
リコール １％実施例１１ 撹拌機及び反応温度制御装置を具備する鋼製オートクレ
ーブ（Ｉｆりに、メタノール４５０ｇ、ｌ−オクテン４
５０９、触媒（実施例２に従って調製したもの）４．５
９を充填した。
オートクレーブと接続したドラムに、３４％（重量／重
量） ｎ、ｏ、 ４５９を充填した。反応系の温度を４
５℃で一定化した後、撹拌しながら、過酸化水素を他の
反応体に添加した。反応の進行を、一定時間毎にサンプ
ル抽出して監視した。ヨード滴定により過酸化水素を定
量し、ガスクロマトグラフィーによって反応生成物を分
析した。
量） ｎ、ｏ、 ４５９を充填した。反応系の温度を４
５℃で一定化した後、撹拌しながら、過酸化水素を他の
反応体に添加した。反応の進行を、一定時間毎にサンプ
ル抽出して監視した。ヨード滴定により過酸化水素を定
量し、ガスクロマトグラフィーによって反応生成物を分
析した。
１時間後、下記の結果が得られた。
ＩＩ ｙ Ｏｔの変化率 ９０％オク
テンの変化率 ５０．３％１．２−エポキシ
オクタン への選択率 ７８％エーテル＋グリ
コール ２１５％実施例１２ 実施例１１と同じ方法及び装置を使用して操作を行なっ
た。
テンの変化率 ５０．３％１．２−エポキシ
オクタン への選択率 ７８％エーテル＋グリ
コール ２１５％実施例１２ 実施例１１と同じ方法及び装置を使用して操作を行なっ
た。
オートクレーブに、メタノール４００９、塩化アリル９
０９及び実施例２に従って調製した触媒９ｇを充填した
。ドラムに３４％（重量７重１１Ｅｔｏｔ ｓｔ９を添
加した。温度６０℃で反応を行なった。３０分後、下記
の結果が得られた。
０９及び実施例２に従って調製した触媒９ｇを充填した
。ドラムに３４％（重量７重１１Ｅｔｏｔ ｓｔ９を添
加した。温度６０℃で反応を行なった。３０分後、下記
の結果が得られた。
Ｈ８０，の変化率 ９５％塩化アリル
の変化率 ４９％エピクロルヒドリン の選択率（ＩＩ、Ｏ，に対して）８０％実施例１３ 管状の鋼製反応器に、実施例２に従って調製した粒径１
８−４０メツシユの触媒１．０４９を充填した。
の変化率 ４９％エピクロルヒドリン の選択率（ＩＩ、Ｏ，に対して）８０％実施例１３ 管状の鋼製反応器に、実施例２に従って調製した粒径１
８−４０メツシユの触媒１．０４９を充填した。
この反応器を電気炉内に置き、徐々に加熱して反応温度
とし、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）流を反応器に流入さ
せた。液状生成物をＯ−５℃に維持した浴で凝縮させた
後、ガス状反応生成物をインラインクロマトグラフィー
によって分析した。これらの液状生成物を別々に秤爪し
、クロマトグラフィ−法によって分析した。下記の式に
従って変化率及び選択率を求めた。
とし、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）流を反応器に流入さ
せた。液状生成物をＯ−５℃に維持した浴で凝縮させた
後、ガス状反応生成物をインラインクロマトグラフィー
によって分析した。これらの液状生成物を別々に秤爪し
、クロマトグラフィ−法によって分析した。下記の式に
従って変化率及び選択率を求めた。
反応条件及び得ら５れた結果を第２表に示す。
第２表
反応条件
Ｔ （℃） ３６０ ３８０ｐ
（気圧）１１ Ｇ ＨＳ Ｖ （時間−’） ４４０
８００反応時間 （時間）３３ ＤＭＥの変化率 （％） ８６ ８４生成
物の組 （）Ｉ、Ｑ、 ＤＭＥを除く）（重量％）Ｃ１
，Ｏ）１ １１．０ ６７．２Ｃ
Ｈｊ Ｏ，４０，５Ｃ，ＩＬ
Ｏ，７０，７Ｃ，Ｈ，０，０１０
，０Ｉ Ｃ，Ｈ，８，６１８，６ Ｃ３Ｈｅ Ｏ，１０，
３ΣＣ，２，７９，６ ΣＣ５０Ｊ １．９ ΣＣ，＋ ７６．１
１．１
（気圧）１１ Ｇ ＨＳ Ｖ （時間−’） ４４０
８００反応時間 （時間）３３ ＤＭＥの変化率 （％） ８６ ８４生成
物の組 （）Ｉ、Ｑ、 ＤＭＥを除く）（重量％）Ｃ１
，Ｏ）１ １１．０ ６７．２Ｃ
Ｈｊ Ｏ，４０，５Ｃ，ＩＬ
Ｏ，７０，７Ｃ，Ｈ，０，０１０
，０Ｉ Ｃ，Ｈ，８，６１８，６ Ｃ３Ｈｅ Ｏ，１０，
３ΣＣ，２，７９，６ ΣＣ５０Ｊ １．９ ΣＣ，＋ ７６．１
１．１
第１図は本発明による合成ゼオライト物質のＩＲスペク
トルを示す図、第２図は従来法によるゼオライトＺＳＭ
−５のＩＲスペクトルを示す図、第３図は本発明による
他の合成ゼオライト物質のＩＩ？スペクトルを示す図、
及び第４図は最終生成物におけるチタン及びアルミニウ
ムの最大量の関係を示すチャゝ ノ （ほか１名）
トルを示す図、第２図は従来法によるゼオライトＺＳＭ
−５のＩＲスペクトルを示す図、第３図は本発明による
他の合成ゼオライト物質のＩＩ？スペクトルを示す図、
及び第４図は最終生成物におけるチタン及びアルミニウ
ムの最大量の関係を示すチャゝ ノ （ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化ケイ素、酸化チタン及び酸化鉄を含有する結晶
性、多孔性の合成ゼオライト物質において、該合成ゼオ
ライト物質は、か焼後の無水状態において実験式 ｐＨＦｅＯ＿２・ｑＴｉＯ＿２・ＳｉＯ＿２（式中、ｐ
は０．０５０以下の数であり、ｑは０．０２５以下の数
