JPS62157601A - 半導電性混和物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、金属との接着が良好な半導電性混和物に関す
るもので、特に電カケープル等の内部半導電層用の混和
物として有用なものに関する。

〈従来の技術〉 高圧ＣＶケーブルの場合、金属導体上に内部半導電層、
絶縁層、外部半導電層を押出被覆した後、加熱して各層
を架橋させて製造される。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ところが、このように、して製造したＣ■ケーブルでは
、放置中又は使用中に被覆層が縮み導体が突き出る所謂
、シュリンクバックという現象が起きることがある。こ
れは製造時の熱による歪が被覆層に残ることが原因と推
定されている。

このシュリンクバックが起きると、ケーブルの接続部又
は端末部において、導体と被覆との界面に微小な空間が
でき、ケーブル特性の低下を招く他、場合によっては、
絶縁破壊に至ることがある。

このため、従来、シュリンクハック対策として、熱処理
を十分行うようにしている。というのは、架橋工程にお
ける高温窒素ガス、水蒸気、若しくは高温シリコーン油
等による十分な熱処理によって被覆中の歪が除去され、
シュリンクバックがある程度防止できるからである。し
かし、この熱処理のみでシュリンクバンクを完全に防止
することは難しく、処理（製造）コストの上昇を招く。

又、ケーブル接続部、端末部にシュリンクバックを防く
ための金具等を取り付けるごとも行われているが、完全
とは言えない。

このシュリンクバックをより完全に防止するには、導体
と内部半導ＴＬ層とをより強力に接着することが考えみ
れるが、現在のところ、半導電層に要求される必要特性
を満足し、その上で、更に導体との接着性が良好である
半導電性混和物は提案されていない。

そこで、本発明者等が鋭意研究を行ったところ、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフトさ
せたポリマー又は／及びエチレン−エチルアクリレート
共重合体に無水マレイン酸をグラフトさせたポリマーを
所定重量部以上含むベースポリマーが金属導体との接着
性が良く、且つ必要な半導電性が得られることを見出し
た。

本発明は、このような結果に基づいてなされたものであ
る。

〈問題点を解決するための手段及びその作用〉つまり、
“本発明の特徴とする点は、ベースポリマー１００重量
部中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン
酸をグラフトさせたポリマー又は／及びエチレン−エチ
ルアクリレ−Ｉ−共重合体に無水マレイン酸をグラフト
させたポリマーを３重量部以上と導電性カーボンブラフ
・イアを分散させ、更に必要により、架橋助剤や架橋剤
を混合させた半導電性混和物にある。

これらのグラフト化させたポリマーを全ベースポリマー
１００重量部に対して、３重量部以上混合する必要があ
るのは、３重量部未満では、導体との十分な接着性が得
られないからである。好ましい配合量としては５〜４０
重量部重量部上く、ベースポリマーとしてはポリオレフ
ィン等が挙げられる。

このポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ミ
ラソン（三片石油化学社製）〕、〕リニアローデンシテ
ィーポリエチレンウルトゼフクス（三片石油化学社製）
〕、高密度ポリエチレン〔ハイゼフクス（三片石油化学
社製）〕、〕エチレンー酢酸ヒニル共重合体エバフレッ
クス（三片・デュポンポリケミカル社製）〕、〕エチレ
ンーエチルアクリレート共重合体日量ＥＥＡ　（日本石
油化学社製）〕、〕エチレンーα−オレフィン共重合体
タフマー（三片石油化学社製）〕、〕エチレンーα−オ
レフィンージエン共重合体及びこれらの混合物が使用で
きる。

本発明で用いる導電性カーボンブラックとしては、デン
カブランク（電気化学工業社製）、トーカブラック（東
海カーボン社製）、パルカンＸＣ−７２（キャボット社
製）等があり、その配合量は必要な導電性により異なる
が、一般的にはベースポリマー１００重量部に対して１
０〜１２０重量部がよい。というのは、１０ｆｉ量部未
満では十分な導電性が得られず、１２０重量部を越える
と加工性が悪化するからである。

