JPS6215212A - フルオロエラストマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、アミン、強塩基及び硫化水素による攻撃に対
して耐性であシ、同時に良好な低温及び高温特性の組合
わせを有し且つ油による膨潤に耐える、実質的に無定形
のフルオロエラストマーに関し、そして離型剤として機
能するＮ　、　Ｎ　、　Ｎｌ。

Ｎ′−テトラ置換１．８−ジアミノナフタレンを含有す
る、過酸化物キュア可能なフルオロエラストマー組成物
に関する。

場合によってテトラフルオロエチレンｉ含；＋ｆル、次
とえば、フッ化ビニリデンとへキサフルオロプロピレン
の共重合体のような、フッ化ビニリデンに基づく重合体
は、顕著な工業的成功をおさめている。しかしながら、
これらのフルオロエラストマーを高温においてアミン類
又は強塩基と接触させる、ある種の用途においては、フ
ルオロエラストマーは、これらの物質による攻撃を受け
て、主として硬く脆くなることによって、フルオロエラ
ストマーとしての性質を失なう。このようなことは、フ
ッ化ビニリデンに基づくフルオロエラストマーを、何れ
も油井掘削環境に付随する高温と低温の両方、アミン及
び硫化水素の組合わせに暴露する、油井掘削作業におけ
るシールとして用いる場合に生じる。たとえば、テトラ
フルオロエチレン／プロピレンの共重合体のような、ア
ミンによる攻撃に対して耐性があることが公知な他のフ
ルオロエラストマーは、これらの共重合体は低温におい
て柔軟性を失なうと共に、これらのフルオロエラストマ
ーは比較的多量のプロピレンを含有していることから油
の存在で膨潤して寸法を増大する傾向があるために、低
温における長期間の耐性を必要とする場合には有効に使
用することができない。

エチレンとパーフルオロビニルエーテルの全含量が少な
くとも７０モルパーセントであって、９５：５乃至３０
ニア０のエチレンとノ９−フルオロビニルエーテルのモ
ル比ニオいテエチレントハーフルオロビニルエーテルを
含有しているフルオロエラストマーハ、エチレンとパー
フルオロビニルエーテルの組合わせを十分に高い分子量
に重合させることが容易にはできず、その上に、十分な
フッ素含量を達成するためには高価なパーフルオロビニ
ルエーテル単量体を高率で使用しなければならないこと
から、工業的に製造することは困難である。

３２〜６０モルチのテトラフルオロエチレン単位の有ｉ
ｋヲ有する本発明のエチレン／テトラフルオロエチレン
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／キユアー
部位単量体から成る共重合体においては、ナト２フルオ
ロエチレン単量体の反応性のために重合が比較的容易に
生じて高分子量のフルオロエラストマーを容易に取得す
ることができる。フルオロエラストマー中に導入された
高率のテトラフルオロエチレン単位は、価格の高いノソ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の量カあまシ多
くなくても、重合体中に望ましい高率のフッ素を与える
。

キユアー部位単量体を含有しないフッ化ビニリデンに基
づくフルオロエラストマーは、たとえばジアミンとビス
フェノールのような架橋剤の使用による通常の方法によ
ってはキュアすることができない。しかしながら、耐塩
基性の重合体骨格を有している本発明のフルオロエラス
）−−１−１、Ｍ合体中にキユアー部位単量体（ｃｕｒ
ｅ−ｓ　ｉ　ｔ。

ｍｏｎｏｍｅｒ）ｋ導入しない限シは、前記の通常の方
法によシ実用的な方式でキュアさせることはできない。

本発明の実質的に無定形のフルオロエラストマーは、−
１０℃又はそれ以下のガラス転移温度を有している故に
、良好な低温特性を有していると同時に、このフルオロ
エラストマーは油と接触させるときに特に耐膨潤性であ
る。その上に、本発明のフルオロエラストマーは、すぐ
れた高温特性、耐溶剤性を有し、且つもつとも重要なこ
とに、強塩基及びアミン類による攻撃に対して耐性であ
る。

さらに、テトラフルオロエチレンを含有する過酸化物キ
ュア可能なフルオロエラストマーの７］Ｏ石糺双物は、
成形時に型のキャビティーの壁に強く付着し、且つその
成形製品ね、シばしば型のキャビティーから取シ出すと
きに破れたシ又は傷付いたシする。

本発明は、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ置換１．８−
ジアミノナフタレンである芳香族ジアミ／を含有する過
酸化物キュア可能なテトラフルオロエチレン含有フルオ
ロエラストマー組成物を提供する。これらの組成物は金
型キャビティーに粘着することがなく、金型のキャビテ
ィーから放出または取シ出す場合に、裂けることがなく
、同時に、重合体中への芳香族ジアミンの導入が、たと
えば耐圧縮永久ひずみ性、切断時伸び及び引張強さのよ
うな重要な物理的性質に悪影響を与えることはない。

発明の要約 本発明は、本質的に（１）１０〜４０モルチ、好ましく
は２０〜４０−１：ルチのエチレン単位、（２）３２〜
６０モルチのテトラフルオロエチレン単ｉ、（３）２０
〜４０モルチ、好ましくは２０〜３５モルチの、アルキ
ル基が１〜５個の炭素原子を有する、パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）及ＵＣ４）キユアー部位単量体
から成る、耐塩基性の、実質的に無定形のフルオロエラ
ストマーを目的とする。

存在するキユアー部位単量体の種類に依存して、フルオ
ロエラストマーはフリーラジカル的な方法、すなわち過
酸化物キュア又は化学的架橋反応、たとえば、ジアミン
キュア又はビスフェノールキュアによってキュアするこ
とができる。重合体中に過酸化物キュア可能なキユアー
部位単量体、特に２〜２０個の炭素原子を有する臭素含
有オレフィンを導入することが好ましい。

無定形フルオロエラストマーは、特にまたとえば、使用
するゴムシールが劣悪な環境において、強塩基、アミン
類又は硫化水素を含有する水性又は有機液体中における
長期間の耐久性を有していなければならない油井掘削に
おいて使用する、○−リング又は軸シールの製造に対し
て有用である。

エチレンを含有し又は含有せず、且つ臭素含有オレフィ
ンの単位を有する、上記のフルオロエラス）　マーＵ、
それｌｒフルオロエラストマー１００部当シに約α０５
〜２部の式： 式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ畠及びＲ４は独立に１〜６個の炭
素原子のアルキル基、フェニル又ｈベンジルであＣ１Ｒ
ｔ　とＲ１及び又はＲ，とＲ。

は結合してその中で炭素原子が酸素又は硫黄原子によっ
て置換されていてもよい５−又は６−員の複素環式環を
形成することができ、Ｒ１とＲ８及び／又はＲ２とＲ４
は結合してその中で炭素原子が酸素又は硫黄原子によっ
て置き換えされていてもよい５−又Ｆｉ６−員の複素環
式環を形成することができ、Ｘ及びＹは独立に１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基であシ
、そしてｎは０〜３である、を有するＮ、Ｎ、Ｎｌ　、
Ｎｌ−テトラ置換１．８−ジアミノナフタレンと混合す
る場合に、過酸化物によってキュアするときに型のキャ
ビティーの壁に付着することがない。生成する本発明の
キュアしたテトラフルオロエチレン含有フルオロエ２ス
トマー組成物社、たとえば、Ｏ−リング、ホース、ガス
ケット、軸シールなどのような製品の製造のために使用
することができる。

好適具体例の説明 本発明のフルオロエラストマーは、１０〜４０モル％、
好ｔしくｉ２０〜４０モル−のエチレン単Ｌｓ２〜６０
モルチのテトラフルオロエチレン単位、及び２０〜４０
モルチ、好ましくは２０〜３５モルチ、のノ々−フルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）単位及び３モル％までの
キユアー部位単量体を含有しなければならない。本発明
において使用することができるパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）は通常は１〜５個の炭素原子、好まし
くは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を含有し、
そしてパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）は、高
分子量フルオロエラスト！−の製造のために比較的容易
に重合させることがでキルととＫよシ、パーフルオロ（
メチルビニルエーテル）であることがもつとも好ましい
。代表的なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）ハ
、ノン−フルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（グロビ
ルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエー
テル）、ノ々−フルオロ（ペンチルビニルエーテル）を
包含する。比較的低いガラス転移点を有するフルオロエ
ラストマー金取得するために、５モル％までのＡ−フル
オロ（アルキルビニルエーテルＬｊＬｉ位にノン−フル
オロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）単位で置き
換えることができ、それ故、本明細書中で用いる「パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）」なる用語ハ、約
５モルチまでの比較的少量のパーフルオロ（アルコΦジ
アルキルビニルニー乎ル）　ｔ　４　含有ｔル単量体を
包含するものとする。本発明において使用することがで
きる、アルコキシ及びアルキル基がそれぞれ１〜５個の
炭素原子を含有する代表的なパーフルオロ（アルコキシ
アルキルビニルエーテル）はパーフルオロ−（２−ｎ−
グロポキシプロビルビニルエーテル）、ノ々−フルオロ
（３−メトキシーグロビルビニルエーテル）、Ａ−フル
オロ（２−、％トキシグロビルビニルエーテル）及ヒノ
々−フルオロ（２−メ）キシエチルビニルエーテル）を
包含する。本発明のフルオロエラストマーが４０モルノ
ノー−ントを超えるエチレン又は２０モルチ未滴のパー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）を含有する場合は
、そのフルオロエラストマーは十分に無定形ではないた
めに、満足できるものではない。フルオロエラス）−一
が約３モルチを越えるキユアー部位単量体を含有する場
合は、望ましい高分子量までの重合が困難であシ、そし
てエラストマーとしての実用のためには架橋した加硫物
の密度が高すぎる。本発明のフルオロエラストマーは良
好々低温特性を有している、すなわち、これらのフルオ
ロエラストマーは転移の開始において加熱方式で差動走
査熱量計によって測定して、−１０℃又はそれ以下、一
般に−１０〜−２０℃の範囲内のガラス転移湯度（Ｔｌ
を有している。

