JPS5821459A - 塗料用樹脂組成物の調整方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 品性及び硬度に優れた塗膜を与える塗料用樹脂組成物の
調製方法に関する。

油変性アルキッド樹脂は、多塩基酸と多価アルコールと
脂肪酸（乾性油、半乾性油より分離される脂肪酸も含む
）とから一般に合成され、成分中の脂肪酸の二重結合が
酸素により架橋され硬化する性質を利用して常乾用塗料
、焼付用塗料等の各種の塗料に使用されている。従来、
油変性アルキッド樹脂は油長Ｊ０憾からｔｏ−の間のも
のが一般にテレピン油、トルエン尋の溶剤に希釈されて
使用されるが、この油変性アルキッド樹脂塗料は、乾燥
に時間を要するとと４に乾燥時に揮散する溶剤によプ作
業環境が悪化する等の問題点がある。

かかる問題点を解決すべく、共役結合を有するリノール
酸および／またはリルン酸の含量が６ｊ重量憾以上の脂
肪酸で変性した油長ダ０〜６０嘔の油変性アルキッド樹
脂を少なくともコ個の水酸基を有する炭素数コ乃至コ０
のアルコールのモノエステルであるアクリレートおよび
／まえはメタクリレートで希釈した塗料組成物が提案さ
れた（％公昭ｊダー３コｔ、ＳＯ号公報）。

この塗料組成物は金属に対して密着力の優れ九硬い塗膜
を形成するのでプラント用の上塗塗料として有用である
。

近年、海洋構築物、橋梁、船舶等の防食塗料の分野にお
いて長期にわたって十分な防食性を維持することが要求
され、塗膜に対して一層高度の耐久性が求められている
。これは塗料の塗り直し回数を少なくすることにより防
食の維持コストを節約しようとする目的からと思われる
。

この高度の耐久性を発現するには、腐食性環境物質の浸
透に対して塗膜厚を増大させることが重要な方法のひと
つであり、各種の厚膜ｍＩｋ料が開発されている。かか
る状況において、前述の塗料組成物では、海洋構築物環
の被塗物上に塗料を厚膜に塗布すると内部まで十分に硬
化した塗膜を形成することが困難となるとともに１得ら
れる塗膜の平滑性が損われる欠点がある。

厚膜塗装可能な塗料としては不飽和ポリエステル樹脂塗
料が知られているが、この塗料は硬化速度が遅い欠点が
ある。

一般にコ穫以上の重合体を混合するととによシ各々の重
合体の特徴を合せ屯った性質を有する混合物が得られる
ことは知られている。かかる知見から油変性アルキッド
塗料が速乾性および耐候性および耐水性の良好な塗膜を
与える性質と、不飽和ポリエステル樹脂塗料が厚膜塗装
可能であ）、かつ、硬度の高い塗膜を与える性質とを両
者の塗料の混合物に期待して両塗料を混合した処、両者
は殆ど相溶せず、コ層に分離してしまうことが判明した
。

本発明者等はこの両塗料の相溶性を改良する目的で、先
に油変性アルキッドと不飽和ポリエステルとして重合度
の小さい低分子量物を用いて両者の相溶性を解決したと
ころ、この混合塗料ではもはや厚膜塗装を行うことは不
可能であり、また得られる塗膜は耐候性、耐水性逅実用
上充分でないことが判明した。

更に、低粘度の樹脂を得るために樹脂の原料の組成を変
えたり、得られた樹脂を化学薬品や熱による変性を試み
たところ、予じめ油変性アルキッドと不飽和ポリエステ
ルとの混合物を加熱処理し、ついでこの処理物を重合性
単量体で溶解することによシ均一な塗料用樹脂を得るこ
とができ、しかもこの塗料用樹脂に硬化剤、促進剤、顔
料等を配合して調製した塗料は油変性アルキッド塗料と
不飽和ポリエステル樹脂塗料が有する長所を合せもつこ
とを見い出し、本発明を完成し友。

即ち、本発明は乾性油および／または半乾性油で変性さ
れた油変性アルキツド２０〜Ｓ０重量参と不飽和ポリエ
ステルＳ０〜１０重量％との混合物を加熱処理して両者
が均一に相溶した樹脂を調製し、該樹脂を冷却後、該樹
脂ｉｏ。