本発明混和物は未架橋の場合でも金属との接着性は十分
あるが、架橋することにより一層大きな接着力が得られ
る。この架橋する方法としては、ケーブルの内部半導電
層を例に取づた場合、次の２つの方法が考えられる。０
本混和物に予めトリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルトリメリテート等の架橋助剤を加えておき、これを内
部半導電層として押し出し、同時に又は後工程でジクミ
ルパーオキサイド等の架橋剤を含む混和物を絶縁体とし
て押し出し、この絶縁体を架橋するとき、絶縁体側から
ジクミルパーオキサイド等の架橋剤の移行により架橋さ
せる方法、０本混和物に予め架橋剤、若しくは架橋剤と
上記架橋助剤を加えておいて内部半導電層を押し出し、
架橋させる方法である。その架橋剤としては、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロビル）ヘンゼン等の有機過酸
化物が挙げられる。

尚、本発明の混和物には、必要に応じて、その他の添加
剤、例えば老化防止剤、加工助剤、銅害防止剤、安定剤
等を添加することができる。

本発明混和物の用途としては、上述の如くケーブルの内
部半導電層用の混和物として有用であるが、これに限定
されるものではない。例えば、金属との接着性が要求さ
れる発熱素子、感温樹脂材料、帯電防止材料、電極材料
等に使用することもできる。

〈実施例〉 実施例１〜１３、比較例１〜５ 第１表に示した配合の半導電性混和物の１ｍｍ厚のシー
トを作った（加工温度１２０″Ｃ以下）。

又、ジクミルパーオキサイドを含む未架橋のポリエチレ
ンシート（２ｍｍ厚）とアルミニウムテープ（０，２ｍ
ｍ厚）と銅テープ（０，１ｍｍ厚）を用意した。

次に、アルミニウムテープ若しくは銅テープの表面を有
機溶剤で洗浄した後、この金属テープ、半導電シート、
ポリエチレンシートの順に重ね、２００°Ｃに設定した
加圧プレス装置により２０分間加圧プレスして貼り合わ
せシートを作った。

この貼り合わせシートを１５ｍｍ幅に切り抜き、金属テ
ープと半導電シートとの接着力を測定した。

接着力の測定は金属テープと半導電ポリエチレンシート
を７５０ｍｍ／分の速度で１８０６方向に引っ張って剥
離することにより行った。

その測定結果も第１表に併記しである。

第１表の実施例１〜１３により、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に無水マレイン酸をグラフトさせたポリマー又
はエチレン−エチルアクリレート共重合体に無水マレイ
ン酸をグラフトさせたポリマーを用いれば、金属との接
着性が改善されることが判る。又、これらのポリマーの
配合量の調整、架橋の有無により接着力を適宜選ぶこと
が可能である。

実施例１４、比較例８ 外径８ｍｍのアルミニウム単線の上に内部半導電層０．
７ｍｍ、絶縁層７ｍｍ、外部半扉電層１ｍｒｎを押出被
覆し、架橋してＣＶケーブルのコアを製造した。ここで
、内部半導電層としては、本実施例１４では前記実施例
１２の配合のものを用い、本比較例８では前記比較例６
の配合のものを用いた。

このようにして製造°したＣＶケーブルコアの評価拮果
は第２表の如くであった。

尚、第２表の寸法安定性は３０ｃｍのケーブルコアを１
２１℃で２０時間加熱した後の導体突出量によった。シ
ュリンクハック量は６ｍのケーブルコアを１５凹ヒート
サイクルした後の導体突出量によった。１ヒートサイク
ルは９０℃加熱４時間と室温４時間である。

第２表の実施例１４によると、体積抵抗率、誘電正接等
の特性を低下させることなく、シュリンクバック量が低
減していることが判る。

〈発明の効果〉 以上の説明から明らかなように本発明によれば、半導電
性で、例えばケーブルの半導電層等に必要とれる特性を
十分満足させると同時に、金属との接着性に優れた半導
電性混和物を提供することができる。

特許出願人　　　　胚倉電線株式会社 代理人　弁理士　　石戸谷　重徳　々−′す；１．い゛
・・。

ぐへ７．・′ −に。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースポリマー１００重量部中に、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフトさせたポ
   リマー又は／及びエチレン−エチルアクリレート共重合
   体に無水マレイン酸をグラフトさせたポリマーを３重量
   部以上と導電性カーボンブラックを分散させてなる半導
   電性混和物。
2. （２）ベースポリマー１００重量部中に、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフトさせたポ
   リマー又は／及びエチレン−エチルアクリレート共重合
   体に無水マレイン酸をグラフトさせたポリマーを３重量
   部以上と導電性カーボンブラックを分散させ、更に架橋
   助剤又は／又は架橋剤を混合してなる半導電性混和物。