本発明のフルオロエラストマーはキユアー部位単量体を
含有している。キユアー部位単量体は約３モル％までの
量でフルオロエラストマー中に存在する。一般に、フル
オロエラストマー中には少なくとも０２モルチのキユア
ー部位単量体が存在し、そして通常は約２モル多未満の
廿ヲフルオロエ２ストマー中に存在させる必要がある。

各種のキユアー部位単量体全フルオロエラストマーの骨
格中に導入することができる０代表的なキユアー部位単
量体は２〜２０個の炭素原子を含有する臭素化又祉ヨウ
素化α−オレフィン、又は式：式中、ｎ１ｄ１又は２で
ある、 式中、ｎは１〜４であシ、そしてＸは１〜２である、又
は ＣＸｔ　＝ＣＸ０　（ＣＸｔ　）　ｎ　ＣＸｔ　Ｙ式中
、Ｙは塩素、臭素又はヨウ素であ）、Ｘは水素又はフッ
素であシ、そしてｎは１〜９である、 のハロク゛ン化ビニルエーテルを包含する。キユアー部
位単量体は、たとえば臭素含有オレフィン又はヨウ素含
有オレフィンのような、フルオロエラストマーに対して
過酸化物キュア性を付与するものである。加硫物の増大
した加水分解安定性のために、過酸化物キュア可能なフ
ルオロエラストマーが好適である。

本明細書中で用いる「臭素含有オレフィン」又は「ヨウ
素含有オレフィン」なる語は、その中の少なくとも１つ
の水素原子が、それぞれ、臭素原子又はヨウ素原子によ
って置き換えられておシ且つ場合によシ、残シの水素原
子が他の７１日ｒン原子、好ましくはフッ素によって置
き換えられているオレフィンを意味する。一部のこの種
の化合物は商業的に入手することができ、且つ他のもの
は公知の方法によって、たとえば、夕２ント（Ｔａｒｒ
ａｎｔ）及びタントン（Ｔａｎｄｏｎ）、ジャーナル・
オツ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ。

Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｍ、）、３４　（１９５７）によシ
且つフエインパーグ（Ｆａｉｎｂｅｒｇ）及びミラー（
Ｍｉｌｌｅｒ）、ＪＡＣ８，７９，４１７０（１９５７
）及びジャーナルＯオブＯオルガニック・ケミストリー
（Ｊ＊　　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）、４２゜１９８５〜９
０（１９７７）によって示されているようにして製造す
ることができる。本発明のフルオロエラストマーを生成
させるために用いる単量体と共重合させることができる
代表的な臭素含有オレフィンは、プロモトリフルオロエ
チレン、１−ブロモー２．２−ジフルオロエチレン、４
−プロモー３．３，４゜４−テトラフルオロブテン−１
、臭化ビニル、１−ブロモー２．２−ジフルオロエチレ
ン、臭化パーフルオロアリル、４−ブロモー１．１．２
−）リフルオロブテン、４−ブロモー１゜１，５，３，
４，４．ヘキサフルオロブテン、４−ブロモー５−クロ
ロ−１，１，３゜４．４−ペンタフルオロブテン、４−
ブロモ−５，５，６・６−チトラフルオローヘキセン、
４−プロモーパーフルオロブテン−１及び臭化３゜５−
ジフルオロアリルを包含する。フルオロエラストマー中
に少なくともＣＬＯ５重量％、通常は約［１３〜１．５
重量％の臭素を与えるために十分な臭素化オレフィンの
単位を使用することが好適である。フルオロエラストマ
ーは、フルオロエラストマーの全モル数に基づいて、３
モル％まで、通常は少なくとも約α２モルパーセントの
臭素含有オレフィンから由来する単位を含有する。本発
明の方法において使用する臭素含有オレフィンは、さら
に、米国特許第４，２１４，０６０号中に記載されてい
る。

本発明のフルオロエラストマーを生成させるために用い
る単量体と共重合させることができる５モルチまでの量
の代表的なヨウ素含有オレフィンは、式ＣＨｔ　＝ＣＨ
（ＣＦｔ）　ｚ　Ｉ　（ここでｘ　Ｉｒｉ　２〜６であ
る）の化合物、さらに特定的には、ヨウ化エチレン、３
−クロロ−４−ヨード−５，４，４−トリフルオロラテ
ン、２−ヨード−１−（パーフルオロビニロキシ）−１
゜１，２．２−テトラフルオロエチレン、１．１．２゜
３，３．３−ヘキサフルオロ−２−ヨード−１−（パー
フルオロビニロキシ）プロパン、２−ヨードエチルビニ
ルエーテル、５゜３，４，５，５゜５−ヘキサフルオロ
−４−ヨードペンテン、ヨートドリフルオロエチレン、
及び好ましくは４−ヨード−３，３゜４．４−テトラフ
ルオロブテン−１を包含する。

本発明によるフルオロエラストマー中に導入することが
できるそのほかのキユアー部位単量体は式： 式中、ｎは１又ｆｉ２である、 によって表わされる。これらの単量体を含有するフルオ
ロエラストマーは、２〜２０個の炭素原子を含有する脂
肪族ジアミン又はヒドラジンあるいはビスフェノール、
好マしくは、α２〜１モルチの量における添加によって
キュ°アする。このようなキユアー部位単量体及びその
製造は、パッチノン（Ｐａｔｔｉａｏｎ）、米国特許第
４４６７．６３８号中に記載されている。

本発明のフルオロエラストマー中に導入することができ
るその他の代表的なキユアー部位単量体は、式： 式中、ｎは１〜４、好ましく！−１２〜３であシ、Ｘは
１〜２、好ましくは１である、 を有している。これらのキユアー部位単量体は、好ｔし
くはα２〜１モルチの量でフルオロエラストマー中に導
入する。このような中ニア一部位金含有する本発明のフ
ルオロエラストマーは、１００部の重合体ｉｂに１〜５
部のテトラ７エ二ルすずの添加によってキュアする。こ
のようなキユアー部位単量体及びそれらの製造は米国特
許第４．２８１．０９２号中に記載されている。

本発明のフルオロエラストマーのためのキユアー部位単
量体として使用するその他の化合物は式：％式％ 式中、Ｙｈ塩素、臭素又はヨウ素であυ、ＸＦｉ水素又
はヨウ素であシ、そしてｎ　ｉｊ、　Ｏ〜９である、 によって表わされる。代表的な例は、通常はα２〜３モ
ル−〇量で使用する、２−クロロエチルビニルエーテル
及び）９−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエーテル
）である。これらのキユアー部位全含有するこのような
フルオロエラストマーは、過酸化物キュア可能である。

本発明のフルオロエラストマーはエチレン、ナト２フル
オロエチレン、パーフルオロアルキルパーフルオロビニ
ルエーテル及びキユアー部位単量体を、アポシーカ−ら
、米国特許第４．　Ｏ５５゜５６５号、特にその実施例
１中に記載されているものと同様にして且つ実質的に同
一の条件下に、反応器に連続的にすべての単量体を加え
る乳化重合方法によって製造する、このような乳化重合
方法についての一層の詳細については、ムーブ、米国特
許第３．８５９．３０５号及びグラリデインダら、米国
特許第４７０７．５２９号をも参照すべきである。

さらに詳細には、本発明において使用すべきフルオロエ
ラストマーの製造においては、単量体成分の反応混合物
がフリーラジカル開始剤をも含有し且つ蓋金物形成反応
をフリーラジカル乳化重合反応として遂行することが好
ましい。このような反応において使用するためにもつと
も有用なフリーラジカル開始剤の中には、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、又はかか
る化合物の２種以上の混合物がある。その他の水溶性無
機過電化物、たとえば、過シん酸、過はう酸及び過炭酸
ナトリウム、カリウム及びアンモニウナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムのような還元剤と組合わせて、あ
るいは第一鉄、第−銅又は銀塩、あるいはその他の容易
に酸化される金属化合物と組合わせて使用することがで
きる。公知のフリーラジカル開始剤は、たとえばパーフ
ルオロオクタン酸アンモニウムのような適当な界面活性
剤と組合わせて使用することもできる。界面活性剤ｈ１
フルオロエラストマーのＩＡＭにおいて有用であること
が公知であるものから選択することができる。界面活性
剤は無機開始剤を用いる場合に存在させる。たとえば、
シん酸ジナトリウムのような緩衝剤を加えてｐ　Ｈを５
〜７の範囲内に制御することができる。場合によっては
、乳化重合反応の間に公知の連鎖移動剤を存在させるこ
とができる。このような連鎖移動剤の例は、ショートメ
タン、イングロパノール、マロン酸ジエチル、臭化メチ
レンを包含する。

