JPH0413745A - 接着性ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、比較的低温、例えば、１５０〜１９０°Ｃ程
度の接着温度範囲に於いても、金属等の基体に充分強固
に接着する接着性ポリエチレン樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

ポリエチレンは低温脆性、磨耗性、耐候性等の諸物性が
優れており、且つ、電気特性、特に、高周波特性等も優
れており、通信ケーブルの絶縁外被として従来より広く
用いられている。

しかし、ポリエチレンは周知の如く接着性が劣っており
、そのままではポリエチレン同士はもとより、ポリアミ
ド、ポリエステル等の極性基を有するポリマー或いは金
属等の極性を有する物品とさえ充分接着しない、特に、
細芯の通信ケーブル等では、極めて高速で成形されるた
め、尚更、接着性は不良となる。そのため、従来より、
ポリエチレンに不飽和カルボン酸類或いはビニルトリア
ルコキシシラン類をグラフトさせた変性ポリエチレンが
、接着性を改良したポリエチレンとして使用されている
。

〔従来技術の問題点〕

上記の接着性改良ポリエチレンは、通信ケーブルの絶縁
外被等として使用されてきたが、最近では、上記ケーブ
ル等に対する要求性能が一段と高くなり、熱劣化による
性能低下を防止するため、被覆時温度（接着温度）を低
くすることが必要となってきている。同時に生産性向上
のため、その成形速度は一段と大きくなってきている。

このように成形速度が非常に速い場合には、被覆時温度
を低くすることは、特に、相当の接着性低下を招き、現
在使用されている接着性ポリエチレン組成物では最早対
応できない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ケーブル成形等の成形速度が非常に大きい場
合であっても、１９０℃程度以下の低い成形温度に於い
て、基体に充分密着、接着する接着性ポリエチレン樹脂
組成物に関する。

即ち、本発明は、ポリエチレン１００重量部、不飽和カ
ルボン酸類がグラフトされた変性ポリエチレン２〜２０
重量部及び有機過酸化物０．０１〜０．２重量部からな
る接着性ポリエチレン樹脂組成物に関する。

ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレンなどのエチレン単独重合体、エチレンと炭素
数３〜１０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１などとの共重合体である線状低密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体などのエチレン共重合体或いはこれらを混合
したものなどが挙げられる。

不飽和カルボン酸類としては、マレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸及びこれらの無水物或いはモノエステル
、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステル等が
挙げられる。

不飽和カルボン酸類のポリエチレンへのグラフトは、有
機過酸化物の存在下、溶液法或い′は溶融押出法などの
公知の方法で行えばよい。

変性されたポリエチレンはそのまま使用してもよいが、
一般には、高濃度に不飽和カルボン酸類をグラフトした
変性ポリエチレンを、未変性のポリエチレンで希釈して
使用するのが好ましい。

不飽和カルボン酸類のグラフト量は、ポリエチレンに対
して、０．１重合％以下、特に、０．００１〜０．０５
重量％の範囲が好ましい。グラフト量が０、　ＯＯ１重
量％未満では、接着性能の向上が充分ではなく、グラフ
ト量が０．０５重量％を越える場合は、理由は明らかで
はないが（不飽和カルボン酸類の有する官能基同士の反
応が起こり、接着に寄与しなくなるとも言われている）
それ以上の接着性能の向上はみられない。

有機過酸化物としては、２．５−ジメチル２．５−ジ（
ｔ−プチルバーオキシ）ヘキサン、α、α９−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジ
−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へ年サンー３等が挙げら
れる。これらはその１分半減期を得るための分解温度が
１８０〜２２０°Ｃ程度の範囲となっている。一般にポ
リエチレンの融点を考慮すると、この程度の分解温度範
囲の過酸化物が好ましいが、特に、制限されるものでは
ない。

有機過酸化物の添加量は、ポリエチレン１００重量部に
対して０．０１〜０．２重量部の範囲が好ましい。有機
過酸化物が０．０１重量部未満では、充分な接着力が得
られない。０．２重量部を越える場合は、変性に寄与し
なかった余剰の過酸化物が、ポリエチレンの架橋反応を
生ぜしめ、成形時に焼は或いはブッを生じたり、分解物
の臭いが強くなったりして好ましくない。

本発明の接着性ポリエチレン組成物は、ポリエチレン、
変性ポリエチレン及び有機過酸化物を、有機過酸化物が
実質的に分解しない温度範囲に於いて、バンバリーミキ
サ−等の溶融混練機或いは一軸、二輪の押出機等を用い
て、溶融混練した後ペレット化して製造することができ
る。又、基体への被覆時に、三成分をトライブレンドし
た混合物を押出機へ供給してもよい。

