JPS62151473A - 油変性アルキド樹脂塗料組成物 - Google Patents
油変性アルキド樹脂塗料組成物Info
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- JPS62151473A JPS62151473A JP29649685A JP29649685A JPS62151473A JP S62151473 A JPS62151473 A JP S62151473A JP 29649685 A JP29649685 A JP 29649685A JP 29649685 A JP29649685 A JP 29649685A JP S62151473 A JPS62151473 A JP S62151473A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐候性、金属に対する密着性、光沢、耐候性、
硬度等において優れた塗膜を与える無溶剤型の塗料組成
物に関する。
硬度等において優れた塗膜を与える無溶剤型の塗料組成
物に関する。
油変性アルキド樹脂は多塩基酸と多価アルコールと不飽
和脂肪酸とから一般に調製され、成分中の不飽和脂肪酸
の二重結合が空気中の酸素により架橋反応に与ることに
よって硬化する性質を利用して、常乾用塗料あるいは焼
付用塗料等の各種の塗料に使用されている(特公昭45
−431号、同58−46274号、特開昭53−52
596号、同53−67792号、同56−50910
号、同53−69251号)。
和脂肪酸とから一般に調製され、成分中の不飽和脂肪酸
の二重結合が空気中の酸素により架橋反応に与ることに
よって硬化する性質を利用して、常乾用塗料あるいは焼
付用塗料等の各種の塗料に使用されている(特公昭45
−431号、同58−46274号、特開昭53−52
596号、同53−67792号、同56−50910
号、同53−69251号)。
油変性アルキド樹脂において樹脂中の脂肪酸がグリセリ
ンと反応してトリグリセライドを形成したと考えたとき
に、そのトリグリセライドが樹脂中に占める重量百分率
を油長というが、これは塗料の物理的性質すなわち溶解
度、硬度、光沢、保色力、耐候性、硬化時間あるいは貯
蔵性等を判断する上で重要な指標となっている。たとえ
ば、油長の造加は塗膜の柔軟性および有機溶剤に対する
溶解度を増加するのに役立つが、塗膜の硬度を減少させ
る傾向がある。一方、油長の減少は塗膜の光沢および保
色力を向上させるのに役立つが、塗料の延展性を減少さ
せる傾向がある。もちろん、油長のみが上記の塗料の物
理的性質を左右するのではなく、油変性アルキド雪崩の
他の成分の性質によってこれらの性質は支配される。
ンと反応してトリグリセライドを形成したと考えたとき
に、そのトリグリセライドが樹脂中に占める重量百分率
を油長というが、これは塗料の物理的性質すなわち溶解
度、硬度、光沢、保色力、耐候性、硬化時間あるいは貯
蔵性等を判断する上で重要な指標となっている。たとえ
ば、油長の造加は塗膜の柔軟性および有機溶剤に対する
溶解度を増加するのに役立つが、塗膜の硬度を減少させ
る傾向がある。一方、油長の減少は塗膜の光沢および保
色力を向上させるのに役立つが、塗料の延展性を減少さ
せる傾向がある。もちろん、油長のみが上記の塗料の物
理的性質を左右するのではなく、油変性アルキド雪崩の
他の成分の性質によってこれらの性質は支配される。
従来、油変性アルキド樹脂としてlはい油長30%〜8
0%程度のものが一般にテレピン油、トル王ン等の溶剤
に溶解されて常乾用塗料として、およびこれにアミノ樹
脂を配合したものが焼付塗料として使用されている。
0%程度のものが一般にテレピン油、トル王ン等の溶剤
に溶解されて常乾用塗料として、およびこれにアミノ樹
脂を配合したものが焼付塗料として使用されている。
これら溶剤型塗料は耐候性、金属に対する密着性に優れ
る皮膜を与える。しかし、溶剤が揮散し、大気汚染に問
題がある。
る皮膜を与える。しかし、溶剤が揮散し、大気汚染に問
題がある。
溶剤を使用しない常乾型油変性アルキド樹脂塗料、すな
わち、 (A)油変性アルキド樹脂 (B)上記(A)成分を俗解するアクリル系重合性薬量
本 C)ラジカル重合開始剤と金属乾燥剤よりなる硬化触媒 よりなる無溶剤型(無公害型)塗料も知られている(特
開昭53−52596号、同53−67792号、同5
3−69251号)。
わち、 (A)油変性アルキド樹脂 (B)上記(A)成分を俗解するアクリル系重合性薬量
本 C)ラジカル重合開始剤と金属乾燥剤よりなる硬化触媒 よりなる無溶剤型(無公害型)塗料も知られている(特
開昭53−52596号、同53−67792号、同5
3−69251号)。
この無公害型塗料は重防腐激料として工場のプラント、
船舶の塗装に使用されている。
船舶の塗装に使用されている。
本発明は、上記無公害型油変性アルキド樹脂塗料の耐候
性を向上させて塗膜の寿命を更に長くすることを目的と
する。
性を向上させて塗膜の寿命を更に長くすることを目的と
する。
上記目的は、従来の無公害型塗料に特定の塩素化ポリマ
ーを配合することにより達成される。
ーを配合することにより達成される。
(発明の構成)
本発明は、
(A)成分:
油変性アルキド 100を置部(B)成分:
上記(A)成分を溶解することができる20℃で褒状の
アクリル系重合性単量体 50〜200重量部 (0戎分: 塩化パラフィン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジオクチルセパケート、オクチルジフェニルホ