乳化重合反応の完結後に、生成する重合体ラテックスか
ら、公知の方法によって、たとえば電解ａ１Ａ：加える
ことによシ又は凍結によシ凝固させたのち、遠心分離又
は濾過し次いで乾燥することによってフルオロエラスト
マーを単離することができる。

重合体生成反応は、塊状で、又は有機フリーラジカル開
始剤を含有する有機液体中で行なうこともできる。

フルオロエラストマーの製造の間に、不活性ガスでフラ
ッシュしである反応器中で、加圧下に、たとえば約α７
〜ｔ４ＭＰａ、好ましくは約３〜１０ＭＰ＆の圧力下に
１約４０〜１３０℃において反応混合物を加熱すること
が好ましい。もつとも有用な方法のいくつかにおいては
、重合を連続プロセスとして行ない且つ反応混合物は反
応器中において約１５〜５時間の平均滞留時間を有して
いる。滞留時間は、反応器の容量を１時間轟フに生じる
ラテックスの量で割ることによって計算することができ
る。

フルオロエラストマーは大部分の場合において約１２ｄ
ｔ／ｆ又はそれ以上の固有粘度を有しておシ、約α３〜
１ｄｔ／ｆのインへレンｌｉ＆が特に好適である。フル
オロエラストマーのインヘレント粘度は、ヘプタフルオ
ロ−２，３，５−トリクロロブタン、パーフルオロ（ブ
チルテトラフルオロヒドロ７ラン）及ヒエチレングリコ
ールジメチルエーテルの６０　／　４０　／　３の容量
比から成ル溶剤中で、電蓄で（Ｌ２％のフルオロエラス
トマー濃度において３０℃で測定することができる。

場合によっては、二価の金属欧化物又は二価の金属水酸
化物から選択される少なくとも１ａＩの金属化合物を、
しばしば、製造中に又はキュア前に、フルオロエラスト
マーと混合する。これらの金属化合物は、フルオロエラ
ストマーを化学的に攻撃し且つ弱化させる可能性のある
、キュア中に発生するらる種のガス及び酸性物５Ｌ全吸
収する。このような化合物の存在は、重合体の熱老化性
及び熱安定性を改善する。代表的な金属化合物は、！グ
ネシウム、亜鉛、カルシウム又は鉛の酸化物及び水酸化
物を包含する。弱酸の金属塩を、酸化物及び／又は水酸
化物と共に使用することもできる。

代表的な弱酸の金属塩は、ステアリン酸、安息香酸、炭
酸、シゆう酸及び亜シん酸のバリウム、ナトリウム、カ
リウム、鉛及びカルシウム塩を包含する。酸化鉛が特に
好適である。金属化合物は、フルオロエラストマーの重
量で約１〜１５％、好ましくは２〜１０％の量で、フル
オロエラストマーに添加する。

キユアリング剤として過酸化物を使用するときは、多不
飽和化合物であって且つ有用なキュアを与えるために逸
散化物と共働する（ｃｏｏｐｅｒａｔｅ）通常の共作用
剤（ｅｏａｇｅｎｔ）をフルオロエラストマー組成物に
添加することによって、そのキュア速度を増大させるこ
とができる。組成物に加える共作用剤の量は一般に１０
０部のフルオロエラストマー当シ約１２５〜１０部、通
常はα５〜５部である。本発明において使用することが
できる代表的な公知の共作用剤は米国特許第４２１４０
６０号に記載されている。特に効果的な共作用剤はトリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ト
リビニルインシアヌレート及びトリメタアリルイソシア
ヌレートを包含する。

過酸化物キユアー部位として臭素含有オレフィンを含有
する、エチレンの単位を伴ない又は伴なわない、上記の
フルオロエラストマーをキュアするときに、それが金型
のキャビティーに粘着することを防ぐためには、重量で
１００部のフルオロエラストマー当シに約α０５〜２部
の式：式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ４、ＸＳＹ及びｎは
前記の意味を有する、 を有するＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ置換１．８−ジ
アミノナフタレンを重合体組成物に添加する。

かくして得たフルオロエラストマー組成物は、過酸化物
キュアするときに、このようなフルオロエラストマーに
付随する重要な物理的性質を実質的に維持シて、金型の
キャビティーから傷が付くことなしに容易に取り出すこ
とができる。

本発明を何ら特定の理論によって束縛しようとするもの
ではないが、Ｎ、Ｎ、ＮＩ　、Ｎ’−テトラ置換１゜８
−ジアミノナフタレンの特異な塩基性は二つのペリ置換
基の立体的な相互作用によるものであって、この相互作
用はフルオロエラストマーに対する芳香族ジアミンの活
性の原因となるものと思われる。窒素原子上の非共有電
子対の整列と混成が、これらのＮ、Ｎ、Ｎ’。ＮＩ−テ
トラ置換１．８−ジアミノナフタレンの性質に大きく影
響する。これは芳香族ジアミンのモノプロトン化形態中
のきわめて強いＮ−Ｈ−Ｎ水素結合の生成を説明する。

これらの芳香族アミンの強い塩基性は、１２．３４のｐ
ｋａを有する１、８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレ
ン及び、５．１のｐ　Ｋ　ａを有する、−１典型的な芳
香族アミンＮ、Ｎ−ジメチルアニリンの塩基性との比較
から例証することができる。

本発明において使用するＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ置
換１．８−ジアミノナフタレンは、商業的に入手するこ
とができるか又は通常のアルキル化剤による１、８−ジ
アミノナフタレンのアルキル化によって製造することが
できる。たとえば、１．５−ジメチルナフト〔１゜８−
ｂｅ）−１，５−ジアザシクロアルカンは、１゜８−ビ
ス（メチルアミン）ナフタレンの、たとえば、二ノ１０
ｒン化物のような２官能性試剤によるアルキル化によっ
て、合成することができる。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３及びＲ４
がメチル基である１、８−ビス（ジメチルアミノ）ナフ
タレンは本発明において使用する好適な芳香族ジアミン
である。この芳香族ジアミンは市販品を入手することが
でき又は水素化ナトリウムの存在において１．８−ジア
ミノナフタレンを過剰の硫酸ジメチルと反応させること
によシ合成することができる。Ｎ、Ｎ、ＮＩ　、Ｎ’−
テトラ置換１．８−ジアミノナフタレンの合成方法は、
さらに、Ｒ，Ｗ。アルダ−らによシジャーナル・オプ・
ザ・ケミカル・ソサエティー、ツク−キン１．２８４０
頁、１９８１年中に記されている。

本発明において使用するＮ、Ｎ、Ｎ’、ＮＩ−テトラ置
換１．８−ジアミノナフタレンは、下式によって全般的
に表わされる３種類に分類することができる： 第一の稲類社、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が独立に１〜
６個の炭素原子のアルキル基、フェニル又はベンジルで
あるＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎｌ−テトラ置換１．８−ジアミ
ノナフタレンを包含する。代表的な化合物は１．８−ビ
ス（ジエチルアミノ）ナフタレン、１−ベンジルメチル
−アミノ−８−ジメチルアミノナフタレン、１．８−ビ
ス（ジメチルアミノ）−２，７−シメトキシナフタレン
及び１．８−ビス（ジエチルアミノ）−２，７−シメト
キシナフタレンを包含する。Ｒ，、Ｒ１、Ｒ。

及びＲ４Ｂ独、豆に１〜６個の炭素原子、特にメチル基
であることが好ましい。第二の種類＃′ｉＲ，とＲ１及
び／又はＲｓとＲ，が結合してその中で１個の炭素原子
が１個の酸素原子又は１個の硫黄原子によって置き換え
られていてもよい５又Ｖｉ６員の複素環式環を形成する
ことができる化合物を包含する。代表的な化合物ｉｉ１
　、８−ビス（１−ピペリジニルンナ７タレン、１．８
−ビス（ジモルホリノ）ナフタレン、１．８−ビス（１
−ピロリジニル）ナフタレン及び１−ジメチルアミノ−
８−モルホリノナフタレンを包含する。第三の種類はＲ
１とＲ，及び／又ｔｉＲｔ　とＲ４が結合してその中で
１個の炭素原子が１個の酸素原子又は１個の硫黄原子で
置き換えられていてもよい６〜２０個の炭素原子の複素
環式環を形成することができる化合物を包含する。代表
的な化合物ｄ：９．９−ジメチルナンド〔１ｍ　Ｂ　−
ｂ　ｃ　〕−１＊　５−ジアザビシクロ−１ｊ、３．１
Ｅノナン、ナツト［１，８−ｈｅ）−１，５−ジアザビ
シクロ−［３，２，２］ノナン及びナフト［１，ａ−ｈ
ｅ）−１．５−ジアザビシクロ〔３゜３．３〕ウンデカ
ンを包含する。