であり、ＨＦｅＯ＿２のＨ＾＋の少なくとも一部は陽イ
オンにより置換可能であるか、置換されていてもよい）
に相当すると共に、下記表 I に示すＸ線粉末回折スペ
クトル（表中、ｄは面間隔（Å）であり、Ｉ＿ｒ＿ｅ＿
ｌは相対強度であり、ｖｓは「非常に強い」、ｓは「強
い」、ｍは「中位」、ｍｗは「やや弱い」、ｗは「弱い
」ことを意味する）を有し、かつ少なくとも下記表IIに
示す吸収帯を有するＩＲスペクトル（表中、ｗｎは波数
（ｃｍ＾−＾１）では「やや強い」、ｍは「中位」、ｍ
ｗは「やや弱い」、ｗは「弱い」ことを意味する）を示
すものであることを特徴とする、合成ゼオライト物質。 ￥表 I ￥ ￥ｄ￥ ￥Ｉ＿ｒ＿ｅ＿ｌ￥１１．
１４＋０．１０ ｖｓ ９．９９＋０．１０ ｓ ９．７４＋０．１０ ｍ ６．３６＋０．０７ ｍｗ ５．９９＋０．０７ ｍｗ ４．２６＋０．０５ ｍｗ ３．８６＋０．０４ ｓ ３．８２＋０．０４ ｓ ３．７５＋０．０４ ｓ ３．７２＋０．０４ ｓ ３．６５＋０．０４ ｍ ３．０５＋０．０２ ｍｗ ２．９９＋０．０２ ｍｗ ￥表II￥ ￥ｗｎ￥ ￥Ｉ＿ｒ＿ｅ＿ｌ￥１２２０
−１２３０ ｗ １０８０−１１１０ ｓ ９６５− ９７５ ｍｗ ７９５− ８０５ ｍｗ ５５０− ５６０ ｍ ４５０− ４７０ ｍｓ ２ か焼後の無水状態において実験式 ｐＨＦｅＯ＿２・ｑＴｉＯ＿２・ＳｉＯ＿２（式中、ｐ
は０．０５０以下の数であり、ｑは０．０２５以下の数
であり、ＨＦｅＯ＿２のＨ＾＋の少なくとも一部は陽イ
オンにより置換可能であるか、置換されていてもよい）
に相当すると共に、Ｘ線粉末回折スペクトル ￥表 I ￥ ￥ｄ（Å）￥ ￥Ｉ＿ｒ＿ｅ＿ｌ￥１１
．１４＋０．１０ ｖｓ ９．９９＋０．１０ ｓ ９．７４＋０．１０ ｍ ６．３６＋０．０７ ｍｗ ５．９９＋０．０７ ｍｗ ４．２６＋０．０５ ｍｗ ３．８６＋０．０４ ｓ ３．８２＋０．０４ ｓ ３．７５＋０．０４ ｓ ３．７２＋０．０４ ｓ ３．６５＋０．０４ ｍ ３．０５＋０．０２ ｍｗ ２．９９＋０．０２ ｍｗ を有し、かつＩＲスペクトル ￥表II￥ ￥ｗｎ（ｃｍ＾−＾１）￥￥Ｉｒ＿ｅ＿ｌ￥１２２０−
１２３０ ｗ １０８０−１１１０ ｓ ９６５− ９７５ ｍｗ ７９５− ８０５ ｍｗ ５５０− ５６０ ｍ ４５０− ４７０ ｍｓ を示す結晶性、多孔性の合成ゼオライト物質の製造法に
おいて、熱水条件下、可能であればアルカリ金属または
アルカリ土類金属の１以上の塩及び／又は水酸化物の存
在下で、ケイ素誘導体、チタン誘導体、鉄誘導体及び含
窒素有機塩基を、反応体のモル比ＳｉＯ＿２／Ｆｅ＿２
Ｏ＿３５０より大、反応体のモル比ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ
＿２５より大、反応体のモル比Ｍ／ＳｉＯ＿２（ここで
Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の陽イオンであ
る）０．１より小又は０の条件で反応させることを特徴
とする、合成ゼオライト物質の製造法。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、反応
体のモル比Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２が１０ないし１００で
ある、合成ゼオライト物質の製造法。 ４ 特許請求の範囲第２項又は第３項記載の製造法にお
いて、反応体のモル比ＳｉＯ＿２／Ｆｅ＿２Ｏ＿３が１
５０ないし６００であり、反応体のモル比ＳｉＯ＿２／
ＴｉＯ＿２が１５ないし２５であり、反応体のモル比Ｈ
＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２が３０ないし５０であり、反応体の
モル比Ｍ／ＳｉＯ＿２が０である、合成ゼオライト物質
の製造法。 ５ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、前記
ケイ素誘導体がシリカゲル、シリカゾル及びアルキルシ
リケートの中から選ばれるものであり、前記チタン誘導
体がチタンの塩及び有機誘導体の中から選ばれるもので
あり、前記鉄誘導体が鉄の塩、水酸化物及び有機誘導体
の中から選ばれるものである、合成ゼオライト物質の製
造法。 ６ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
アルキルシリケートがトリエチルシリケートである、合
成ゼオライト物質の製造法。 ７ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
チタンの塩がハロゲン化物である、合成ゼオライト物質
の製造法。 ８ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前記
チタンの有機誘導体がアルキルチタネートである、合成
ゼオライト物質の製造法。 ９ 特許請求の範囲第８項記載の製造法において、前記
アルキルチタネートがテトラエチルチタネートである、
合成ゼオライト物質の製造法。 １０ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前
記鉄の塩がハロゲン化物及び硝酸塩の中から選ばれるも
