JPS62151473A - 油変性アルキド樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐候性、金属に対する密着性、光沢、耐候性、
硬度等において優れた塗膜を与える無溶剤型の塗料組成
物に関する。

〔従来技術〕

油変性アルキド樹脂は多塩基酸と多価アルコールと不飽
和脂肪酸とから一般に調製され、成分中の不飽和脂肪酸
の二重結合が空気中の酸素により架橋反応に与ることに
よって硬化する性質を利用して、常乾用塗料あるいは焼
付用塗料等の各種の塗料に使用されている（特公昭４５
−４３１号、同５８−４６２７４号、特開昭５３−５２
５９６号、同５３−６７７９２号、同５６−５０９１０
号、同５３−６９２５１号）。

油変性アルキド樹脂において樹脂中の脂肪酸がグリセリ
ンと反応してトリグリセライドを形成したと考えたとき
に、そのトリグリセライドが樹脂中に占める重量百分率
を油長というが、これは塗料の物理的性質すなわち溶解
度、硬度、光沢、保色力、耐候性、硬化時間あるいは貯
蔵性等を判断する上で重要な指標となっている。たとえ
ば、油長の造加は塗膜の柔軟性および有機溶剤に対する
溶解度を増加するのに役立つが、塗膜の硬度を減少させ
る傾向がある。一方、油長の減少は塗膜の光沢および保
色力を向上させるのに役立つが、塗料の延展性を減少さ
せる傾向がある。もちろん、油長のみが上記の塗料の物
理的性質を左右するのではなく、油変性アルキド雪崩の
他の成分の性質によってこれらの性質は支配される。

従来、油変性アルキド樹脂としてｌはい油長３０％〜８
０％程度のものが一般にテレピン油、トル王ン等の溶剤
に溶解されて常乾用塗料として、およびこれにアミノ樹
脂を配合したものが焼付塗料として使用されている。

これら溶剤型塗料は耐候性、金属に対する密着性に優れ
る皮膜を与える。しかし、溶剤が揮散し、大気汚染に問
題がある。

溶剤を使用しない常乾型油変性アルキド樹脂塗料、すな
わち、 （Ａ）油変性アルキド樹脂 （Ｂ）上記（Ａ）成分を俗解するアクリル系重合性薬量
本 Ｃ）ラジカル重合開始剤と金属乾燥剤よりなる硬化触媒 よりなる無溶剤型（無公害型）塗料も知られている（特
開昭５３−５２５９６号、同５３−６７７９２号、同５
３−６９２５１号）。

この無公害型塗料は重防腐激料として工場のプラント、
船舶の塗装に使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記無公害型油変性アルキド樹脂塗料の耐候
性を向上させて塗膜の寿命を更に長くすることを目的と
する。

〔問題点を解決する具体的手段〕

上記目的は、従来の無公害型塗料に特定の塩素化ポリマ
ーを配合することにより達成される。

（発明の構成） 本発明は、 （Ａ）成分： 油変性アルキド　　　　　　１００を置部（Ｂ）成分： 上記（Ａ）成分を溶解することができる２０℃で褒状の
アクリル系重合性単量体 ５０〜２００重量部 （０戎分： 塩化パラフィン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジオクチルセパケート、オクチルジフェニルホ
スフェートより選ばれた可塑剤 上記（ＡＦｙ、分と（刊成分の和１００重量部に対し、
１０〜５０重量部 ■成分： 硬化触媒　　　　　　　　　　　適　量上記（Ａ）、（
Ｂ）、Ｃ’）および０成分が上記割合で配合されている
ことを特徴とする油変性アルキド樹脂塗料組成物を提供
するものである。

（Ａ成分） 本発明による油変性アルキド樹脂組成物の成分（Ａ）の
油変性アルキド樹脂（ａ）は、従来のまたは将来提供さ
れることあるべき油変性アルキド樹脂と本質的には変ら
ない（α、β−不飽和モノカルボン酸で更に変性したも
のも含む。α、β−不胞和モノカルボン酸による変性の
仕方も、通常のアルキド樹脂を脂肪酸で変性する仕方と
同じである）。