フルオロエラストマー組成物中に導入するＮ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ置換１．８−ジアミノナフタ
レンの量はフルオロエラストマー１００部当シに約［１
０５〜２部、一般にはフルオロエラストマー１００部当
シ約α１〜１部である。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ置換１，８−ジアミノナ
フタレンは、キユアリング剤又は充てん剤の添加前又は
添加後に、あるいはこれらの成分を組成物に加えるζ同
時に、２本ロールのゴム練夛機上で又はバンバリーミキ
サ−など中で、組成物と混合することができる。混合は
室温において行なうことができるが、１００℃に至るま
での淵度全用いることができる。通常は、常温において
配合成分と共に芳香族ジアミンを加える。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ置換１，８−ジアミノナ
フタレンと混合する本発明において使用するフルオロエ
ラストマーは、モル基準で３０〜８０モル慢のテトラフ
ルオロエチレンの単位、２０〜４００〜４０モル慢ルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）の単位、３モルチに至る
までの臭素含有オレフィンの単位及び場合によシ４０モ
ル鋒までのエチレンの単位を含有する。通常ｈパーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）中のアルキル基Ｆｉｉ
〜５個の炭素原子を含有することができる。

Ｎ、Ｎ、Ｎ＃　、Ｎ＃−ナト５置換ジアミノナフタレン
と混合【７て使用する好適なフルオロエラスト−７−１
ｄ６０〜８０モルチ、もつとも好ましくは６５〜７２モ
ル優のテトラフルオロエチレンの単位、２０〜４００〜
４０モル慢も好ましく１２２８〜３５モルチのパーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）の単位及び０２〜３モ
ルチ、もっとも好ましくは［Ｌ５〜ｔ５モル−〇臭素含
有オレフィンの単位を含有する。本発明において使用す
る別の好適なフルオロエラストマーは１０〜４００〜４
０モル慢も好ましくは２０〜３５０〜３５モル慢ン単位
、３０〜６００〜６０モル慢も好ましくは３０〜３５０
〜３５モル慢フルオロエチレンの単位、２０〜４００〜
４０モル慢も好ましくは２４〜３５４〜３５モル慢ルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）の単位及び１２〜３モル
チ、もつとも好ましくは０５〜１．５モ／ｌ１５Ｊの臭
素含有オレフィンの単位を含有する。

フルオロエラストマーは、たとえばカーボンブラック、
シリカ、クレー及びメルクのような常用の充てん剤をも
含有することができ、その他の充てん剤、顔料、老化防
止剤、安定剤を用いることもできる。フルオロエラスト
マーのモジュラス全増大させるためにカーボンブラック
を添加することが特に有利である。通常は１００部のフ
ルオロエラストマー当シに５〜５０部の量を使用するが
、特定のｉはカーボンブラックの粒径及びキュア組成物
について所望する硬さＫよって決定される。

以下の実施例は本発明の好適具体例を例証するものであ
る。

実施例　１ よく攪拌した２、０ｔのステンレス鋼反応器中で連続乳
化重合を行なった０反応器に、１ｔの脱イオン本当ルに
２．２２の過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）及びα６ｆの
亜硫酸ナトリウム開始剤成分、２．Ｏｆのノ９−フルオ
ロオクタン酸アンモニウム（ＦＣ−１４３）石鹸及び１
αＯｔのりん酸水素二ナトリウム・七水和物を入れた。

反応器を９０℃に加熱し且つ水溶液を１．００１／ｈｒ
で供給した（浴液を、ＡＰＳを含有するも、のと残シの
成分を含有するものの二つの液流に分けた）。流出液管
中の背圧制御弁を用いて反応器ヲ６５ＭＰａにおいて液
体の充満状態に保った。１時間後に、隔膜圧縮＠を通じ
て供給する約２０　ｔ／ｂのエチレン、１１０ｆ／ｈの
テトラフルオロエチレン、及び１５０　ｒ／ｈのノーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）から成る気体単量体混
合物の導入によって重合を開始させた。４時間後に、４
−ブロモ−５＊　３−４　ｍ　４−ナト２フルオロブテ
ン−１を約３　ｆ／ｈの速度で反応器に導入した。２時
間の平衡化時間後に、流出する重合体ラテックス全４時
間にわたって収集した。

重合体ラテックスを、常圧において、脱気容器中で、残
留単量体から分離した。ラテックス４４．５のｐＨを有
し且つ約１５％の固形体を含有した。ｐＨｉ希硝酸によ
って約３に低下させ且つ硝酸カルシウム溶液を用いる凝
固によってラテックスからフルオロエラストマーヲ単離
した。凝固した重合体を沈降させて、水中に２回再スラ
リー化することによって洗浄したのち、濾過した。湿っ
たクラムを５０〜６０℃の空気加熱器中で１％未満の水
分まで乾燥した。フルオロエラストマーは元素分析及び
１９Ｆ核磁気共鳴分析によって測定するときに、下記の
組成を示した： エチレン　　　　　　　　　６　　２１テトラフルオロ
エチレン　５１　　　５３差動走査熱量測定（転移の開
始において１０℃／分の昇温）によって測定するとガラ
ス転移温度（Ｔｆ）Ｆｉ−１８℃でｌ）且つ結晶化度は
無視できる程度であった。フルオロエラストマーのイン
ヘレント粘度は、６０　／　４０　／　３容量化のへブ
タフルオロ−２＊　３−３−）リクロロブタン、ノーフ
ルオロ（ブチルテトラヒドロ７ラン）及びエチレングリ
コールジメチルエーテルから成る溶剤中で、α２９／ｌ
ｉｔの重合体濃度で３０℃において測定するときに、α
５１ａｚ／ｆであった。

ＭＬ−１０（１２１℃）として測定したときのフルオロ
エラストマーのムーニー粘度は４８で６つｆＣ。

ロールが約５０℃に加熱しである２本ロールのゴム練９
機上で下記成分を混合することによって、キュアできる
フルオロエラスト！組成物を調製した：実施例１のフル
オロエラストマー１００部、ＭＴカーボンブラック３０
部、酸化鉛（リサージ）３部、トリアリルシアヌレート
３部、及び１ルベルコ”１０１−ＸＬ過酸化物〔４５チ
の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン及び５５チの不活性光てん剤〕。組成物の
加硫性を、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２０８４に従って、振動円
盤レオメータ（ＯＤＲ）を用いて１７７℃において１２
分の加硫時間において測定した、１２分において達する
加硫状態の９０％に達するまで要する時間をｊｃ９０と
して測定すると、６分であった。試験試料を１７・７℃
において１５分間プレス加硫したのち、空気加熱器中で
２３２℃において２４時間後加硫した。ＡＳＴＭ　　Ｄ
−４１２に従って応力−ひすみ特性を測定して、次の結
果を得た＝１００モジュラス、Ｍ１００＝４．８ＭＰａ
：引張強さＴ　Ｂ　＝　１αＯＭ　Ｐ　ａ　：伸び、Ｅ
Ｂ＝２２０％。良好な低温可撓性は、−９℃というクラ
ツシューパーダ温度（曲げモジュラスがＩＱ、０ＯＯｐ
ｓｉすなわち６９ＭＰａに達する温度）によって示され
た。

実施例２ 下記の点を除けば実施例１に記すと同様にして、ふっ素
ゴムを製造した：水溶液を０．８０．２／ｈの速度で、
２．ＯＲの反応器中に、２．５時間の公称滞留時間で供
給した。水溶液の各成分は、２゜１ｇ／ｈの過硫酸アン
モニウム、１０　、　０　ｇ／、ｂのりん酸二ナトリウ
ム緩衝剤、及び０．８ｇ／ｂのパーフルオロオクタン酸
アンモニウム石鹸の速度で供給した。〃ス単量体を２０
ｇ／ｈのエチレン、７５ｇ／ｂのテトラフルオロエチレ
ン及び１５５ｇ／ｈのパーフルオロ（メチルビニルエー
テル）の速度で反応器に供給した。４−ブロモ−３，３
，４，４−テトラフルオロブテン−１加硫点単量体は、
３．２ｇ／ｈの速度で供給した。１０時間の平衡化後に
、ラテックスを１６時間にわたって収集した。未反応の
排ガスは５７ｇ／ｌであり、その組成は、〃スクロマト
グラフイーによって測定したときに、０．０％のエチレ
ン、１３．５％のテトラフルオロエチレン及び８６．５
％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）であった。