スフェートより選ばれた可塑剤 上記(AFy、分と(刊成分の和100重量部に対し、
10〜50重量部 ■成分: 硬化触媒 適 量上記(A)、(
B)、C’)および0成分が上記割合で配合されている
ことを特徴とする油変性アルキド樹脂塗料組成物を提供
するものである。
アクリル系重合性単量体 50〜200重量部 (0戎分: 塩化パラフィン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジオクチルセパケート、オクチルジフェニルホ
スフェートより選ばれた可塑剤 上記(AFy、分と(刊成分の和100重量部に対し、
10〜50重量部 ■成分: 硬化触媒 適 量上記(A)、(
B)、C’)および0成分が上記割合で配合されている
ことを特徴とする油変性アルキド樹脂塗料組成物を提供
するものである。
(A成分)
本発明による油変性アルキド樹脂組成物の成分(A)の
油変性アルキド樹脂(a)は、従来のまたは将来提供さ
れることあるべき油変性アルキド樹脂と本質的には変ら
ない(α、β−不飽和モノカルボン酸で更に変性したも
のも含む。α、β−不胞和モノカルボン酸による変性の
仕方も、通常のアルキド樹脂を脂肪酸で変性する仕方と
同じである)。
油変性アルキド樹脂(a)は、従来のまたは将来提供さ
れることあるべき油変性アルキド樹脂と本質的には変ら
ない(α、β−不飽和モノカルボン酸で更に変性したも
のも含む。α、β−不胞和モノカルボン酸による変性の
仕方も、通常のアルキド樹脂を脂肪酸で変性する仕方と
同じである)。
従って、アルキド樹脂の多塩基酸成分としては、無水フ
タル酸、イノフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ア
ジピン酸、七ノ<ノン酸、アゼライン酸、各種の共役二
重結合含有イソプレンニ量体と無水マレイン酸とのディ
ールス・アルダ−附加反応により得られる側鎖を有する
1、2.3.6−テトラヒドロ無水フタル酸誘導体たと
えばミルセン無水マレイン化物、アロオシメン無水マレ
イン化物、オシメン無水マレイン化物、3−(β−メチ
ル−2−ブテニル)−5−メチル−1,2,3,6−チ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、4−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸等の
芳香族、脂肪族ないし脂環族の飽和、不飽和多塩基酸が
単用または併用される。ゲル化が生じない範囲で、飽和
多塩基酸の一部としてα、β−不飽和多塩基酸たとえば
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
で置換えてもよい。これらのうちでも、特に好ましい多
塩基酸は、7タル酸と3−(β−メチル−2−ブテニル
)−5−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フ
タル酸(以下、MBTHPと略称)との組合せである。
タル酸、イノフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ア
ジピン酸、七ノ<ノン酸、アゼライン酸、各種の共役二
重結合含有イソプレンニ量体と無水マレイン酸とのディ
ールス・アルダ−附加反応により得られる側鎖を有する
1、2.3.6−テトラヒドロ無水フタル酸誘導体たと
えばミルセン無水マレイン化物、アロオシメン無水マレ
イン化物、オシメン無水マレイン化物、3−(β−メチ
ル−2−ブテニル)−5−メチル−1,2,3,6−チ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、4−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸等の
芳香族、脂肪族ないし脂環族の飽和、不飽和多塩基酸が
単用または併用される。ゲル化が生じない範囲で、飽和
多塩基酸の一部としてα、β−不飽和多塩基酸たとえば
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
で置換えてもよい。これらのうちでも、特に好ましい多
塩基酸は、7タル酸と3−(β−メチル−2−ブテニル
)−5−メチル−1,2,3,6−テトラヒドロ無水フ
タル酸(以下、MBTHPと略称)との組合せである。
MBTHPを多塩基酸の一部として用い−るとアルキド
樹脂の低粘化に著るしい効果がある。
樹脂の低粘化に著るしい効果がある。
多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジ
エチレンクリコール、プロビンンクリコール、ジプロピ
レンクリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、クリセリン、’< ンタx IJスリト
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、トリス(2−ヒドロキシエチル)インシアヌレート等
が単用または併用される。一般に、炭素数2〜12程度
の二価ないし四価アルコールがふつうである。
エチレンクリコール、プロビンンクリコール、ジプロピ
レンクリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、クリセリン、’< ンタx IJスリト
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、トリス(2−ヒドロキシエチル)インシアヌレート等
が単用または併用される。一般に、炭素数2〜12程度