従って、アルキド樹脂の多塩基酸成分としては、無水フ
タル酸、イノフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ア
ジピン酸、七ノ＜ノン酸、アゼライン酸、各種の共役二
重結合含有イソプレンニ量体と無水マレイン酸とのディ
ールス・アルダ−附加反応により得られる側鎖を有する
１、２．３．６−テトラヒドロ無水フタル酸誘導体たと
えばミルセン無水マレイン化物、アロオシメン無水マレ
イン化物、オシメン無水マレイン化物、３−（β−メチ
ル−２−ブテニル）−５−メチル−１，２，３，６−チ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸等の
芳香族、脂肪族ないし脂環族の飽和、不飽和多塩基酸が
単用または併用される。ゲル化が生じない範囲で、飽和
多塩基酸の一部としてα、β−不飽和多塩基酸たとえば
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
で置換えてもよい。これらのうちでも、特に好ましい多
塩基酸は、７タル酸と３−（β−メチル−２−ブテニル
）−５−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フ
タル酸（以下、ＭＢＴＨＰと略称）との組合せである。

ＭＢＴＨＰを多塩基酸の一部として用い−るとアルキド
樹脂の低粘化に著るしい効果がある。

多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジ
エチレンクリコール、プロビンンクリコール、ジプロピ
レンクリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、クリセリン、’＜　ンタｘ　ＩＪスリト
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレート等
が単用または併用される。一般に、炭素数２〜１２程度
の二価ないし四価アルコールがふつうである。

油変性アルキド樹脂を形成する油脂または脂肪酸として
は、空気乾燥性を有するもの、たとえばアマニ油、大豆
油、トール油、サフラワー油等の油脂あるいけそれらよ
り分離された脂肪酸が挙げられる。

本発明において、金属との密着性のより優れた皮膜を得
るために、上記三必須成分からなる油変性アルキド樹脂
をざらにα、β−不飽和モノカルボン酸で変性するとよ
い。ここで使用されるα、β−不飽和モノカルボン酸は
、クロトン酸、ソルビン酸または２−（β−フリル）ア
クリル酸である。

これらのうちで特に好ましいのは、ソルビン酸である。

油変性アルキド樹脂中に導入されたこれらのα、β−不
飽和モノカルボン酸は、油変性用脂肪酸と同様に反応し
てアルキド樹脂中に側鎖として存在すると考えられるが
、これらの酸は本発明組成物中において成分［Ｆ］）と
してアクリル系重合性単量体を用いたとき、これとラジ
カル共重合して硬化に寄与するため、生成塗膜の硬度お
よび耐水性の改善等に大きな効果をもたらす。

これらの三必須成分または四成分から油変性アルキド樹
脂は常法により製造されるが、具体的には、たとえば、
α、β−不飽和モノカルボン酸、脂肪酸、多塩基酸およ
び多価アルコールを同時に仕込んで反応させる方法、あ
るいは脂肪酸、多塩基酸および多価アルコールを先ず反
応させ、これにα、β−不飽和モノカルボン酸を反応さ
せる方法がある。製造中のゲル化の防止の点からは、後
者が好ましい。これらの成分は、その機能的誘導体たと
えば油脂そのもののようなエステルの形で反応に供する
ことができる。なお、油脂を用いる場合にはあらかじめ
多価アルコールとエステルとのみで反応させてエステル
交換を行うのが一般的である。更に、どのような方式の
場合でも反応中のゲル化をさけるためたとえばハイドロ
キノンのようなゲル化防止剤を加えることが望ましい。