重合速度は７７％の転化率において約１９６ｇ／ｈであ
った。流出ラテックスは３．９のｐＨを有し、１９．０
％の固形体を含有した。

単離したふっ素ゴムは下記の組成を有していた： 巣１Ｊ（垂−ａｓ　　１ エチレン　　　　　　　　　　１１　３５テトラフルオ
ロエチレン　　　３５　３３パーフルオロ（メチルビニ
ル エーテル）　　　　　　　　　　　５４　　３２４−ブ
ロモー３．３，４．４− テトラフルオロブテン−１１０，４ インヘレント粘度は０，６４ｄＪ／ｇであり、ムーニー
粘度ＭＬ−１０（１２１℃）は４２であった。

プラス転移温度は一１５℃であり、結晶化度は無視でき
る程度であった。

１００部の上記のふっ素ゴムを約３０℃に加熱した２本
ロールゴム練り機上で２５部のＭＴブラック、５部の水
酸化カルシウム、５部のトリアリルイソシアヌレ−）（
１’ＡＩＣ）及ｖ３部のルベルコニ０１−χＬ過酸化物
と配合した。この組成物の加硫性をＡＳＴＭ　　Ｄ−２
０８４に従って振動円盤レオメータ（ＯＤＲ）を用いて
１７７℃において３０分間測定し、最適加硫時間ｔｃ９
０として４゜３分の結果を得た。試験試料を１７７℃に
おいて３０分間プレス加硫したのち、２００℃において
２４時間後加硫した。ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２１：従う
て応力−ひすみ特性を測定して次の結果を得た：Ｍ１ｏ
ｏ＝９，０ＭＰａ％Ｔ　　＝１８．６ＭＰａ。

Ｅ　　＝１９０％、５０％の水酸化ナトリウムとＯ，２
％の第四アミン塩の水溶液に１５０℃において３日間暴
露した試料は適当な応力−ひずみ特性を維持した：Ｔ　
　＝７．４ＭＰａ、Ｅ　　＝１００８　　　　　　　　
　　Ｂ ％、同様に暴露した市販のふっ化ビニリデン含有ふっ素
ゴムの対照加硫物はタール状に分解した。

実施例３〜６ ｔｔＳ１表に示す条件下に、よく攪拌した４、０２のス
テンレス鋼反応器中で連続乳化重合によってふっ素ゴム
を製造した。各実験において、過硫酸アンモニウム開始
剤、Ｎａ２ＨＰＯ４・７７Ｈ２Ｏ４衝剤及びパーフルオ
ロオクタン酸アンモニウム石鹸（ＦＣ−１４３）含有水
溶液によって反応器を充てんした０反応器を所望の操作
温度まで加熱して１時間で目標の水溶液供給速度を確立
した。反応器を流出管中の背圧制御弁により６．３ＭＰ
ａにおいて液体の充満状態に保った。隔膜圧縮機を通じ
て供給する単量体〃ス混合物［エチレン、テトラフルオ
ロエチレン及びパーフルオロ（メチルビニルエーテル月
の導入によって反応を開始させた。

０．５時間後に、第三−プタ／−ル中の５０容量　−％
溶液として４−ブロモー３．３，４．４−テトラフルオ
ロブテン−１を導入した。規定の平衡化時間後に、表中
に示すように流出ラテックスを収集した。ラテックスを
実施例１に記すようにして脱気し且つ重合体を単離した
。重合結果と重合体の特性を第１表に示す。全重合体が
無定形のエラストマーであった。

重合体組成 重量％　エチレン　　　　　　　　　　　　　　　１１
．４ＴＦＥ　　　　　　　　　　　　　　　　３７，２
ＰＭＶＥ　　　　　　　　　　　　　　　４８，９ＢＴ
ＦＢ　　　　　　　　　　　　　　　　２，５モル％　
エチレン　　　　　　　　　　　　　　　　３７．４Ｔ
　Ｆ　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４，
３ＰＭＶＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．
２ＢＴＦＢＩ、１ 粘度 インヘレント粘度、ｄｉ　／ｇ　　　　　　　　　　　
　Ｏ，５９ＭＬ−１０（１００℃） ＭＬ−１０（１２１℃）　　　　　　　　　　　　　　
４０ＳＣ Ｔｇ’Ｃ−１２ （１）ＴＦＥ＝テシラフルオロエチレン（２）ＰＭＶＥ
＝パーフルオロ（メチルビニルエーテル６．４　　　　
　７．８　　　　　６．７５０．５　　　　４３，６　
　　　４７．４４１．５　　　　　４６，９　　　　　
４４．０１．６　　　　　１，７　　　　　１．９２２
．９　　　　２７，７　　　　２４．１５１．０　　　
　　４３，３　　　　　４８．１２５．３　　　　　２
８，２　　　　　２６．９０．８　　　　　０，８　　
　　　０．９０．４８　　　　　０，５４　　　　　０
．７２・） トｏｏ　　　ω ＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｃｙ＋ｃｎ惺　　　　　　　　智 族１表（絖） 熱老化後、エアオープン、７０ｂ／２７Ｓ℃Ｍｈｏ。、
ＭＰａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８Ｔ
　　、ＭＰａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．７Ｅ　１％２０５　　　　　　　　　　　　　　　
　１９５硬さ、ショアＡ　　　　　　　　　　　　　　
　　　７５圧縮永久ひずみ％（ＡＳＴＭ　　Ｄ−３９５
、方法Ｂ）７０ｈ／２５℃　　　　　　　　　　　　　
　　　２８７０ｈ／２００℃　　　　　　　　　　　　
　　　７３クフツシユーバーグ、℃−８ （４）　　ＴＡＩＣ＝）リアリルイソシアヌレート（５
）　　ＴＭＡＩＣ＝）リメタアリルイソシアヌレート（
６）　　２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチル
ベル〉ん剤５５％ （７）　　１．８−ビス（ジメチルアミノ）す７タレン
（８）ＴＭＳ−テトラメチレンスルホン４．２　　　　
　３，１　　　　　４，８７．７　　　　　７，７　　
　　　９．２′キシ）ヘキサン４５％及び不活性光て実
施例７ 水溶液を２．Ｏｅの反応器中に１．６７時間の公称滞留
時間にわたって１．２０ｊ２／ｂの速度で供給するほか
は実施例１に記すようにしてＡ酸化物加硫性のふっ素ゴ
ムを製造した。水溶液の各成分は３．Ｏｇ／！＋の過硫
酸アンモニウム、１４．０ｇ／ｂｒのりん酸二ナトリウ
ム緩衝剤、及び１．８ｇｌ１１のパーフルオロオクタン
酸アンモニウム石鹸の速度で反応器に供給した。ガス状
単量体は２９ｇ／ｈのエチレン、１４６ｇ／ｈのテトラ
フルオロエチレン、及び２００ｇ／ｈのパーフルオロ（
メチルビニルエーテル）の速度で反応器に供給した。加
硫、α単量体４−ヨード−３，３，４，４−テトラフル
オロブテン−１（ＩＴＦＢ）は、第三ブタ／−ル中１５
容量％の溶液中で２．４ｇ／ｈの速度で反応器に供給し
た。６時間の平衡化時間後に、流出ラテックスを６時間
にわたって収集した。脱気装置からの未反応排ガスの量
は８４ｇ／ｂであり、重量で０．０％のエチレン、１７
．６％のテトラフルオロエチレン、及１．ｒ８２．４％
のバー７ルオａ（メチルビニルエーテル）の組成を有し
ていた。重合速度は７８％の転化率において２９３１１
／ｈであった。流出ラテックスは５．５のｐＨを有し、
２０゜３％の固形体を含有した。

単離したふっ素ゴムは下記の組成を有していた： ＩＬＬＬ　　　　　　　　　　　　重１ＪＬ　”−五裏
−エチレン　　　　　　　　　　１１　３５テトラフル
オロエチレン　　　４２　３９ＩＴＦＢ　　　　　　　
　　　　　Ｏ０５０，２インヘレント粘度は０，３７ｄ
Ａ／ｇであり、ムーニー粘度ＭＬ−１０（１００℃）は
１６であった。

ガラス転移温度は一１２℃、結晶化度は無視できる程度
であった。

ロールが約３０℃に加熱しである２本ロールのゴム練り
機上で下記の成分を混合することによって、加硫性のふ
っ素ゴム組成物を調製した：１００部の実施例８のふっ
素ゴム、３０ｇのＭＴシカ−ンブラック、３部の酸化鉛
（リサージ）、３部のトリアリルイソシアヌレート、及
び３部の“ルベルコ”１０１−ＸＬ過酸化物［４５％の
２，５−ツメチル−２，５−ノー（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン及び５５％の不活性光てん剤］。組成物の
加硫特性をＡＳＴＭ　　Ｄ−２０８４に従って、振動円
盤レオメータ（ＯＤＲ）により１７７°Ｃにおいて３０
分の加硫時間で測定した。１２分で達成する加硫状態の
９０％に達するまでに要する時間をＬｃ９０＝２．．３
分として測定した。試験試料を１７７℃において３０分
プレス加硫したのち、２０４℃で１８時間後加硫した。

ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２に従って応力−ひずみ性を測定
して次の結果を得た：１００％モジュラス、Ｍ１ｏ０＝
７．９ＭＰａ１引張強さＴ　＝９，０ＭＰａ、伸びＥＢ
＝１３００％。