の二価ないし四価アルコールがふつうである。
油変性アルキド樹脂を形成する油脂または脂肪酸として
は、空気乾燥性を有するもの、たとえばアマニ油、大豆
油、トール油、サフラワー油等の油脂あるいけそれらよ
り分離された脂肪酸が挙げられる。
は、空気乾燥性を有するもの、たとえばアマニ油、大豆
油、トール油、サフラワー油等の油脂あるいけそれらよ
り分離された脂肪酸が挙げられる。
本発明において、金属との密着性のより優れた皮膜を得
るために、上記三必須成分からなる油変性アルキド樹脂
をざらにα、β−不飽和モノカルボン酸で変性するとよ
い。ここで使用されるα、β−不飽和モノカルボン酸は
、クロトン酸、ソルビン酸または2−(β−フリル)ア
クリル酸である。
るために、上記三必須成分からなる油変性アルキド樹脂
をざらにα、β−不飽和モノカルボン酸で変性するとよ
い。ここで使用されるα、β−不飽和モノカルボン酸は
、クロトン酸、ソルビン酸または2−(β−フリル)ア
クリル酸である。
これらのうちで特に好ましいのは、ソルビン酸である。
油変性アルキド樹脂中に導入されたこれらのα、β−不
飽和モノカルボン酸は、油変性用脂肪酸と同様に反応し
てアルキド樹脂中に側鎖として存在すると考えられるが
、これらの酸は本発明組成物中において成分[F])と
してアクリル系重合性単量体を用いたとき、これとラジ
カル共重合して硬化に寄与するため、生成塗膜の硬度お
よび耐水性の改善等に大きな効果をもたらす。
飽和モノカルボン酸は、油変性用脂肪酸と同様に反応し
てアルキド樹脂中に側鎖として存在すると考えられるが
、これらの酸は本発明組成物中において成分[F])と
してアクリル系重合性単量体を用いたとき、これとラジ
カル共重合して硬化に寄与するため、生成塗膜の硬度お
よび耐水性の改善等に大きな効果をもたらす。
これらの三必須成分または四成分から油変性アルキド樹
脂は常法により製造されるが、具体的には、たとえば、
α、β−不飽和モノカルボン酸、脂肪酸、多塩基酸およ
び多価アルコールを同時に仕込んで反応させる方法、あ
るいは脂肪酸、多塩基酸および多価アルコールを先ず反
応させ、これにα、β−不飽和モノカルボン酸を反応さ
せる方法がある。製造中のゲル化の防止の点からは、後
者が好ましい。これらの成分は、その機能的誘導体たと
えば油脂そのもののようなエステルの形で反応に供する
ことができる。なお、油脂を用いる場合にはあらかじめ
多価アルコールとエステルとのみで反応させてエステル
交換を行うのが一般的である。更に、どのような方式の
場合でも反応中のゲル化をさけるためたとえばハイドロ
キノンのようなゲル化防止剤を加えることが望ましい。
脂は常法により製造されるが、具体的には、たとえば、
α、β−不飽和モノカルボン酸、脂肪酸、多塩基酸およ
び多価アルコールを同時に仕込んで反応させる方法、あ
るいは脂肪酸、多塩基酸および多価アルコールを先ず反
応させ、これにα、β−不飽和モノカルボン酸を反応さ
せる方法がある。製造中のゲル化の防止の点からは、後
者が好ましい。これらの成分は、その機能的誘導体たと
えば油脂そのもののようなエステルの形で反応に供する
ことができる。なお、油脂を用いる場合にはあらかじめ
多価アルコールとエステルとのみで反応させてエステル
交換を行うのが一般的である。更に、どのような方式の
場合でも反応中のゲル化をさけるためたとえばハイドロ
キノンのようなゲル化防止剤を加えることが望ましい。
本発明で使用される(A)成分の油変性アルキド樹脂は
、油長が25〜70%、好ましくは30〜65%である
。油長25%未満では生成塗膜の耐水性等の低下の原因
と71−リ、一方70%以上では生成塗膜の乾燥初期硬
度の低下、表面平滑性の低下等の好ましくない現象が生
じる。なお、本発明での油長け、α、β−不飽和モノカ
ルボン酸による変性後の油変性アルキド樹脂のうちの油
脂またはそれより分@された脂肪酸由来の一塩基酸トリ
グリセリドの重量%である。
、油長が25〜70%、好ましくは30〜65%である
。油長25%未満では生成塗膜の耐水性等の低下の原因
と71−リ、一方70%以上では生成塗膜の乾燥初期硬
度の低下、表面平滑性の低下等の好ましくない現象が生
じる。なお、本発明での油長け、α、β−不飽和モノカ
ルボン酸による変性後の油変性アルキド樹脂のうちの油
脂またはそれより分@された脂肪酸由来の一塩基酸トリ
グリセリドの重量%である。
本発明で使用されるα、β−不飽和モノカルボン酸変性
油変性アルキド樹脂中のα、β−不飽和モノカルボン酸
含量は、0.5〜30重量%、好ましくは2〜15重量
%、である。0.5%未満では生成塗膜の耐水性および
硬度向上の効果は期待できず、一方30%を越すとアル
キド製造中に著るしくゲル化しやすくなってその製造が
困難となる。
油変性アルキド樹脂中のα、β−不飽和モノカルボン酸
含量は、0.5〜30重量%、好ましくは2〜15重量
%、である。0.5%未満では生成塗膜の耐水性および
硬度向上の効果は期待できず、一方30%を越すとアル
キド製造中に著るしくゲル化しやすくなってその製造が
困難となる。
本発明で使用される油変性アルキド樹脂またはα、β−
不飽和モノカルポン酸変性油変性アルキド樹脂の酸価け
、5〜40程度がふつうである。
不飽和モノカルポン酸変性油変性アルキド樹脂の酸価け
、5〜40程度がふつうである。
上記(a)成分の50〜20重量%を不飽和ポリエステ
ルに代え、この混合物を加熱処理して両者が均一に相溶
した樹脂(b)を囚成分として用いてもよイ(vf開昭
58−21459号)。
ルに代え、この混合物を加熱処理して両者が均一に相溶
した樹脂(b)を囚成分として用いてもよイ(vf開昭