本発明で使用される（Ａ）成分の油変性アルキド樹脂は
、油長が２５〜７０％、好ましくは３０〜６５％である
。油長２５％未満では生成塗膜の耐水性等の低下の原因
と７１−リ、一方７０％以上では生成塗膜の乾燥初期硬
度の低下、表面平滑性の低下等の好ましくない現象が生
じる。なお、本発明での油長け、α、β−不飽和モノカ
ルボン酸による変性後の油変性アルキド樹脂のうちの油
脂またはそれより分＠された脂肪酸由来の一塩基酸トリ
グリセリドの重量％である。

本発明で使用されるα、β−不飽和モノカルボン酸変性
油変性アルキド樹脂中のα、β−不飽和モノカルボン酸
含量は、０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量
％、である。０．５％未満では生成塗膜の耐水性および
硬度向上の効果は期待できず、一方３０％を越すとアル
キド製造中に著るしくゲル化しやすくなってその製造が
困難となる。

本発明で使用される油変性アルキド樹脂またはα、β−
不飽和モノカルポン酸変性油変性アルキド樹脂の酸価け
、５〜４０程度がふつうである。

上記（ａ）成分の５０〜２０重量％を不飽和ポリエステ
ルに代え、この混合物を加熱処理して両者が均一に相溶
した樹脂（ｂ）を囚成分として用いてもよイ（ｖｆ開昭
５８−２１４５９号）。

この不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸と飽和多塩
基酸と多価アルコールとを反応させて得られる。

油変性アルキドまたはこれと不飽和ポリエステルの混合
物の加熱処理によって得た両者が均一に相溶した樹脂は
、アクリル系重合性単量体［Ｆ］）により溶解希釈され
、均一な溶液が調製される。

（Ｂ成分） （Ａ）成分の油変性アルキドを溶解する重合性単量体と
して好ましいものはアクリロイルオキシ基を有するアク
リル系化合物であり、例えば１．災素数２〜２０のアル
コールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルで
あるモノまたはポリアクリレートおよびメタクリレート
〔以後（メタ）アクリレートと呼ぶ〕が挙げられる。こ
のものは水酸基、アルコキシ基等を有するものであって
もよく、塗料用樹脂組成物が常温乾燥あるいは加熱乾燥
用塗料を与えることを目的としたものでちることから高
沸点のものが好ましい。具体的には、シクロヘキシル（
メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、
２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、３−了りフキシー２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−７
エネチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−２−
７エネチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１．３−ブタンジオール（メタ）ア
クリレート、１．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
、グリセリンモノアクリレートモノメタクリレート、グ
リセリンモノメタクリレートモノハーフマレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等であり、こ
れらを単独で用いる、あるいは２種以上併用することが
できる。

これら重合性単量体のうち、とくに好ましいものは、１
，３−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１．
４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートである。

これら（メタ）アクリレートの一部をスチレンでおきか
えてもよい。また、トリ（メタ）アクリＶ−）類は粘度
が高いので、塗膜硬度を向上させる目的以外で１ｄ余り
用いるべきでないが、用いるときは他のモノ（アクリレ
ート）、ジ（メタ）アクリレート等と併用する。

この（Ｂ）成分の重合性単量体は、（Ａ）成分１００重
量部に対し、１０〜５０重量部の割合で用いる。

重合性単量体の量が１０重量部未満では塗料の粘度が高
粘変となり塗布が困難となる。また、５０重量部を越え
ては塗料の乾燥性が損なわれるばかりでなく、得られる
塗膜の耐衝撃性が悪い。

（Ｃ成分） このに）成分と■成分及び後述する可塑剤０の混合樹脂
組成物は、有機過酸化物あるいは有機過酸化物と還元剤
とから成るレドックス触媒およびマンガン、コバルト化
合物等の金属乾燥剤を併用することにより硬化させるこ
とができる。これらのうち、好ましい例として、次の組
合せがあげられる。