実施例８ 水溶液は１．２０１／ｈの速度で３．３時間の公称滞留
時間にわたって４．ＯＲの反応器に供給す７．ｖＩ外１
土字槁仔四３〜６に記す上）にしでふっ素ゴムを製造し
た。水溶液の各成分は３　、０　ｇｌ　ｈの過硫酸アン
モニウム、１３．０ｇ／ｈのりん酸二ナトリウム緩衝剤
、及び２　、　７　ｇｌ　ｌ＋のパーフルオロオクタン
酸アンモニウム石鹸の速度で反応器に供給した。〃ス状
の単量体は２１　ｇｌ　ｂのエチレン、１４５ｇ／ｈの
テトラフルオロエチレン、及び２２７ｇ／ｌ＋のパーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）の速度で反応器に供給
した。加硫点単量体、パーフルオロ（８−シア／−５−
メチル−３，５−ジオキサ−１−ｒクチ７Ｈｓ−ＣＮＶ
ＥＩＩ！７．４ｓ／１２の速度で反応器に供給した。８
０°Ｃにおいて３時間の平衡化時間後に、流出ラテック
スを６時間にわたって集めた。未反応の排ガスの量は１
４１ｇ／ｈであって、０％のエチレン、１７％のテトラ
フルオロエチレン及び８３％のパーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）の組成を有していた。重合速度は６４％
の転化率において約２６６　ｇｌ　ｌ＋であった。

単離したふっ素ゴムは下記の組成を有していた。

１Ｗ呈−Ｌ　　　　　　　　　　　　爪−策％−舌渋５
エチレン　　　　　　　　　　　８　２８テトラフルオ
ロエチレン　　　４７　４６８−ＣＮＶＥ　　　　　　
　　　　１，６　　０．４重合体は７２のムーニー粘度
ＭＬ−１０（１００℃）と無視できる程度の結晶化度と
共に一１４°Ｃのプラス転移温度を有していた。８−Ｃ
ＮＶＥを含有する重合体は触媒としてテトラフェニルす
ずを使用して加硫することができる。

実施例９ 以下の点を除けば実施例１に記すと同様にして過酸化物
加硫性のふっ素ゴムを製造した。４．０ｇの反応器にＩ
Ｉ２の脱イオン本当りに２．０ｇの過硫酸アンモニウム
、２．４ｇのパーフルオロオクタン酸アンモニウム及び
１２．Ｏｇのりん酸水素二す）　＋７ウム七水和物緩衝
剤を含有する７９℃の水溶液を入れた。水溶液は、１．
Ｏｇ／ｈの過硫酸アンモニウム、６．Ｏｇ／ｂのりん酸
二ナトリウム緩衝剤及び１．２ｇ／ｈのパーフルオロオ
クタン酸アンモニウム石鹸から成る成分により、０．５
０ｆｆｉ／ｈの速度で反応器−二導入した。１時間後１
こ、８ｇ／ｈのエチレン、５２ｇ／ｈのテトラフルオロ
エチレン、７３　ｇ／　Ｉ＋のパーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）、２５ｇ／ｌ＋のパーフルオロ（２−プ
ロポキシプロビルビニルエーテル）［ＰＨＶＥＩ及び１
゜６ｇ／ｈの４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフル
オロブテン−１（１３７ＦＥ）の速度でＱｌｆａ体を加
えた。２時間の平衡化時間後に、流出ラテックスを８時
間にわたって集めた。その後には更に単量体を添加せず
に、反応器中に残留するラテックスを先に集めたラテッ
クスと混合した。最後の２時間の開の排ガスの量は１９
ｇ／ｂであり、０％のエチレン、６％のテトラフルオロ
エチレン、及び９４％のパーフルオロ（メチルビニルエ
ーテル）の組成を有していた。重合速度は７７％の転化
率において約１２４　ｇ／　Ｉ＋であった。実施例１に
おけると同様にしてふっ素ゴムを単離した。

重合体は下記の組成を有していた： 」ｌ炙　　　　　　　　　　　　爪、ｔＪ　　舌Ｊづ穎
エチレン　　　　　　　　　　　６　２４テトラフルオ
ロエチレン　　　４１　４４丁）ＨＶＥ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７　　　　　　２ＢＴ
ＦＥ　　　　　　　　　　　　１．２　　０．６重合体
は１５のムーニー粘度ＭＬ−１０（１００℃）と無視で
きる程度の結晶化度と共に一１９℃のガラス転移温度を
有していた。

実施例１０ テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルパーフル
オロビニルエーテル及び４−ブロモ−３゜３．４．４’
−テトラフルオロブテン−１のゴム状共重合体を、次の
ような連続方法によって製造する： ３種の単量体を、１３５ｇ／ｈのテトラフルオロエチレ
ン、１６０ｇ／ｈのパーフルオロメチルパーフルオロビ
ニルエーテル及び３．６　ｇ／　ｌ＋の４−ブｎ　　ｐ
　　＋＋　　’２　−　　Ｑ　　−Ａ　　　Ａ　　−＊
　　Ｌ　　Ｑ　　フ　ｎ、＋　　Ｍ　　イ　早９−１の
速度で、予め窒素で７ラツシユしである０、０４１のス
テンレス鋼耐圧反応器（重合反応区域）中に連続的に供
給し、その間、反応器内容物の十分な混合のためにｌ　
０００ｒｐａ＋ｌ二おいて反応器の攪拌槻を運転し且つ
４．２ＭＰａの圧力下に７０℃で反応混合物を加熱する
ことによって、反応混合物が反応器中を通過するときに
乳化重合反応を受けるようにする。反応器滞留時間は４
．０４ｅの反応器の容量と約１．０ｇ／ｈのエマルジョ
ン流出速度に基づいて約４時間である。同時に、第一の
計量ポンプを通じて１０００ｍ／の蒸留水中に溶解した
５、６ｇの二塩基性りん酸ナトリウム・七水和物、１８
．８ｇのパーフルオロオクタン酸アンモニウム及び２．
７５ｇの過硫酸アンモニウムから成る溶液の１時間当り
５００ｗβを反応器に定常的に供給し、また同時に１０
００ｆｆ１Ａの水中に溶解した２、２５ｇの亜硫酸すｌ
リウムから成る溶液を第二の計量ポンプを通じて１時間
当り５００＋ａ４の速度で反応器に供給する。反応混合
物のｐＨは６．４に保つ。重合体の転化率は約６３％で
あった。かくして得た生成共重合体ラテックスを定常的
に回収する。

ラテックスを９０℃に加熱し且つ共重合体が凝固するま
で硫酸マグネシウムの水溶液を徐々に加えることによっ
てラテックスから共重合体を単離する。生成する共重合
体粒子を蒸留水で洗ったのち、濾過により水を除く。７
０℃の乾燥４中で１％未満の水分となるまで共重合体を
乾燥する。取得するテトラフルオロエチレン含有ふっ素
ゴムは５５．３重量％（６７，４モル％）のテトラフル
オロエチレンの単位、４３．５重量（３１，９モル％）
のパーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテルの単
位及び１．２重量％（０，７モル％）の４−ブロモ−３
，３，４，４−テトラフルオロブテン−１の単位を含有
する。

表２１ゴム順文重Ａｙｉ ロールが約１００〜１２０°Ｃに加熱しである２本ロー
ルゴム練り機上で下記の成分を混合することによって、
ふっ素ゴム組成物を調製した：前記実施例１０のふっ素
ゴム１００部、ＳＡＦカーボンブラック１０部、トリア
リルイソシアヌレート４部、１８−クラウン−６−（１
，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオク
タテ°カン）０゜３部、ルベルコｌ０ＩＸＬ過酸化物加
硫剤［４５％の２．５−ツメチル−２，５−ノー（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン及び５５％の不活性光てん
削１５゜５部及び芳香族ジアミン１．８−ビス（ジメチ
ルアミノ）す７タレンｏ、ｓｇ、芳香族ジアミン１．８
−ビス（ジメチルアミノ）す７タレンを配合から除くほ
かは上記と同様な成分を用いて、同様にして対照試料を
調製した。

、蜆２１び（ｋ月」Ｊｌへ旬？ＩＩＬ恍１−１．８−ビ
ス（ジメチル７ミノ）す７タレンの添加がふっ素ゴム組
成物の物理的性質に対して悪影響を与えるかどうかを確
かめるために以下の試験を行なった。芳香族ジアミンを
含有するふっ素ゴムと対照実験において用いたふっ素ゴ
ムの試料の加硫性を、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２０８４に従っ
て、振動円盤レオメータ（ＯＣＲ）を用いて３０分の加
硫時間と１７７℃の加硫温度において測定した。第３表
はｔｃ９０、すなわち、３０分で達する加硫状態の９０
％に達するまでに要する分単位の時間、の値を示す。上
記のテトラブルオロエチレン含有ふっ素ゴムの試験試料
を電熱プレス中で２００ＭＰａの圧力において１９０℃
で１５分プレス加硫したのち、オープン中で窒素下に、
２０４℃に違するまで６時間、２０４℃で１８時間、２
８８℃に達するまで６時間、２８８℃で１８時間のサイ
クルにわたって後加硫した。ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２に
従って、応力／ひずみ特性：引張強さくＴ、）、１００
％モジュラス（Ｍ、００）及び伸び（Ｅ　　）を測定し
た。試料の圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ　　Ｄ−３９５
に従って測定した。これらの試験の結果を第３表中に示
す。