58−21459号)。
この不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸と飽和多塩
基酸と多価アルコールとを反応させて得られる。
基酸と多価アルコールとを反応させて得られる。
油変性アルキドまたはこれと不飽和ポリエステルの混合
物の加熱処理によって得た両者が均一に相溶した樹脂は
、アクリル系重合性単量体[F])により溶解希釈され
、均一な溶液が調製される。
物の加熱処理によって得た両者が均一に相溶した樹脂は
、アクリル系重合性単量体[F])により溶解希釈され
、均一な溶液が調製される。
(B成分)
(A)成分の油変性アルキドを溶解する重合性単量体と
して好ましいものはアクリロイルオキシ基を有するアク
リル系化合物であり、例えば1.災素数2〜20のアル
コールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルで
あるモノまたはポリアクリレートおよびメタクリレート
〔以後(メタ)アクリレートと呼ぶ〕が挙げられる。こ
のものは水酸基、アルコキシ基等を有するものであって
もよく、塗料用樹脂組成物が常温乾燥あるいは加熱乾燥
用塗料を与えることを目的としたものでちることから高
沸点のものが好ましい。具体的には、シクロヘキシル(
メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、
2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキ
シエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、3−了りフキシー2−ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート、3−ブトキシ−2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−1−7
エネチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−
7エネチル(メタ)アクリレート、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1.3−ブタンジオール(メタ)ア
クリレート、1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1.6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート
、グリセリンモノアクリレートモノメタクリレート、グ
リセリンモノメタクリレートモノハーフマレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート等であり、こ
れらを単独で用いる、あるいは2種以上併用することが
できる。
して好ましいものはアクリロイルオキシ基を有するアク
リル系化合物であり、例えば1.災素数2〜20のアル
コールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルで
あるモノまたはポリアクリレートおよびメタクリレート
〔以後(メタ)アクリレートと呼ぶ〕が挙げられる。こ
のものは水酸基、アルコキシ基等を有するものであって
もよく、塗料用樹脂組成物が常温乾燥あるいは加熱乾燥
用塗料を与えることを目的としたものでちることから高
沸点のものが好ましい。具体的には、シクロヘキシル(
メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、
2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキ
シエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、3−了りフキシー2−ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート、3−ブトキシ−2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−1−7
エネチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−
7エネチル(メタ)アクリレート、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1.3−ブタンジオール(メタ)ア
クリレート、1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1.6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート
、グリセリンモノアクリレートモノメタクリレート、グ
リセリンモノメタクリレートモノハーフマレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート等であり、こ
れらを単独で用いる、あるいは2種以上併用することが
できる。
これら重合性単量体のうち、とくに好ましいものは、1
,3−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、1.
4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレートである。
,3−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、1.