重量部を重合性単量体＊ｏ−１ｓｏ重量部で溶解するこ
とを特徴とする塗料用樹脂組成物の調製方法を提供する
ものである。

本発明の実施において用いられる油変性アルキッドは脂
肪酸または油脂と飽和塩基酸と多価アルコールとを反応
させて得られる油長がＪＯ〜りＯ嗟のものであって、好
ましくは油長がＪ’ｊ〜１Ｓチのものがよい。

この油変性アルキッドの合成に用いられる油脂または脂
肪酸は、乾性油、半乾性油あるいはそれらから分離され
た油脂肪酸であって、大豆油、トール油、サフラワー油
、脱水とマシ油および亜麻仁油等およびそれらよシ分離
された脂肪酸、例えばリノール酸、リルン酸、オレイン
酸等の不飽和脂肪酸があげられる。これら脂肪酸の一部
をソルビン酸、クロトン酸、β−（コーフルフリル）ア
クリル酸等のα、β−不飽和不飽和酸塩基酸変えること
も可能である。これら脂肪酸の中でも共役二重結合を有
する脂肪酸、例えばリノール酸を用いたときは、塗料の
乾燥性が％に優れる。

多塩基酸成分として用いられるものは、無水フタル酸、
イソフタル酸、テトラヒドロ無水７タル酸、アジピン酸
、七ノでシン酸、アゼライン酸、イソプレン二量体と無
水マレイン酸とのディールス・アルダ−付加反応生成物
である側鎖を有する／、コ、３．６−テトラヒドロ無水
フタル酸誘導体（以後ＭＢ’ｒＨＰと呼ぶ）等の二塩基
酸、無水トリメリット酸等の三塩基酸である。

またその一部をゲル化を生じない範囲で無水マレイン酸
、フマル酸およびイタコン酸等の不飽和二塩基酸に置換
してもよい。また当然のことながらこれらの酸は一種以
上併用することがてきる。

多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール％　　’？ダープタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリス（コーヒドロキシエチル）イソシアヌレート
およびペンタエリスリトール等が単独または１種以上併
用して使用することができる。これらの中でもグリセリ
ンが一般によく使用される。

油変性アルキッドの製造には、従来から採用されている
種々の方法を用いることができる。

前述のソルビン酸等のα、β−不飽和不飽和酸塩基酸す
る場合には、脂肪酸、多塩基酸および多価アルコールを
同時に仕込み反応せしめ、次いでこれらα、β−不飽和
不飽和酸塩基酸むととＫよシ、−ゲル化させずに再現性
よく製造することができる。

本発明において用いられる油変性アルキッドの酸価は、
ｔｏ−ダ０、好ましくは／！ｒ−３０である。酸価が１
０未満では不飽和ポリエステルと加熱反応を行なうと急
激なゲル化が生じ安定な樹脂を得ることが困難となる。

一方、酸価がダ０を越えると、得られた樹脂より形成さ
れる塗膜の乾燥性、硬度醇の物性の低下が著しくなる。

次に、不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸と飽和多
塩基酸と多価アルコールとを反応させて得られるもので
、かかる不飽和ポリエステルを合成するために使用され
る不飽和二塩基酸としては、無水マレイン酸、フマル酸
およびイタコン酸等があシ、これらは単独で用いられる
か一種以上併用される。

飽和多塩基酸成分としては前述のアルキッド製造に用い
るものが使用可能であり、一般には無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドラ無水フタル酸、
３．６−ニンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、Ｍ
ＢテＨＰ等が使用される。

多塩基酸中に占める不飽和二塩基酸の割合は７０〜７０
モル嗟が好ましく、ｌＯモル嚢未満では油変性アルキッ
ドと不飽和ポリエステルの混合物の加熱処理に長時間を
要するとともに、塗料の乾燥性が低下する。更に得られ
る塗膜の硬度も低い。逆にりＳモル−を越えると油変性
アルキッドと不飽和ポリエステルとの混合物を加熱処理
する際にゲル状物が多く発生し、塗料に用いることがで
きない。

そして多価アルコールとしては、油変性アルキッドの合
成に用いられる前述の多価アルコールの他に％　　’ｌ
コープタンジオール、／、！−ベンタンジオール、７．
６−ヘキサンジオール、’１１０−デカンジオール、ビ
スフェノ−ルームのエチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシド付加反応生成物、シクロヘキサンジメ
タツール、ジシクロペンタジェンジメタノール等を単独
または２種以上併用することができる。