（（イ）　メチルエチルケトンパーオキサイドとナフテ
ン酸コバルト ←）　シクロヘキサノンパーオキサイドとナフテン酸コ
バルトおヨヒナフテン酸マンガン（ハ）メチルエチルケ
トンパーオキサイドとジメチルアニリンとナフテン酸コ
バルト に）　ｔ−ブチルパーオキサイドとジメチルアニリン （（ホ）　メチルエチルケトンパーオキサイドとナフテ
ン酸コバルトとナフテン酸カルシウムとくに促進剤とし
てナフテン酸コバルトヲ用いる場合は、還元剤としてラ
ジカル発生に関与するのみならず金属乾燥剤としても油
脂肪酸残基の二重結合の酸化硬化に関与するために別種
の金４乾燥剤を添加する必要がなく、好適である。

これら触媒は、（Ａ成分と（Ｂ）成分の和１００重量部
に対して、有機過酸化物が０．５〜５．０１量部、還元
剤が０．０１〜５．０重量部、金属乾燥剤が０．０１〜
５．０重量部の割合で配合される。

（Ｃ成分） ０成分の可塑剤としては、２０℃で液状を示し、塩素含
有量が３８〜５５重量％、比重が１．１〜１．３の塩化
パラフィン、例えば味の素■の“エンパラ４０″、１同
４００”、′同に−４００”、′同に−５０”、′同に
一５Ｏ８”、　　“同に−４３”（いずれも商品名）、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルセパケート、オクチルジフェニルホスフェートが利用
できる。これらの中でもジオクチルフタレート、オクチ
ルジフェニルホスフェートが耐候性の向上に優れ、かつ
、塗料のレベリング性に優れるので好ましい。

塗料用の可塑剤としては、エポキシ化大豆油、ジブチル
アジペート、オクチルマレエート、トリスクロロエチル
ホスフェート、ジブチルマレエート等も知られているが
、これらは、本発明の塗料組成物の耐候性向上に寄与し
ない。

これら可塑剤は、■成分と（８）成分の和１００重量部
に対し、５〜５０重量部、好ましくは、１０〜３０重量
部用いられる。１０重量部未満では耐候性の向上寄与が
低い。大量の可塑剤の使用は、これ以上の耐候性の向上
は望めなく、経済的でないし、塗布性、レベリング性、
硬度、乾燥性が低下する欠点がある。

父、塗膜表面ヘブリードする懸念がある。

〔任意成分〕

前記（ロ）、０３．　（Ｃ’ｌおよび■成分の他に、炭
酸カルシウム、酸化チタン１．ｖ粉、黄鉛等の顔料、Ｃ
ＭＣ１ポリビニルアルコール等の増粘剤、トルエン、キ
シレン、ミネラルスピリッツ等の少量の溶剤、防かび剤
、塩素化パラフィン、ジブチルテレフタレート等の可塑
剤等を必要により配合してもよい。

〔塗装方法〕

本発明の塗料は、ロール、はけ、スプレー等を用い鋼板
、亜鉛板、石版等の基材上に塗布され、常温乾燥される
。

〔効果〕

本発明の塗料組成物は無公害型塗料であり、金４との密
着性、防食性、耐候性に浸れ、アルミニウム扮含有シル
バー塗料は勿論のこと、比較的チョーキングを起しやす
い酸化チタン、クレイ、流（浚バリウム、炭酸カルシウ
ム等を含有する白色塗料でもチョーキングを生じる迄の
期間が大幅に延期される。

製造例−１ 攪拌機、温度計、冷却器、水分離器および窒素導入管を
備えた反応器内に大豆油脂肪酸６０部、無水フタル酸２
２部、グリセリン４．６部、ペンタエリスリトール１５
．８部を仕込み、さらにヒドロキノン０．０５部および
キシレン４部を加えたのち、窒素気流中２２０℃で反応
を行なった。生成したアルキドの酸価が４０となったと
ころで、ソルビン酸５部およびヒドロキノン０．０５部
を加え、さらに酸価１０になるまで反応を行なって、ソ
ルビン酸成分濃度５．０％、油長６２．７％の油変性ア
ルキド樹脂（樹脂−Ａ）を得た。