4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレートである。
これら(メタ)アクリレートの一部をスチレンでおきか
えてもよい。また、トリ(メタ)アクリV−)類は粘度
が高いので、塗膜硬度を向上させる目的以外で1d余り
用いるべきでないが、用いるときは他のモノ(アクリレ
ート)、ジ(メタ)アクリレート等と併用する。
えてもよい。また、トリ(メタ)アクリV−)類は粘度
が高いので、塗膜硬度を向上させる目的以外で1d余り
用いるべきでないが、用いるときは他のモノ(アクリレ
ート)、ジ(メタ)アクリレート等と併用する。
この(B)成分の重合性単量体は、(A)成分100重
量部に対し、10〜50重量部の割合で用いる。
量部に対し、10〜50重量部の割合で用いる。
重合性単量体の量が10重量部未満では塗料の粘度が高
粘変となり塗布が困難となる。また、50重量部を越え
ては塗料の乾燥性が損なわれるばかりでなく、得られる
塗膜の耐衝撃性が悪い。
粘変となり塗布が困難となる。また、50重量部を越え
ては塗料の乾燥性が損なわれるばかりでなく、得られる
塗膜の耐衝撃性が悪い。
(C成分)
このに)成分と■成分及び後述する可塑剤0の混合樹脂
組成物は、有機過酸化物あるいは有機過酸化物と還元剤
とから成るレドックス触媒およびマンガン、コバルト化
合物等の金属乾燥剤を併用することにより硬化させるこ
とができる。これらのうち、好ましい例として、次の組
合せがあげられる。
組成物は、有機過酸化物あるいは有機過酸化物と還元剤
とから成るレドックス触媒およびマンガン、コバルト化
合物等の金属乾燥剤を併用することにより硬化させるこ
とができる。これらのうち、好ましい例として、次の組
合せがあげられる。
((イ) メチルエチルケトンパーオキサイドとナフテ
ン酸コバルト ←) シクロヘキサノンパーオキサイドとナフテン酸コ
バルトおヨヒナフテン酸マンガン(ハ)メチルエチルケ
トンパーオキサイドとジメチルアニリンとナフテン酸コ
バルト に) t−ブチルパーオキサイドとジメチルアニリン ((ホ) メチルエチルケトンパーオキサイドとナフテ
ン酸コバルトとナフテン酸カルシウムとくに促進剤とし
てナフテン酸コバルトヲ用いる場合は、還元剤としてラ
ジカル発生に関与するのみならず金属乾燥剤としても油
脂肪酸残基の二重結合の酸化硬化に関与するために別種
の金4乾燥剤を添加する必要がなく、好適である。
ン酸コバルト ←) シクロヘキサノンパーオキサイドとナフテン酸コ
バルトおヨヒナフテン酸マンガン(ハ)メチルエチルケ
トンパーオキサイドとジメチルアニリンとナフテン酸コ
バルト に) t−ブチルパーオキサイドとジメチルアニリン ((ホ) メチルエチルケトンパーオキサイドとナフテ
ン酸コバルトとナフテン酸カルシウムとくに促進剤とし
てナフテン酸コバルトヲ用いる場合は、還元剤としてラ
ジカル発生に関与するのみならず金属乾燥剤としても油
脂肪酸残基の二重結合の酸化硬化に関与するために別種
の金4乾燥剤を添加する必要がなく、好適である。
これら触媒は、(A成分と(B)成分の和100重量部
に対して、有機過酸化物が0.5〜5.01量部、還元
剤が0.01〜5.0重量部、金属乾燥剤が0.01〜
5.0重量部の割合で配合される。
に対して、有機過酸化物が0.5〜5.01量部、還元
剤が0.01〜5.0重量部、金属乾燥剤が0.01〜
5.0重量部の割合で配合される。
(C成分)
0成分の可塑剤としては、20℃で液状を示し、塩素含
有量が38〜55重量%、比重が1.1〜1.3の塩化
パラフィン、例えば味の素■の“エンパラ40″、1同
400”、′同に−400”、′同に−50”、′同に
一5O8”、 “同に−43”(いずれも商品名)、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルセパケート、オクチルジフェニルホスフェートが利用
できる。これらの中でもジオクチルフタレート、オクチ
ルジフェニルホスフェートが耐候性の向上に優れ、かつ
、塗料のレベリング性に優れるので好ましい。
有量が38〜55重量%、比重が1.1〜1.3の塩化
パラフィン、例えば味の素■の“エンパラ40″、1同
400”、′同に−400”、′同に−50”、′同に
一5O8”、 “同に−43”(いずれも商品名)、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルセパケート、オクチルジフェニルホスフェートが利用
できる。これらの中でもジオクチルフタレート、オクチ
ルジフェニルホスフェートが耐候性の向上に優れ、かつ
、塗料のレベリング性に優れるので好ましい。
塗料用の可塑剤としては、エポキシ化大豆油、ジブチル
アジペート、オクチルマレエート、トリスクロロエチル
ホスフェート、ジブチルマレエート等も知られているが
、これらは、本発明の塗料組成物の耐候性向上に寄与し
ない。
アジペート、オクチルマレエート、トリスクロロエチル