本発明の不飽和ポリエステルの製造には、従来から採用
されている種々の方法を用いることができる。前述の不
飽和および飽和多塩基酸成分と多価アルコール成分を同
時に仕込み反応させてもよいが、好ましくは、無水フタ
ル酸等の飽和二塩基酸と多価アルコールを同時に仕込み
反応せしめた後、無水マレイン酸等の不飽和二塩基酸を
仕込むととにより、ゲル化させずに再現性よく不飽和ポ
リエステルを製造することができる。

この不飽和ポリエステルとしては酸価がｉ。

〜ダ０、好ましくは２０〜ＪＯのものである。

酸価が１０未満では加熱処理時にゲルが生じゃすく、ま
たダＯを越えては得られる塗膜の硬鹿耐水性が実用上充
分でない。

油変性アルキッドと不飽和ポリエステルの混合物の１熱
処理は、両者の和においてコｏ−ｇ。

重量嚢、好ましくは参〇〜６０重量参を占める油変性ア
ルキッドとｔ０〜２０重量嗟の混合物な、必要に応じて
トルエン、キシレン、ミネラルメビリット等の溶剤を加
えて粘度を下げ、攪拌下ＫｌｔＯ〜コ亭０℃でＪＯ分〜
ｌコ時間加熱するととによシ行われる。

この加熱処理によって油変性アルキッドと不飽和ポリエ
ステルの各々の分子中に存在するカルボキシル基を水酸
基が縮合反応をおこし、油変性アルキッドと不飽和ポリ
エステルが結合した樹脂が一部形成され、油変性アルキ
ッドと不飽和ポリエステルの相溶化剤として作用して両
者が均一に相溶した樹脂が得られる。

％に、油変性アルキッドの原料の脂肪酸成分として共役
結合を有する不飽和脂肪酸を用い、不飽和ポリエステル
原料の不飽和多塩基酸として無水マレイン酸またはフマ
ル酸を用いるとこれらに基づく油変性アルキッドと不飽
和ポリエステルの分子の二重結合が加熱によシ付加反応
をも生じるので油変性アルキッドと不飽和ポリエステル
の均一な相溶化を短時間の加熱処理で行うことができる
。

加熱処理後、副生じた水および添加された有機溶剤は均
一に相溶した樹脂より除去される。

この油変性アルキッドと不飽和ポリエステルの混合物の
加熱処理によって得た両者が均一に相溶した樹脂は、重
合性単量体によシ溶解され均一な溶液が調製される。か
かる重合性単量体として好ましいものはアクリロイルオ
キシ基を有するアクリル系化合物でアフ、例えば、炭素
数−〜コ０のアルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステルであるモノまたはポリアクリレートおよ
びメタクリレート〔以後（メタ）アクリレートと呼ぶ〕
が挙げられる。このものは水酸基、アルコキシ基等を有
するものであってもよく、塗料用樹脂組成物が常温乾燥
あるいは加熱乾燥用塗料を与えることを目的としたもの
であることから高沸点のものが好ましい。

具体的には、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、コーエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、−一ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
、コーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コーヒ
ドロキシプロビル（メタ）アクリレート、３−アリロキ
シーーーヒドロキシプロビル（メタ）アクリレート、３
−ブトキシーコーヒドロキシプロビル（メタ）アクリレ
ート、コーヒドロキクー／−７エネチル（メタ）アクリ
レート、コーヒドロキシーコーフエネチル（メタ）アク
リン−１１エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−）、’ｅ
Ｊ−ブタンジオール（メタ）アクリレート、／、ｌ−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレ−）、／、Ａ−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、グリセリンモノアクリ
レートモノメタクリレート、グリセリンモノメタクリレ
−トモツノ）−フマレー）、）　リ１ｆａ−ルブロバン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート等であシ、これらを単独で用いる
、あるいはコ種以上併用することができる。これら重合
性単量体のうち、とくに好ましいものは、ｌ、Ｊ−ブタ
ンジオールモノ（メタ）アクリレート、’ｗ’−ブタン
ジオールモノ（メタ）アクリレート１ネオペンチルグリ
コールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートである。