以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。

実施例１ 低密度ポリエチレン（ＭＩ：２ｇ／１０分、密度：　０
．９２２ｇ／ｃ４）　１００部に対し、無水マレイン酸
０．２８部、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド（７０％水溶液）０．１部を添加し、トライブ
レンド後、押出機にて２１０°Ｃで反応させ、ペレット
化して、無水マレイン酸がグラフトされた変性ポリエチ
レンのペレットを得た。

変性後のポリエチレンのＭｌは１．７ｇ／１０分であっ
た・ 低密度ポリエチレン（Ｍｌ：２．５ｇ／１０分、密度：
　０．９２２　ｇ／ｃｄ）　１００重量部、上記の変性
ポリエチレン１０重量部及びジ−ｔ−ブチルレノ＜−オ
キサイド０．１５重量部を、バンバリーミキサ−によっ
て溶融混線後、押出機によってペレット化した。

このペレットを押出機に供給し、分速２２０ｍ／分で走
行している直径０．７　ｗｍの銅導体上に押出温度１８
５℃で押出被覆した。被覆厚さは平均９０μであった。

この通信ケーブルを１０〜１５ｃｍ程度の長さに切断し
、片端部近傍に５ｃｍ長さの被覆層を残し、他は銅導体
を露出させる。この試片をニップルのキャピラリー（導
体の外径にほぼ等しい径）に頂部側より挿入し、銅導体
の先端部をインストロン万能引張試験機の上部掴み具に
より固定し、ニップルを同下部掴み具により固定し、２
００ｍｍ／分の速度で引っ張る。この時被覆層はキャピ
ラリーを通過することができず剥離する。

その強度は７３０ｇであった。

実施例２ 線状低密度ポリエチレン（ブテン−１含有量＝５モル％
、ＭＩ：２．Ｏｇ／１０分、密度：　０．９２７ｇ／ｄ
）１ｏｏ重量部、実施例１で得た変性ポリエチレン５重
量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．１重量部、カ
ーボンブラック２重量部、酸化防止剤０．１重量部合を
、パンバリミキサーによって溶融混線後、押出機によっ
てペレット化した。

このペレットを押出機に供給し、分速２３５ｍ／分で走
行している直径０．７　ｔａｒの銅導体上に押出温度１
９０℃で押出被覆した。被覆厚さは平均８４μであった
。剥離強度を実施例１と同様にして測定したところ８１
０ｇであった。

比較例１ 実施例１に於いて、有機過酸化物を用いなかった以外は
、実施例１と同様にして組成物を得た。

この組成物を使用して、実施例１と同様に銅導体上に押
出被覆した。被覆厚さは平均９２μであった。剥離強度
を実施例１と同様にして測定したところ１９０ｇであっ
た。

尚、この比較例１に於いて、押出被覆温度を２３０°Ｃ
にしたところ、剥離強度は７００ｇであり、実施例１と
ほぼ同等の強度であった。

比較例２ 実施例１に於いて、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを０
．３重量部とした他は実施例１と同様にして組成物を得
た。

この組成物を使用して、実施例１と同様に銅導体上に押
出被覆したところ、被覆表面に焼は或いはブツの発生が
みられ、外観の非常に劣ったケーブルとなった。

比較例３ 実施例２に於いて、有機過酸化物を用いなかった以外は
、実施例２と同様にして組成物を得た。

この組成物を使用して、実施例２と同様にケーブル外被
を得た。被覆厚さは平均８５μであった。

剥離強度を実施例１と同様にして測定したところ２２０
ｇであった。

尚、この比較例３に於いて、押出被覆温度を２２０°Ｃ
にしたところ、剥離強度は７９０ｇであり、実施例１と
ほぼ同等の強度であった。

〔発明の効果〕

本発明の接着性ポリエチレン樹脂組成物は、例えば、１
９０℃程度以下の低温での押出被覆成形等によっても、
基体への充分な接着力を有する組成物である。低温で成
形できるため、過剰な熱によるポリエチレン樹脂の劣化
を生ずることがなく、近時、益々、要求性能が厳しくな
ってきている各種用途の被覆材料として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ポリエチレン１００重量部、不飽和カルボン酸類がグ
   ラフトされた変性ポリエチレン２〜２０重量部及び有機
   過酸化物０．０１〜０．２重量部からなる接着性ポリエ
   チレン樹脂組成物。