ホスフェート、ジブチルマレエート等も知られているが
、これらは、本発明の塗料組成物の耐候性向上に寄与し
ない。
これら可塑剤は、■成分と(8)成分の和100重量部
に対し、5〜50重量部、好ましくは、10〜30重量
部用いられる。10重量部未満では耐候性の向上寄与が
低い。大量の可塑剤の使用は、これ以上の耐候性の向上
は望めなく、経済的でないし、塗布性、レベリング性、
硬度、乾燥性が低下する欠点がある。
に対し、5〜50重量部、好ましくは、10〜30重量
部用いられる。10重量部未満では耐候性の向上寄与が
低い。大量の可塑剤の使用は、これ以上の耐候性の向上
は望めなく、経済的でないし、塗布性、レベリング性、
硬度、乾燥性が低下する欠点がある。
父、塗膜表面ヘブリードする懸念がある。
前記(ロ)、03. (C’lおよび■成分の他に、炭
酸カルシウム、酸化チタン1.v粉、黄鉛等の顔料、C
MC1ポリビニルアルコール等の増粘剤、トルエン、キ
シレン、ミネラルスピリッツ等の少量の溶剤、防かび剤
、塩素化パラフィン、ジブチルテレフタレート等の可塑
剤等を必要により配合してもよい。
酸カルシウム、酸化チタン1.v粉、黄鉛等の顔料、C
MC1ポリビニルアルコール等の増粘剤、トルエン、キ
シレン、ミネラルスピリッツ等の少量の溶剤、防かび剤
、塩素化パラフィン、ジブチルテレフタレート等の可塑
剤等を必要により配合してもよい。
本発明の塗料は、ロール、はけ、スプレー等を用い鋼板
、亜鉛板、石版等の基材上に塗布され、常温乾燥される
。
、亜鉛板、石版等の基材上に塗布され、常温乾燥される
。
本発明の塗料組成物は無公害型塗料であり、金4との密
着性、防食性、耐候性に浸れ、アルミニウム扮含有シル
バー塗料は勿論のこと、比較的チョーキングを起しやす
い酸化チタン、クレイ、流(浚バリウム、炭酸カルシウ
ム等を含有する白色塗料でもチョーキングを生じる迄の
期間が大幅に延期される。
着性、防食性、耐候性に浸れ、アルミニウム扮含有シル
バー塗料は勿論のこと、比較的チョーキングを起しやす
い酸化チタン、クレイ、流(浚バリウム、炭酸カルシウ
ム等を含有する白色塗料でもチョーキングを生じる迄の
期間が大幅に延期される。
製造例−1
攪拌機、温度計、冷却器、水分離器および窒素導入管を
備えた反応器内に大豆油脂肪酸60部、無水フタル酸2
2部、グリセリン4.6部、ペンタエリスリトール15
.8部を仕込み、さらにヒドロキノン0.05部および
キシレン4部を加えたのち、窒素気流中220℃で反応
を行なった。生成したアルキドの酸価が40となったと
ころで、ソルビン酸5部およびヒドロキノン0.05部
を加え、さらに酸価10になるまで反応を行なって、ソ
ルビン酸成分濃度5.0%、油長62.7%の油変性ア
ルキド樹脂(樹脂−A)を得た。
備えた反応器内に大豆油脂肪酸60部、無水フタル酸2
2部、グリセリン4.6部、ペンタエリスリトール15
.8部を仕込み、さらにヒドロキノン0.05部および
キシレン4部を加えたのち、窒素気流中220℃で反応
を行なった。生成したアルキドの酸価が40となったと
ころで、ソルビン酸5部およびヒドロキノン0.05部
を加え、さらに酸価10になるまで反応を行なって、ソ
ルビン酸成分濃度5.0%、油長62.7%の油変性ア
ルキド樹脂(樹脂−A)を得た。
製造例−2
大豆油脂肪酸60部、無水フタル酸27部、グリセリン
15.1部、ペンタエリスリトール5.1部を仕込み、
さらにヒドロキノン0.05部およびキシレン4部を加
えたのち、窒素気流中220℃で製造例−1と同様な反
応を行ない、油長62.7%の油変性アルキド樹脂(樹
脂−B)を得た。
15.1部、ペンタエリスリトール5.1部を仕込み、
さらにヒドロキノン0.05部およびキシレン4部を加
えたのち、窒素気流中220℃で製造例−1と同様な反
応を行ない、油長62.7%の油変性アルキド樹脂(樹
脂−B)を得た。
製造例−3
脱水ヒマシ油脂肪酸55.6部、無水フタル酸15.3
部、グリセリン7.9部、ペンタエリスリトール11.
7部およびソルビン酸4.4部を用いる以外は製造例−
1と全く同様に反応させて、ソルビン酸成分濃度4.4
部、油長58.1%の油変性アルキド樹脂(樹脂−C)
を得た。
部、グリセリン7.9部、ペンタエリスリトール11.
7部およびソルビン酸4.4部を用いる以外は製造例−
1と全く同様に反応させて、ソルビン酸成分濃度4.4
部、油長58.1%の油変性アルキド樹脂(樹脂−C)
を得た。
製造例−4
脱水ヒマシ油脂肪酸60部、無水フタル酸27部、グリ
セリン15.1部、ペンタエリスリトール5.1部にて
、製造例−2と全く同様に反応させて、油長62.7%
の油変性アルキド樹脂(樹脂−D)を得た。
セリン15.1部、ペンタエリスリトール5.1部にて
、製造例−2と全く同様に反応させて、油長62.7%
の油変性アルキド樹脂(樹脂−D)を得た。
製造例−5
製造例−3のソルビン酸成分濃度4.4%、油長58.