これら（メタ）アクリレートの一部ｔ−スチレノでおき
かえてもよい。また、トリ（メタ）アクリレート類は粘
度が高いので、塗膜硬度を向上させる目的以外では余シ
用いるべきでないが、用いるときは他のモノ（アクリレ
ート）、ジ（メタ）アクリレート等と併用する。

これら重合性単量体は、加熱処理により得た均一に相溶
した樹脂ｉｏｏ重量部に対し、ダ０〜ｉｓｏ重量部、好
ましくはｆ　Ｏ−７００重量部の割合で使用される。重
合性単量体の量がダＯ重量部未満では塗料の粘度が高粘
度とな夛塗布が困難となる。また、１３０重量部を越え
ては塗料の乾燥性が損なわれるばかシで危く、得られる
塗膜の耐水性が悪い。

本発明の実施によ如得られた塗料用樹脂組成物は有機過
酸化物忙より加熱硬化、あるいは有機過酸化物と還元剤
とからなるしｙｙクス触媒およびこれらにマンガン塩ま
たはコバルト塩郷の金属乾燥剤を配合した触媒によシ常
温硬化可能である。

好ましい常温硬化用触媒の組み合せとしては次の例があ
げられる。

（イ）　メチルエチルケトンパーオキシドとナフテン酸
コバルト （ロ）　シクロヘキサノンパーオキシドとナフテン酸コ
バルトおよび／またはナフテン酸マンガン （ハ）　メチルエチルケトンパーオキシドとジメチルア
ニリンとナフテン酸コバルト に）　ｔ−ブチルバーオキシドとジメチルアニリン。

４＄に還元剤としてナフテン酸コバル）ヲ用いる場合は
、還元剤としてラジカル発生に関与するのみならず、金
属乾燥剤として油変性アルキッドの脂肪酸残基の二重結
合の酸化硬化に関与するために別種の金属乾燥剤を添加
する必要がなく、好適である。

上記触媒の添加量は、塗料用樹脂組成物１００部に対し
て、有機過酸化物０．３〜よ、０重量部、還元剤ｏ、ｏ
ｉ−ｓ、ｏ重量部、金属乾燥剤０．０７〜ｊ、　ｏ重量
部である。

これら硬化触媒の他に酸化チタン、亜鉛華、群實、力−
ゼン黒、メルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の顔
料、ガラス繊維、ガラスフレーク等の充填剤、変性用の
各種樹脂あるいｒｊ添加剤、安定剤、重合禁止剤、ポリ
エチレングリコール等の表面特性改良剤、顔料分散剤等
を塗膜性能や塗料の貯蔵性を損なわ表い範囲内で塗料用
樹脂組成物に配合することができる。さらに塗装を容易
にするためにミネラルスピリット、キシレン、酢酸エチ
ル、メチルイソブチルケトン等の溶剤を配合することも
ある。

このよう和して調製された塗料は、厚膜塗装が可能であ
り、はけ、ローラー、スプレーガン等の塗装手段によシ
船舶、プラント、橋梁等の砿塗物に塗布され、乾燥して
耐候性、耐水性に優れ、硬度の高い塗膜を形成する。

以下、実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部は全て重量部を意味する。

Ｉ　油変性アルキッドの製造 製造例１ 攪拌機、温度針、冷却器、水分離器および窒素導入管を
備えた反応器に脱水とマシ油脂肪酸６０部、無水フタル
酸コ？、／部、グリセリン／Ｓ部およびペンタエリスリ
トール３．７部を仕込み、さらにキシレンＳ−を加えた
のち窒素気流中コダ０℃で酸価１３〜３０になるまで反
応を行なった後、水、キシレン等を除去して、黄色の油
長６コ、ｔｑ６、酸価コ３．ツの脱水とマシ油変性アル
キッド（樹脂−ａ）を得た。

製造例コ 脱水ヒマシ油脂肪酸３３．６部、ンルビン酸へ参部、無
水フタル酸２６．９部、グリセリンｌり、／部およびペ
ンタエリスリトール３．５部を用いる他は製造例と全く
同様にして、黄色の油長３１．　／嗟、酸価コダ、３の
脱水ヒマシ油変性アルキッド。