製造例−２ 大豆油脂肪酸６０部、無水フタル酸２７部、グリセリン
１５．１部、ペンタエリスリトール５．１部を仕込み、
さらにヒドロキノン０．０５部およびキシレン４部を加
えたのち、窒素気流中２２０℃で製造例−１と同様な反
応を行ない、油長６２．７％の油変性アルキド樹脂（樹
脂−Ｂ）を得た。

製造例−３ 脱水ヒマシ油脂肪酸５５．６部、無水フタル酸１５．３
部、グリセリン７．９部、ペンタエリスリトール１１．
７部およびソルビン酸４．４部を用いる以外は製造例−
１と全く同様に反応させて、ソルビン酸成分濃度４．４
部、油長５８．１％の油変性アルキド樹脂（樹脂−Ｃ）
を得た。

製造例−４ 脱水ヒマシ油脂肪酸６０部、無水フタル酸２７部、グリ
セリン１５．１部、ペンタエリスリトール５．１部にて
、製造例−２と全く同様に反応させて、油長６２．７％
の油変性アルキド樹脂（樹脂−Ｄ）を得た。

製造例−５ 製造例−３のソルビン酸成分濃度４．４％、油長５８．
１％の油変性アルキド樹脂を酸価２５まで反応を行なっ
て、油長５８．１％の油変性アルキド樹脂（樹脂−Ｅ）
を得た。

製造例−６ 脱水ヒマシ油脂肪酸５６．５部、無水フタル酸１５．０
部、ＭＢＴＨＰ　１１．９部、グリセリン６．７部、ペ
ンタエリスリトール１３．５部およびクロトン酸３．５
部を用いる以外は製造例−１と全く同様に反応させて、
クロトン酸成分７ｆｉｌｉ３．５％、油長５９．０％の
油変性アルキド樹脂（樹脂−〇）を得た。

製造例−７ 脱水ヒマシ油脂肪酸５４．６部、無水フタル酸１５．１
部、ＭＢ　ＴＨＰ　１２．０部、グリセリン７．７部、
ペンタエリスリトールＸＺ、１部および２−（β−フリ
ル）アクリル酸５．４部を用いる以外は製造例−１と全
く同様に反応させて２−（β−フリル）アクリル酸成分
濃度５．４％、油長５７．１％の油変性アルキド樹＠（
樹脂−Ｈ）を得た。

製造例−８ 製造例−１と同様の製造装置に、厭水フタル酸２２２部
およびネオペンチルグリコール２２４．６部を仕込み、
さらにキシレン２０部を加えたのち、窒素気流下２１０
℃で酸価３０〜１５まで反応させた後、冷却した。フマ
ル酸５８部およびヒドロキノン０．２５部を仕込み、２
１０℃酸価２５以下になるまで反応させた。水およびキ
シレン等を除去して酸価が２４の淡黄色の不飽和ポリエ
ステル樹脂（樹脂−Ｊ）を得た。