1%の油変性アルキド樹脂を酸価25まで反応を行なっ
て、油長58.1%の油変性アルキド樹脂(樹脂−E)
を得た。
1%の油変性アルキド樹脂を酸価25まで反応を行なっ
て、油長58.1%の油変性アルキド樹脂(樹脂−E)
を得た。
製造例−6
脱水ヒマシ油脂肪酸56.5部、無水フタル酸15.0
部、MBTHP 11.9部、グリセリン6.7部、ペ
ンタエリスリトール13.5部およびクロトン酸3.5
部を用いる以外は製造例−1と全く同様に反応させて、
クロトン酸成分7fili3.5%、油長59.0%の
油変性アルキド樹脂(樹脂−〇)を得た。
部、MBTHP 11.9部、グリセリン6.7部、ペ
ンタエリスリトール13.5部およびクロトン酸3.5
部を用いる以外は製造例−1と全く同様に反応させて、
クロトン酸成分7fili3.5%、油長59.0%の
油変性アルキド樹脂(樹脂−〇)を得た。
製造例−7
脱水ヒマシ油脂肪酸54.6部、無水フタル酸15.1
部、MB THP 12.0部、グリセリン7.7部、
ペンタエリスリトールXZ、1部および2−(β−フリ
ル)アクリル酸5.4部を用いる以外は製造例−1と全
く同様に反応させて2−(β−フリル)アクリル酸成分
濃度5.4%、油長57.1%の油変性アルキド樹@(
樹脂−H)を得た。
部、MB THP 12.0部、グリセリン7.7部、
ペンタエリスリトールXZ、1部および2−(β−フリ
ル)アクリル酸5.4部を用いる以外は製造例−1と全
く同様に反応させて2−(β−フリル)アクリル酸成分
濃度5.4%、油長57.1%の油変性アルキド樹@(
樹脂−H)を得た。
製造例−8
製造例−1と同様の製造装置に、厭水フタル酸222部
およびネオペンチルグリコール224.6部を仕込み、
さらにキシレン20部を加えたのち、窒素気流下210
℃で酸価30〜15まで反応させた後、冷却した。フマ
ル酸58部およびヒドロキノン0.25部を仕込み、2
10℃酸価25以下になるまで反応させた。水およびキ
シレン等を除去して酸価が24の淡黄色の不飽和ポリエ
ステル樹脂(樹脂−J)を得た。
およびネオペンチルグリコール224.6部を仕込み、
さらにキシレン20部を加えたのち、窒素気流下210
℃で酸価30〜15まで反応させた後、冷却した。フマ
ル酸58部およびヒドロキノン0.25部を仕込み、2
10℃酸価25以下になるまで反応させた。水およびキ
シレン等を除去して酸価が24の淡黄色の不飽和ポリエ
ステル樹脂(樹脂−J)を得た。
製造例−1と同様の製造装置に、樹脂−E 100部と
、樹脂−J 100部を仕込み、ざらにキシレン10
mを加えたのち窒素気流下180℃で反応を行なった。
、樹脂−J 100部を仕込み、ざらにキシレン10
mを加えたのち窒素気流下180℃で反応を行なった。
逐次、少量の樹脂を反応器から抜き取り、トルエンで5
0重量%に希釈した溶液の25℃における粘度を測定し
た。
0重量%に希釈した溶液の25℃における粘度を測定し
た。
その25℃における粘度が150センチボイズ(CPS
)に達するまで反応させた後、水とキシレン等を除去し
て、均一に相溶した樹脂(樹脂−K)を得た。
)に達するまで反応させた後、水とキシレン等を除去し
て、均一に相溶した樹脂(樹脂−K)を得た。
塗料の評価
実施例1〜16、比較例1〜7
油変性アルキド樹脂を後記表−1に示した重合性単址体
に表記濃度に溶解した。この溶液60重北部に後記する
金4乾燥剤と重合開始剤よりなる硬化刊2重址部、石板
産業■製酸化チタン“R−930’(商品名)25重量
部、堺化学■製硫酸バリウム15重量部および揺変剤2
重号部、更に表−1に示す可塑剤を同表に示す割合で配
合し、二本ロールで混練して塗料組成物を調製した。
に表記濃度に溶解した。この溶液60重北部に後記する
金4乾燥剤と重合開始剤よりなる硬化刊2重址部、石板
産業■製酸化チタン“R−930’(商品名)25重量
部、堺化学■製硫酸バリウム15重量部および揺変剤2
重号部、更に表−1に示す可塑剤を同表に示す割合で配
合し、二本ロールで混練して塗料組成物を調製した。
この塗料組成物を、アセトンにて脱脂処理されたJIS
G−3141(SPCCB)のIき軟鋼板(70m
X150mm、肉厚0.8露、÷320研磨布にて研磨
)上に膜厚100μとなるように塗布したのち、22℃
、65%RHの雰囲気下で常温乾燥させた。
G−3141(SPCCB)のIき軟鋼板(70m
X150mm、肉厚0.8露、÷320研磨布にて研磨
)上に膜厚100μとなるように塗布したのち、22℃
、65%RHの雰囲気下で常温乾燥させた。
得られた塗模(7日後)の物性を下記の条件で測定した
。結果を表−1および表−2に示す。
。結果を表−1および表−2に示す。
硬化剤
■金属乾燥剤
1.0部
■重合開始剤
シクロヘキサノンパーオキシド 1.0部活 度=B
型粘度計(東京計器袈) 指触乾燥時間:JIS K−5400に準拠塗膜物性 鉛筆硬度:JIS K−5652の方法で行ない、傷
の発生の有無で判定 密着性:JIS K−5401のゴバン目テスト 耐屈曲性:JIS K−5400に準拠(2−)。
型粘度計(東京計器袈) 指触乾燥時間:JIS K−5400に準拠塗膜物性 鉛筆硬度:JIS K−5652の方法で行ない、傷
の発生の有無で判定 密着性:JIS K−5401のゴバン目テスト 耐屈曲性:JIS K−5400に準拠(2−)。
合格(○)、破壊(X)
耐衝撃性:デュポン衝撃強度(−インチ、5001荷重
、5’0cn1高さ) 合格(O)、破壊(×) 表面平滑性:○(平滑)、Δ(ゆずはだ)耐候性:スガ
試験機■のウェザ−・オ・メーター内に塗膜が形成され
た軟質鋼板 のテストピースを入れ、降雨サイク ル12分/60分、ブラックパネル @度45±2℃の条件下で促進試験 を行ない、1涌詩的な塗膜の光沢(J I S K −5400,60°−60°)、および
チョーキングの発生時間(J ISK−5516に準拠して行い、 チョーキング発生が認められた撤初 の時間)を調べた。
、5’0cn1高さ) 合格(O)、破壊(×) 表面平滑性:○(平滑)、Δ(ゆずはだ)耐候性:スガ
試験機■のウェザ−・オ・メーター内に塗膜が形成され