（樹脂−ｂ）を得た。

製造例Ｊ 脱水ヒマシ油脂肪酸ｊ３．６部、ソルビン酸ダ、ダ部、
無水フタル酸／　、１．／部、ＫＢＴＢＰ　／　／、９
部、グリセ９７７．３部およびペンタエリスリトールｌ
コ、を部を用いる他は製造例１と全く同ｓ（して、黄色
の油長ｊｔ、／％、酸価ココ、コの脱水ヒマシ油変性ア
ルキッド（樹脂−〇）を得た。

製造例亭 大豆油脂肪酸６０部、ソルビン酸３部、無水フタル酸コ
コ部、グリセリンダ、を部およびペンタエリスリトール
１３．７部を用いる他は製造例／と全く同様にして、黄
褐色の油長ＡＪ？ＩＧ、酸価／　１．−の大豆油変性ア
ルキッド（樹脂−ｄ）を得た。

製造例！ 製造例３０脱水ヒマシ油脂肪酸を綜研化学製高共役リノ
ール酸１ハイジエン′（商品名）Ｋ置きかえる他は全く
同様にして、黄色の油長ｚｚ、ｔ４ｇ、酸価ココ、０の
ハイジエン変性アル中ツド（樹脂−・）を得た。

璽　不飽和ポリエステルの製造 製造例４ 製造例１と同様の製造装置に、無水フタル酸２２２部お
よびネオペンチルグリコール２２４Ａ、４部を仕込み、
さらにキシレン！−を加えたのち窒素気流下コｉｏ℃で
酸価ＪＯ〜ｔｓｔで反応させた後、冷却した。フマル酸
ｓｇ部およびヒドロキノン０．２５部を仕込み、コｌＯ
℃で酸価コ５以下になるまで反応させた。水およびキシ
レン等を除去して、酸価が２３．フの淡黄色の不飽和ポ
リエステル（樹脂−ｆ）を得た。

製造例り〜１０ ネオペンチルグリコールＪコ１．４部の代やＫそれぞれ
、ジプロピレングリコールコｔ　９．参部、ジエチレン
グリコールコ２ｆ部、シクロヘキサンジメタツール３／
／部およびビスフェノ−ルームのプロピレンオキシド付
加物ラダＪ部を用いる他は製造例６と全く同様和して、
淡黄色の不飽和ポリエステル【樹脂−ｇ（酸価ココ・０
５、−ｈ（酸価コ３．Ｊ）、−１（酸価／　ｊ、ツ）、
−ｊ（酸価Ｊダ、／）を得た。

製造例１１〜ｌコ 無水７タル酸の量コココ部の゛代シＫｌｔ！ｒ部および
／参を部、フマル酸の量１１部の代夛にｔ’ｐ部および
１１４部をそれぞれ用いる他は全く製造何基と同様にし
て、淡黄色の不飽和ポリエステル〔樹脂−ｋ（酸価／　
９．０　）、−１（酸価コ、７．．７））を得た。

製造例１Ｊ 無水フタル酸の代妙にインフタル酸コダ９部を用いる他
は製造例４と全く同様和して、酸価がコダ、５である淡
黄色の不飽和ポリエステル（樹脂−Ｉｌｌ）を得た。

製造例１ダ 無水フタル酸りダ部、ビスフェノ−ルームのプ四ピレン
オキシド付加物りダ３部および無水マレイン酸ｌダク部
を用いる他は製造例ルと全く同様にして、酸価が１３．
りである淡黄色の不飽和ポリエステル（樹脂−ｎ）を得
た。

製造例１！ 製造例Ｉと同様の製造装置に、無水フタル酸／ｌ−を部
、テトラヒドロ無水フタル酸７５１部、ジエチレングリ
コール／／４１．！ｒ部およびネオペンチルグリコール
ｉｉコ、３部を仕込み、さらにキシレｙ、を−を加えた
のち窒素気流下コ１０℃で酸価コｊ以下になるまで反応
させた。水およびキシレン等を除去して、酸価がコ１．
コである淡黄色の飽和ポリエステル（樹脂−〇）を得た
。

■　油変性アルキッドと不飽和ポリエステルの混金物の
加熱処理 製造例１６ 製造例１と同様の製造装置に樹脂−ａｔｏ。

部と樹脂−ｆ／θ０部を仕込み、さらにキシレン１０−
を加えたのち、窒素気流下１１０℃で反応を行なった。

遂次、少量の樹脂を反応器から抜き取り、トルエンでｊ
０重量４に希釈した溶液の２部℃における粘度を測定し
た。そのコｊ℃における粘度がｉｓθセンチボイズ（Ｏ
ＰＢ）に達するまで反応させた後、水、キシレン等番除
去して、均一に相溶した樹脂（樹脂−人）を得た。