ふっ素ゴム　　　　　　１００　　　　１００ＳＡＦカ
ーボンブラツク　　　１０１０ＰｂＯ３３ １８−クラウン−６０，３０，３ 加硫剤　　　　　　　　　５，５　　　　５．５１．８
−ビス（ジメチル アミノ）す７タレン　　　　０．５− ＯＣＲ−１７７℃　３０ ｔｃ９０（分）　　　　　　　　　３，８　　　　３．
３応　　　ひ　　み　　性 Ｍ　＋ｏｏ（Ｍ　Ｐ　＆）　’　　　１５，９　　１０
．３Ｔ　（ＭＰａ）　　　　１５．９　　１５．９Ｅ（
％）１７０ ｒ　　ｐ、ｘ ７０時間／２００℃（％）　　６８　　　　　８７ベレ
ツト　　　　　　　　　７０９１ 第３表中に示すデータは、ふっ素ゴムへの芳香族ジアミ
ン１．８−ビス（ジメチルアミノ）す７タレンの添加が
ふっ素ゴム組成物の重要な物理的性質に悪影響を及ぼさ
ないことを示している。

８Ｌｕ悲【１ 以下の試験は金型のキャビティーにおいて一般的に用い
る金属表面と実施例１０及び対照実験の加硫したふっ素
ゴム組成物の開の粘着力を測定する。この試験は、金属
型キャビティーからのふっ素ゴム組成物の離型の容易さ
と逆に相関する定量値を与える。すなわち、高い試験値
は組成物を型のキャビティーから取出すことが難しいこ
とを示す。

ステンレス鋼の帯板が深さ１インチ（２，５ｃｍ）に埋
め込んである圧縮成形板として成形した、１ｘ３ｘ’／
、インチ（２，５Ｘ７．６ＸＯ，６ｃｍ）の長方形の前
記のふっ素ゴム組成物の中心から幅１インチ（２，５ｃ
ｍ）のステンレス鋼帯板を引抜くために要するｐｓｉ単
位での力の大きさを、インストロン試験機によって測定
する。試験試料は未加硫ふっ素ゴムの１ｘ３ｘ’／、イ
ンチ（２，５Ｘ７゜６ＸＯ，６ｃｍ）の長方形の試料中
に、３インチ（７゜６　ａｍ）の面に平行に試料の全幅
にわたって且つ試料の両３インチ面の間に等距離に位置
させて、深さ１インチ（２，５ｃｍ）の切れ目を入れる
ことによって調製する。切れ口中にＩ　Ｘ　４　Ｘ　’
　／　ｅインチ（２゜５Ｘ１０．２ＸＯ０３ｃＩ１１）
のステンレス鋼帯板を挿入する。ｌＸ３Ｘ’／１６イン
チ（２，５Ｘ７，６Ｘ０．１６ｃ＋ａ）の鋼片をふっ素
ゴム組成物に接触させてステンレス鋼片の上下に置くこ
とによって、適切な形態を保持する。次いで、水圧プレ
ス中で、組立物に１７７°Ｃにおいて１５分のプレス加
硫を施す。加硫した重合体からステンレス鋼片を取り出
すために要する力を、１７７℃において０．５インチ／
分（１，３ｃｍ／分）のクロスヘッド速度でインストロ
ン試験機を用いて測定した。埋め込んだ１平方インチの
ステンレス鋼片の両側が接線的な離型力に寄与するから
、２ＸＦｔａｎ（ここでＦはＩｂ／ｉｎ２単位における
力であり、ｊａｎはタンジェントである）が測定量であ
る。各試料に対して４測定を行なった。２　Ｘ　Ｆ　ｔ
ａｎの平均値と標準偏差をＭＳ４表に示す。

血１遣。

２ＸＦｔａｎ（ｐｓｉ）　　　　　２１，８　　　　　
４６．４標準偏差　　　　　　　４９ 第４表中に示した結果は、芳香族ジアミンを含有するふ
っ素ゴム加硫物を鋼片から分離するために要する力は、
対照試料をはがすために要する力よりも実質的に小さい
ことを定量的に示している。

実施例１１ 十分に攪拌した４２のステンレス鋼反応器中で連続乳化
重合を行なった。１２の脱イオン水当り２．５ｇの過硫
酸アンモニウム（Ａ　Ｐ　Ｓ　）開始剤、１６．６７、
のりん酸水素二ナトリウム・七水和物緩衝剤及び２．６
７ｇのパーフルオロオクタン酸アンモニウム石鹸を含有
する水溶液を反応器に入れた。反応器を９０℃に加熱し
て、水溶液を１゜２０１／ｈの速度で導入した。流出液
管中の背圧制御弁を用いて６．３ＭＰａにおいて反応器
を液体の充満状態に保った。１時間後に、４６２．３ｇ
／ｈで隔膜圧縮機を通じて供給する４２．８１５２．３
／４，９の重量比にあるテトラフルオロエチレン、パー
フルオロメチルパーフルオロビニルエーテル及びエチレ
ンから成る〃ス状単量体混合物を導入することによって
重合反応を開始させた。

０．５時間後に、４−プロモー３．３，４．４−テトラ
フルオロブテン−１を、ｔ−ブタ７−ル中の５０容量％
の溶液として７．６ｔａ１　／ｈｒとして計量した、６
　、　２　ｇ／　ｈの速度で導入した。

脱気装置中で常圧において重合体ラテックス流出物から
残留単量体を除去した。単量体排気流の量は１１３．０
ｇ／ｈであり、反応器を５時間平衡化させたのちのその
組成は０．０１重量％のエチレン、１６．６ｆｉｉ％の
テトラフルオロエチレン及び８３．４重量％のパーフル
オロメチルパーフルオロビニルエーテルであった。テト
ラブルオロエチレン含有ふっ素ゴムは下記の組成を有し
ていた。

第−ト友 重合体中の含量 亀ｌ制　　　　　　　　　　１１鯨　ｉ乞鮫エチレン　
　　　　　　　　　６，４　　２２．９テトラ７ルオロ
エチレン　　５０，５　　５１．０パーフルオロメチル
パー フルオロビニルエーテル　　４１，５　　２５．３希硝
酸によってｐＩ］を約３に低下させ且つ硝酸カルシウム
溶液を用いて凝固させることによって、ラテックスから
ふっ素ゴムを単離した。凝固した重合体を沈降させて、
水中に２回再スラリー化することによって洗浄したのち
、濾過した。湿ったクラムを５０〜６０℃のエアオープ
ン中で１％未満の水分となるまで乾燥した。

ふつ　ゴム　成　の ロールが約３０℃に加熱しである２本ロールゴム練り機
上で下記の成分を混合することによって、ふっ素ゴム組
成物を調製した：ｉｏｏｇの実施例１１のふっ素ゴム、
３０部のＭＴシカ−ンブラック、３部の酸化鉛、３部の
トリメタアリルイソシフＸ、−）、５ｆｆｆｓｔｌ’＞
ｔ、＜ｔ−０１０１−ＸＬ過酸化物加硫剤、０．５部の
芳香族ジアミン１，８−ビス（ジメチルアミノ）す７タ
レン及び１部の加工助剤（７５％のテトラメチレンスル
ホン、２５％の不活性担体）。１００部の実施例１１の
ふっ素ゴムを用い、芳香族ノアミン添加剤１．８−ビス
（ツメチルアミノ）す７タレンを含有しないほかは前記
と同様な成分を含有する組成物による対照実験を行なっ
た。

ぶつ　ゴム　成　の　埋・ １．８−ビス（ジメチルアミノ）す７タレンの添加がふ
っ素ゴム組成物の物理的性質に対して悪影響を与えるか
どうかを確かめるために、以下の試験を行なった。ふっ
素ゴム組成物の試料の加硫性をＡＳＴＭ　　Ｄ−２０８
４に従って、振動円盤レオメータ（ＯＤ　Ｒ）を用いて
３０分の加硫時間と１７７℃の加硫温度で測定した。第
６表はｔｃ９０値、すなわち、３０分で達する加硫状態
の９０％に達するまでに要する分単位の時間を第６表に
示す。

前記のふっ素ゴム組成物の試験試料を電熱プレス中で１
７７℃で１５分間プレス加硫したのち、循環空気オープ
ン中で２３２℃で２４時間後加硫した。ＡＳＴＭ　　Ｄ
−３９５を用いて試料の圧縮永久ひずみ値を測定した。

ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２に従って応力／ひずみ特性：引
張強さくＴ　　）、１００％モジュラス（Ｍ、、。）及
び伸び（Ｅ　　”）を測定した。試料の圧縮永久ひずみ
値はＡＳＴＭ　　Ｄ−３９５に従って測定した。これら
の試験の結果を第６表に示す。

ふっ素ゴム　　　　　　　１００　　　　　１００ＭＴ
カーボンブラック　　３０　　　　　３０ＰｂＯ３３ トリメタアリルイソシ アヌレート　　　　　　　　　３３ ■ ルヘルコ１０１−ｘＬ５５ １．８−ビス（ジメチル アミノ）す７タレン　　　　０−５− 加工助剤　　　　　　　　　１１ ０ＤＲ１７７℃　３０ ｔｅ９０（分）　　　　　　　　１０．５　　　　１１
．７ひ　　み Ｍ　ｌｏ。　　　　　１３，５　　１０．０Ｔ　ｏ　（
Ｍ　Ｐ　ａ　）　　　　　　　１４−７　　　　１６．
１Ｅ　　（％）　　　　　　　　　　　　１０５　　　
　　　　１４５圧１しく人々Ｊ５ｈ ７０ｈ／１００℃（％）　　　　　４１　　　　　　　
　４４第６表に示した結果は１，８−ビス（ジメチルア
ミノ）す７タレンの添加がふっ素ゴムの物理的性質に悪
影響を与えないことを示している。

際！！しλ臭薯− 型のキャビティーにおいて一般に用いられる金属の表面
と加硫したふっ素ゴム組成物の間の粘着力を測定するた
めに、実施例１０において先に記した手順を、実施例１
１の組成物と対照試料に対して使用した。前記第４表中
のふっ素ゴム組成物の各試料に対して４測定を行なった
。２ＸＦＬａｎの平均値と標準偏差をＰＩＳ７表に示す
。

第１ ２　ＸＦｔａｎ（ｐｓｉ）　　　　　　　１４　　　　
　　　　　２９平均標準偏差　　　　　　３３ 第７表中に示した結果は、芳香族ジアミンを含有するふ
っ素ゴム加硫物を鋼片から分離するために要する力は、
対照試料を分離するために要する力よりも実質的に小さ
いことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に（１）１０〜４０モルパーセントのエチレ
   ン単位、（２）３２〜６０モルパーセントのテトラフル
   オロエチレン単位、（３）２０〜４０モルパーセントの
   アルキル基が１〜５個の炭素原子を含有するパーフルオ
   ロ（アルキルビニルエーテル）単位及び（４）キユアー
   部位単量体から成ることを特徴とする実質的に無定形の
   耐塩基性フルオロエラストマー。 ２、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位はパ
   ーフルオロ（メチルビニルエーテル）である特許請求の
   範囲第１項記載のフルオロエラストマー。 ３、本質的に（１）２０〜４０モルパーセントのエチレ
   ン単位、（２）３２〜６０モルパーセントのテトラフル
   オロエチレン単位、（３）２０〜３５モルパーセントの
   パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位及び（４
   ）過酸化物キユア可能なキユアー部位単量体から成る特
   許請求の範囲第１項記載のフルオロエラストマー。 ４、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位がパ
   ーフルオロ（メチルビニルエーテル）である特許請求の
   範囲第３項記載のフルオロエラストマー。 ５、キユアー部位単量体が２〜２０個の炭素原子を含有
   する臭素含有オレフィンである特許請求の範囲第１項記
   載のフルオロエラストマー。 ６、キユアー部位単量体が２〜２０個の炭素原子を含有
   するヨウ素含有オレフィンである特許請求の範囲第１項
   記載のフルオロエラストマー。 ７、キユアー部位単量体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは１又は２である、 のハロゲン化ビニルエーテルである特許請求の範囲第１
   項記載のフルオロエラストマー。 ８、キユアー部位単量体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｘは１〜２であり、そしてｎは１〜４である、 のハロゲン化ビニルエーテルである特許請求の範囲第１
   項記載のフルオロエラストマー。 ９、キユアー部位単量体が式： ＣＸ＿２＝ＣＸＯ（ＣＸ＿２）ｎＣＨ＿２Ｙ式中、Ｙは
   塩素、臭素又はヨウ素であり、Ｘは水素又はフッ素であ
   り、そしてｎは１〜９である、 のハロゲン化ビニルエーテルである特許請求の範囲第１
   項記載のフルオロエラストマー。 １０、臭素含有オレフィンが４−ブロモ−３，３，４，
   ４−テトラフルオロブテン−１である特許請求の範囲第
   ５項記載のフルオロエラストマー。 １１、ハロゲン化ビニルエーテルがパーフルオロ−（８
   −シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテ
   ン）である特許請求の範囲第８項記載のフルオロエラス
   トマー。 １２、共作用剤であり且つ過酸化物キユアリング剤と協
   働することができる多不飽和化合物を含有する特許請求
   の範囲第５項記載のフルオロエラストマー。 １３、多不飽和化合物がトリメタアリルイソシアヌレー
   ト又はトリアリルイソシアヌレートである特許請求の範
   囲第１２項記載のフルオロエラストマー。 １４、（ａ）その相互重合させた単位が本質的にテトラ
   フルオロエチレンの単位、パーフルオロアルキルパーフ
   ルオロビニルエーテルの単位、臭素含有オレフィンの単
   位及び、場合により、エチレンの単位から成るフルオロ
   エラストマー、及び（ｂ）１００部のフルオロエラスト
   マー当りに約０．０５〜２部の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は独立に１〜
   ６個の炭素原子のアルキル基、フエニル又はベンジル基
   であり、Ｒ＿１とＲ＿２及び／又はＲ＿３とＲ＿４は結
   合してその中の炭素原子が酸素又は硫黄原子によつて置
   き換えられていてもよい５−又は６員の複素環式環を形
   成することができ、Ｒ＿１とＲ＿３及び／又はＲ＿２と
   Ｒ＿４は結合してその中の炭素原子が酸素又は硫黄原子
   によつて置き換えられていてもよい６〜２０個の炭素原
   子の複素環式環を形成することができ、Ｘ及びＹは独立
   に１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基又はアルコ
   キシ基であり、そしてｎは０〜３である、 を有するＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換１，８−ジア
   ミノナフタレン から成ることを特徴とする過酸化物キユア可能なフルオ
   ロエラストマー組成物。 １５、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４が独立に１〜
   ６個の炭素原子のアルキル基である特許請求の範囲第１
   ４項記載の過酸化物キユア可能なフルオロエラストマー
   組成物。 １６、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４がメチル基で
   ある特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア可能
   なフルオロエラストマー組成物。 １７、フルオロエラストマーが約３０〜８０モルパーセ
   ントのテトラフルオロエチレンの単位、２０〜４０モル
   ％のパーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル
   の単位、３モル％までの臭素含有オレフィンからの単位
   及び、場合により、４０モル％までのエチレンの単位を
   含有する特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア
   可能なフルオロエラストマー組成物。 １８、フルオロエラストマーが約６０〜８０モル％のテ
   トラフルオロエチレンの単位、２０〜４０モル％のパー
   フルオロメチルパーフルオロビニルエーテルの単位及び
   ０．２〜３モル％の臭素含有オレフィンの単位を含有す
   る特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア可能な
   フルオロエラストマー組成物。 １９、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はメチルであ
   る特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア可能な
   フルオロエラストマー組成物。 ２０、臭素含有オレフィン単位か４−ブロモ−３，３，
   ４，４−テトラフルオロブテン−１からのものである特
   許請求の範囲第１９項記載の過酸化物キユア可能なフル
   オロエラストマー組成物。 ２１、フルオロエラストマーが約３０〜６０モル％のテ
   トラフルオロエチレンの単位、２０〜４０モル％のパー
   フルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルの単位、
   １０〜４０モル％のエチレンの単位及び３モル％までの
   臭素含有オレフィンからの単位を含有する特許請求の範
   囲第１４項記載の過酸化物キユア可能なフルオロエラス
   トマー組成物。 ２２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４がメチルであ
   る特許請求の範囲第２１項記載の過酸化物キユア可能な
   フルオロエラストマー組成物。 ２３、臭素含有オレフィンの単位が４−ブロモ−３，３
   ，４，４−テトラフルオロブテン−１からのものである
   特許請求の範囲第２２項記載の過酸化物キユア可能なフ
   ルオロエラストマー組成物。 ２４、フルオロエラストマーの重量に基づいて１〜１５
   モル％の２価の金属酸化物又は水酸化物である金属化合
   物をさらに含有する特許請求の範囲第１４項記載の過酸
   化物キユア可能なフルオロエラストマー組成物。 ２５、１００部のフルオロエラストマー当りに１２５〜
   １０部の多不飽和化合物である共作用剤をさらに含有す
   る特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア可能な
   フルオロエラストマー組成物。 ２６、フルオロエラストマーの重量に基づいて、約０．
   ５〜１０％の有機過酸化物キユアリング剤をさらに含有
   する特許請求の範囲第１４項記載の過酸化物キユア可能
   なフルオロエラストマー組成物。