のである、合成ゼオライト物質の製造法。 １１ 特許請求の範囲第５項記載の製造法において、前
記鉄の有機誘導体がアルコキシドである、合成ゼオライ
ト物質の製造法。 １２ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、前
記含窒素塩基が水酸化アルキルアンモニウムである、合
成ゼオライト物質の製造法。 １３ 特許請求の範囲第１２項記載の製造法において、
前記水酸化アルキルアンモニウムが水酸化テトラプロピ
ルアンモニウムである、合成ゼオライト物質の製造法。 １４ 特許請求の範囲第２項記載の製造法において、反
応体を、温度１２０ないし２００℃、ｐＨ９ないし１４
、反応時間１時間ないし５日の条件下で反応させる、合
成ゼオライト物質の製造法。 １５ 特許請求の範囲第１４項記載の製造法において、
反応体を、温度１６０ないし１８０℃、ｐＨ１０ないし
１２、反応時間３ないし１０時間の条件下で反応させる
、合成ゼオライト物質の製造法。 １６ 特許請求の範囲第１３項記載の製造法において、
反応体のモル比ＴＰＡ＾＋／ＳｉＯ＿２が０．１ないし
１である、合成ゼオライト物質の製造法。 １７ 特許請求の範囲第項記載の第４項、第５項、第６
項、第９項、第１３項、第１５項及び第１６項のいずれ
か１項に記載の製造法において、反応体のモル比ＴＰＡ
＾＋／ＳｉＯ＿２が０．２ないし０．４である、合成ゼ
オライト物質の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8523292A IT1207520B (it) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e ferro. |
| IT23292A/85 | 1985-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62162614A true JPS62162614A (ja) | 1987-07-18 |
| JPH0788218B2 JPH0788218B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=11205734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61301880A Expired - Fee Related JPH0788218B2 (ja) | 1985-12-19 | 1986-12-19 | 合成ゼオライト物質及びその製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0226258B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0788218B2 (ja) |
| AT (1) | ATE73424T1 (ja) |
| CA (1) | CA1298692C (ja) |
| DE (1) | DE3684257D1 (ja) |
| DK (1) | DK166769B1 (ja) |
| ES (1) | ES2036524T3 (ja) |
| GR (1) | GR3004415T3 (ja) |
| IT (1) | IT1207520B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11228555A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-08-24 | Solvay & Cie | エピクロロヒドリン主体生成物及びその生成物の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1213366B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici. |
| IT1204004B (it) * | 1987-05-05 | 1989-02-23 | Eniricerche Spa | Procedimento per oligomerizzare olefine leggere o miscele delle stesse |
| IT1243772B (it) * | 1990-08-01 | 1994-06-28 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici con ossigeno |
| IT1250756B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di ossidi olefinici |
| US5384418A (en) * | 1994-01-25 | 1995-01-24 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
| US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
| IT1295267B1 (it) * | 1997-10-03 | 1999-05-04 | Enichem Spa | Processo per preparare zeoliti legate |