製造例１り〜／１ 樹脂−ａをｌダＯ部および６０部、樹脂−ｆを６０部お
よびｌダ０部にそれぞれかえる他は製造例／Ａと全く同
様にして、均一に相溶した樹脂（樹脂−Ｂ、−０）を得
た。

製造例／ｆ〜ココ 樹脂−ｆの代シに樹脂−ｇ、−菖、−１、および−一を
それぞれ用いる他は製造例１６と全く同様にして、均一
に相溶した樹脂（樹脂−り。

−ｇ、−ｙ、−（））を得た。

製造例−Ｊ〜コロ 樹脂−ａの代シに樹脂−す、−ｃ、−６および一〇をそ
れぞれ用いる他は製造例／轟と全く同様にして、均一に
相溶した樹脂（樹脂−■、−Ｎ、−Ｊ、−Ｋ　）を得た
。

製造例コク〜３θ 樹脂−ａの代夛に樹脂−Ｃを使用し、樹脂−ｆの代〉に
樹脂−に１−１、−ｍおよび−ｍをそれぞれ用いる他は
製造例／４と全く同様にして、均一に相溶した樹脂（樹
脂−り、−Ｍ、−舅、−ｏ）を得た。

製造例Ｊ／ 脱水ヒマシ油脂肪酸／　Ａ　４．を部、ソルビン酸７３
．２郁、ＭＢテＨＰ３！、り部、無水フタル酸ｌツ０．
ｊ部、ネオペンチルグリコール／＄９１１、グリセリン
コア、９部およびペンタエリスリトールＪ　Ｌダ部を仕
込み、さらにキシレン３０−を加えて窒素気流中ココθ
℃で酸価コＳになるまで反応させた後、冷却した。フマ
ル酸３７．を部およびヒドロキノン０６２３部を加えて
ココ０℃で反応させた。酸価Ｑｔ、に％ＳＯ憾トルエン
溶液の粘度がｌθＯａｐｅの淡黄色の樹脂（樹脂−Ｐ）
を得た。

製造例ココ 製造例ｔにおいて、酸価３０の脱水ヒマシ油変性アルキ
ッド（樹脂−ａ／　）を製造し、樹脂−ａの代りに樹脂
−ａ′を°用いる他は製造例１６と全く同様にして、酸
価３ｓ、！、ｊ０僑トルエン溶液の粘度がｔ　Ｏｃｐａ
の均一に相溶した樹脂（樹脂−ｑ）を得た。

製造例Ｊ３ 製造例４に訃いて、酸価ｊ０の不飽和ポリエステル樹脂
（樹脂−ｆ′）を製造し、樹脂−ｆ。

代りに樹脂−ｆ′を用いる他は製造例１ふと全く同様に
して、酸価Ｊ６．０．３θ憾トルエン溶液の粘度が？　
ｊ　６ｐ＃の均一に相溶した樹脂（樹脂−ＩＩ）を得た
。

製造例Ｊ亭 樹脂−ａ′および樹脂−ｆを用いる他は製造例ｔｂと全
＜同様Ｋｌ、テ、酸価＋、１．．１、ｚＯ＠トルエン溶
液ダｊ　ｃｐｓの均一に相溶した樹脂（樹脂−８）奢得
た。

製造例Ｊｌ 樹脂−ｆの代〉に樹脂−〇１に用いる他は、製造例１４
と全く同様にして、均一に相溶した樹脂（樹脂−テ）を
得た。

以上の製造例によって得られた各樹脂の特性を表−ＩＫ
示した。

（）装置４１ノ 表−７ 実施例／　、　／ダ、比較例／−ｊ ■　塗料評価 指触乾燥時間と塗膜の鉛筆硬度： 前記の加熱処理を施こして得た樹脂ム乃至１３０部をコ
ーヒドｐキシゾロピルメタクリレート／４部と７．３−
ブタンジオールジメタクリレート３４Ｉ部の混合物で溶
解して塗料用樹脂組成物を調製した。