た軟質鋼板 のテストピースを入れ、降雨サイク ル12分/60分、ブラックパネル @度45±2℃の条件下で促進試験 を行ない、1涌詩的な塗膜の光沢(J I S K −5400,60°−60°)、および
チョーキングの発生時間(J ISK−5516に準拠して行い、 チョーキング発生が認められた撤初 の時間)を調べた。
なお、衆−1中の略号は次のと分りでちる。
I(PA : ヒドロキンプロピルメタクリレートBD
DA : 1.4−ブタンジオールジアクリレートT
hIP−TMA : トIJメチロールプロノくン・
トリメタクリレートDBPニジブチルフタレート DOP ニジオクチルフタレート DBAニジブチルアジペート DOSニジオクチルセパケート エンパラ70:味の素■の塩化パラフィン(外観−白色
粉末、塩素含量的70重1 %、比電力1.14、軟化点95〜 105℃) DOMニジオクチルマレエート
DA : 1.4−ブタンジオールジアクリレートT
hIP−TMA : トIJメチロールプロノくン・
トリメタクリレートDBPニジブチルフタレート DOP ニジオクチルフタレート DBAニジブチルアジペート DOSニジオクチルセパケート エンパラ70:味の素■の塩化パラフィン(外観−白色
粉末、塩素含量的70重1 %、比電力1.14、軟化点95〜 105℃) DOMニジオクチルマレエート
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)、(A)成分: 油変性アルキド100重量部 (B)成分: 上記(A)成分を溶解することができる20℃で液状の
アクリル系重合性単量体 50〜200重量部 (C)成分: 液状塩化パラフイン、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジオクチルセパケート、オクチルジフェニ
ルホスフエートより選ばれた可塑剤 上記(A)成分と(B)成分の和100重量部に対し、
10〜50重量部 (D)成分: 硬化触媒適量 上記(A)、(B)、(C)および(D)成分が上記割
合で配合されていることを特徴とする油変性アルキド樹
脂塗料組成物。 2)、(A)成分の油変性アルキドがソルビン酸、クロ
トン酸および2−(β−フリル)アクリル酸より選ばれ
たα,β−不飽和モノカルボン酸で変性した油変性アル
キド樹脂(ただし、α,β−不飽和モノカルボン酸含量
は0.5〜30重量%である)であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29649685A JPS62151473A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 油変性アルキド樹脂塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29649685A JPS62151473A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 油変性アルキド樹脂塗料組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62151473A true JPS62151473A (ja) | 1987-07-06 |
Family
ID=17834301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29649685A Pending JPS62151473A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 油変性アルキド樹脂塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62151473A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015001949A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、これを含有する下塗り用コーティング剤及び成形体 |
CN106084192A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 西北永新涂料有限公司 | 改性快干醇酸树脂及制备方法 |
-
1985
- 1985-12-25 JP JP29649685A patent/JPS62151473A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015001949A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、これを含有する下塗り用コーティング剤及び成形体 |
JP5692624B1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-04-01 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、これを含有する下塗り用コーティング剤及び成形体 |
CN105189568A (zh) * | 2013-07-02 | 2015-12-23 | Dic株式会社 | 活性能量射线固化型树脂组合物、含有其的底涂用涂布剂及成型体 |
US9512330B2 (en) | 2013-07-02 | 2016-12-06 | Dic Corporation | Actinic-radiation-curable resin composition, primer containing the same, and shaped article |
CN106084192A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 西北永新涂料有限公司 | 改性快干醇酸树脂及制备方法 |
CN106084192B (zh) * | 2016-06-14 | 2018-06-12 | 西北永新涂料有限公司 | 改性快干醇酸树脂及制备方法 |
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