| IT1318680B1 (it) | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
| WO2004018363A1 (en) | 2002-08-16 | 2004-03-04 | Albemarle Netherlands B.V. | Preparation of iron compounds by hydrothermal conversion |
| US7300568B2 (en) * | 2003-11-21 | 2007-11-27 | Bp Corporation North America Inc. | Method of manufacturing oxygenated fuel |
| TWI480100B (zh) * | 2011-04-27 | 2015-04-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
| TWI508935B (zh) | 2011-08-11 | 2015-11-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL177015C (nl) * | 1976-12-16 | 1985-07-16 | Shell Int Research | Verbeterde werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. |
| IT1127311B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
| JPH0665714A (ja) * | 1990-12-28 | 1994-03-08 | Mitsubishi Materials Corp | 金属物品の着色装置および着色方法 |
-
1985
- 1985-12-19 IT IT8523292A patent/IT1207520B/it active
-
1986
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- 1986-12-16 DE DE8686202271T patent/DE3684257D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-16 EP EP86202271A patent/EP0226258B1/en not_active Expired
- 1986-12-16 ES ES198686202271T patent/ES2036524T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-17 DK DK609186A patent/DK166769B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 CA CA000525749A patent/CA1298692C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 JP JP61301880A patent/JPH0788218B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-17 GR GR920400761T patent/GR3004415T3/el unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11228555A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-08-24 | Solvay & Cie | エピクロロヒドリン主体生成物及びその生成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1298692C (en) | 1992-04-14 |
| IT1207520B (it) | 1989-05-25 |
| EP0226258A2 (en) | 1987-06-24 |
| ES2036524T3 (es) | 1993-06-01 |
| DK609186A (da) | 1987-06-20 |
| DE3684257D1 (de) | 1992-04-16 |
| EP0226258A3 (en) | 1988-06-29 |
| EP0226258B1 (en) | 1992-03-11 |
| ATE73424T1 (de) | 1992-03-15 |
| DK609186D0 (da) | 1986-12-17 |
| GR3004415T3 (ja) | 1993-03-31 |
| JPH0788218B2 (ja) | 1995-09-27 |
| DK166769B1 (da) | 1993-07-12 |
| IT8523292A0 (it) | 1985-12-19 |
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