コノ組成物７００部に対し、ナフテン酸コバルト（コバ
ルト含量６重量＊　）　ｉ、ｏ部およびメチルエチルケ
トンパーオキシｙ＜　ｓ　ｓｘ量−ジメチルフタレート
溶液）　１．２部を添加して塗料を製造した。この塗料
の一３″ＣＫおける粘度をエミラー回転粘度針を用いて
測定した。

この塗料を磨き軟鋼板（縦’０６１％横ｌ！備、肉厚Ｉ
　Ｍ　）上に、肉厚が約１００μとなるようにロールコ
ータ−を用いて７回で塗布し九のち、これを３部℃のエ
アバス中でｔ日間放置し、乾燥させた。

得られた塗膜の鉛筆硬度をＪ：［８に−３０−に従って
測定した。

また、同エアバス中で塗ｇＫ指を触れたとき、塗膜にべ
とつきを感じなくなった時間を指触乾燥時間とした。

耐水性、耐塩水性、耐酸性、耐アルカリ性：上記塗料１
０２．３部に、ルチル型酸化チタンコｊ部とタルクダ１
部を混合し、三本ロールで練合して得九塗料を上記と同
様にして軟鋼板上に塗布し、硬化させて得たテストピー
スを用い、Ｊ工８　　Ｋ−！ｒ参００に準拠して室温で
次の期間中、缶液に浸漬し、塗膜にふくれ、亀裂等の異
常のあったものを×とし、ないものを○とした。

耐水性：水に３０日間。

耐塩水性：３チ食塩水ＫＪＯ日間。

耐酸性：Ｓ憾硫酸水溶液に３０日間。

耐アルカリ性　：Ｓ−炭ｇ溶箪に７日。

耐候性： 鉛筆硬度の測定に用いた塗料１０コ、ｊ部に、ルチル型
酸化チタン４１１／部と硫酸マグネシウム１５部を三本
ロールで練合して調製した塗料を、上記例と同様にして
軟鋼板上に塗布し、乾燥して塗膜を得たものをテストピ
ースとして、これをスガ試験機■製デューサイクルスー
ハーロングライフウエザオメーターｖｚＬ−８Ｕ）Ｉ−
Ｄｏ内に降雨サイクル１０分中ｌ−分、温度ダ３℃の作
動条件下で１０００時間保管した後の塗膜を観察した。

塗膜にワレ等の異状が発生したものを不良体）で表示し
た。また、表面光沢（６０°−６０°）の保持率−を求
めた。

結果、を表コに示す。

実施例１３ 塗料用樹脂組成物として、加熱処理して得た樹脂−ｘｚ
ｏ＠ｔ−一一ヒドロキシゾロピルメタクリレートｉｓ部
、ｌ、３−ブタンジオールジメタクリレート２ｊ部およ
びトリメチロールプロパントリアクリレート７０部の混
合物で希釈した液を用いる他は実施例１と同様にして塗
料を調製し、評価を行った。

結果を表−一に示す。この塗料は油変性アルキッドの脂
肪酸として共役結合を有するリノール酸およびリルン酸
の使用量が少いので乾燥時間が長い。

実施例／Ａ 加熱処理して得た樹脂−ムク０部をトリメチロールプロ
パントリアクリレート／Ｓ部とスチレン／ｊ部の混合物
で希釈した欅を塗料用樹脂組成物として用いる他は実施
例１と同様にして塗料を調製し、評価した。

結果を表−コに示す。

（灰Ｐ苧自）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）乾性油および／または半乾性油で変性された油変
   性アルキツドコＯ〜ｔｏ重量参と不飽和ポリエステル１
   ０〜−〇重量憾との混合物を加熱処理して両者が均一に
   相溶した樹脂を得、該樹脂を冷却後、該樹脂ｉｏｏ重量
   部を重合性単量体ダ０〜１３０重量部で溶解することを
   特徴とする塗料用樹脂組成物の調製方法。
2. （２）油変性アルキッドの原料の脂肪酸が共役二重結合
   を有する脂肪酸であ夛、不飽和ポリエステルの原料の不
   飽和多塩基酸がフマル酸ま九は無水マレイン酸であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
3. （３）　　重合性単量体がアクリル系化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
4. （４）加熱処理が／１０〜−ヂ０℃で３０分〜ノコ時間
   なされることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   調製方法。