製造例−１と同様の製造装置に、樹脂−Ｅ　１００部と
、樹脂−Ｊ　　１００部を仕込み、ざらにキシレン１０
ｍを加えたのち窒素気流下１８０℃で反応を行なった。

逐次、少量の樹脂を反応器から抜き取り、トルエンで５
０重量％に希釈した溶液の２５℃における粘度を測定し
た。

その２５℃における粘度が１５０センチボイズ（ＣＰＳ
）に達するまで反応させた後、水とキシレン等を除去し
て、均一に相溶した樹脂（樹脂−Ｋ）を得た。

塗料の評価 実施例１〜１６、比較例１〜７ 油変性アルキド樹脂を後記表−１に示した重合性単址体
に表記濃度に溶解した。この溶液６０重北部に後記する
金４乾燥剤と重合開始剤よりなる硬化刊２重址部、石板
産業■製酸化チタン“Ｒ−９３０’（商品名）２５重量
部、堺化学■製硫酸バリウム１５重量部および揺変剤２
重号部、更に表−１に示す可塑剤を同表に示す割合で配
合し、二本ロールで混練して塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を、アセトンにて脱脂処理されたＪＩＳ
　　Ｇ−３１４１（ＳＰＣＣＢ）のＩき軟鋼板（７０ｍ
Ｘ１５０ｍｍ、肉厚０．８露、÷３２０研磨布にて研磨
）上に膜厚１００μとなるように塗布したのち、２２℃
、６５％ＲＨの雰囲気下で常温乾燥させた。

得られた塗模（７日後）の物性を下記の条件で測定した
。結果を表−１および表−２に示す。

硬化剤 ■金属乾燥剤 １．０部 ■重合開始剤 シクロヘキサノンパーオキシド　１．０部活　　度＝Ｂ
型粘度計（東京計器袈） 指触乾燥時間：ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠塗膜物性 鉛筆硬度：ＪＩＳ　　Ｋ−５６５２の方法で行ない、傷
の発生の有無で判定 密着性：ＪＩＳ　　Ｋ−５４０１のゴバン目テスト 耐屈曲性：ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠（２−）。

合格（○）、破壊（Ｘ） 耐衝撃性：デュポン衝撃強度（−インチ、５００１荷重
、５’０ｃｎ１高さ） 合格（Ｏ）、破壊（×） 表面平滑性：○（平滑）、Δ（ゆずはだ）耐候性：スガ
試験機■のウェザ−・オ・メーター内に塗膜が形成され
た軟質鋼板 のテストピースを入れ、降雨サイク ル１２分／６０分、ブラックパネル ＠度４５±２℃の条件下で促進試験 を行ない、１涌詩的な塗膜の光沢（Ｊ Ｉ　Ｓ　　Ｋ　−５４００，６０°−６０°）、および
チョーキングの発生時間（Ｊ ＩＳＫ−５５１６に準拠して行い、 チョーキング発生が認められた撤初 の時間）を調べた。

なお、衆−１中の略号は次のと分りでちる。

Ｉ（ＰＡ　：　ヒドロキンプロピルメタクリレートＢＤ
ＤＡ　：　　１．４−ブタンジオールジアクリレートＴ
ｈＩＰ−ＴＭＡ　：　　トＩＪメチロールプロノくン・
トリメタクリレートＤＢＰニジブチルフタレート ＤＯＰ　ニジオクチルフタレート ＤＢＡニジブチルアジペート ＤＯＳニジオクチルセパケート エンパラ７０：味の素■の塩化パラフィン（外観−白色
粉末、塩素含量的７０重１ ％、比電力１．１４、軟化点９５〜 １０５℃） ＤＯＭニジオクチルマレエート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）成分： 油変性アルキド１００重量部 （Ｂ）成分： 上記（Ａ）成分を溶解することができる２０℃で液状の
   アクリル系重合性単量体 ５０〜２００重量部 （Ｃ）成分： 液状塩化パラフイン、ジブチルフタレート、ジオクチル
   フタレート、ジオクチルセパケート、オクチルジフェニ
   ルホスフエートより選ばれた可塑剤 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の和１００重量部に対し、
   １０〜５０重量部 （Ｄ）成分： 硬化触媒適量 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分が上記割
   合で配合されていることを特徴とする油変性アルキド樹
   脂塗料組成物。 ２）、（Ａ）成分の油変性アルキドがソルビン酸、クロ
   トン酸および２−（β−フリル）アクリル酸より選ばれ
   たα，β−不飽和モノカルボン酸で変性した油変性アル
   キド樹脂（ただし、α，β−不飽和モノカルボン酸含量
   は０．５〜３０重量％である）であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の塗料組成物。