JPS62148477A - グリシジル化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグリシジル化合物の製造のための改良方法並び
に表面保護、電気技術、電子工学、積層方法及び建築の
分野における該化合物の使用方法に関する。

エポキシ樹脂は長い間、電子産業で使用されてきた。近
年、これらの樹脂の製造において純度に関する要求が持
続的に増加している。特に、少量のイオン性または加水
分解性ハロゲンは厄介な効果を有しうる。可能な限シ最
大限にエポキシ化された樹脂に対する需要もまた増加し
ている。通常、エポキシ樹脂は、反応性水素原子を有す
る化合物、好ましくはフェノールをエピクロロヒドリン
と反応させることにより製造される。反応は通常、塩基
性化合物を使用した水性媒体中、好ましくは水酸化ナト
リウム水溶液中で実施される。

有機溶媒中でグリシジル化反応を行なうことが提案され
てきた。しかしながら、無水の条件下では反応はおこら
ないため、アルカリ金属水酸化物の水溶液が頻繁に使用
されているか、またはフェノールはアルカリ金属塩の形
態で使用され、その結果、別の工程が必要だなる。その
ような反応方法の例は、ドイツ特許公告第１０８１６６
６号（有機溶媒中、例えばアルコールまたはケトン中、
無水条件下でのフェノールのアルカリ金鳴塩とハロヒド
リンとの反応）または公告になった日本１特Ｉ！ｔＬａ
ｇ　≠ｄ口６０−５１５１７　号４たは東ドイツ轡許明
細書第１５４８８２号（非プロトン性極性溶媒中、水酸
化すｌ−ＩＪウム水溶液の存在下でのポリフェノールと
エピクロロヒドリンとの反応）に記載されている。

また、先スアルキレンホスホランの存在下でポリフェノ
ールとエピクロロヒドリンと全反応させ、続いて特に固
体アルカリ金属水酸化物を添加することにより反応を完
結させてなるグリシジル化合物の製造のだめの２工程方
法もまた、ドイツ特許公開公報第２５３３５０５号によ
り公知である。

さらに、合衆国特許明細書第４５１８７６２号には、少
量の水の存在下、溶媒としてのアルコール中で反応試薬
を反応させることからなる、ノボラック樹脂のグリシジ
ルエーテルの製造のための改良方法が記載されている。

使用する塩基性化合物は、固体のアルカリ金属水酸化物
であシ、反応の途中で分割して添加される。グリシジル
化反応における炭酸カリウムの使用法は、Ｄ、　Ｅ。

ＭｃＣｌｕｒｅ等、　　ＪＡＣ５１Ｇ１．５６６６（１
９７９）に記載されている。反応の溶媒としてはアセト
ンまたはジクロロメタンが使用される。

低分子量エポキシド化合物を不活性溶媒中で２価のフェ
ノールと反応させることからなるグリシジル化合物を高
分子化する方法が、ドイツ特許公開公報第２２０５０９
７号により公知である。

触媒としては、アルカリ金属水酸化物、第４アンモニウ
ム塩もしくはホスホニウム塩または第三ホスフィンが要
求される。提案されている溶媒は、特に塩素化炭化水素
、ケトンまたはジエチレングリコール（エーテル）であ
る。本方法における反応温度は１００ないし１９５℃の
範囲である。

最後に、溶媒としてのアセトン／ヘキサン混合物中、粉
末化炭酸カリウムの存在下でフェノールを過剰量のエピ
クロロヒドリンと反応させる方法が公告になったヨーロ
ッパ特許願第９６００６号の実施例２に記載されている
。反応は反応混合物の沸点で、不活性ガス雰囲気下で実
施される。反応時間は７４時間である。

本発明において、非常に緩和な条件下で迅速にグリシジ
ル反応が進行しく式参照）、高い収量が得ら゛れる方法
が見出された。これにより、加水分解性且つイオン性の
ハロゲンの含有量が低く、エポキシ基の含有量の高い生
成物が生成する。

本発明は、少なくとも１８１のフェノール基を有する化
合物を、実質的に無水の固体の塩基性化合物の存在下、
実質的に無水の非プロトン性溶媒中で、フェノール基に
対して少なくとも当量のハロヒドリンと反応させること
によりグリシジル化合物を製造する方法において、ａ）
４０℃ないし８０℃の範囲の温度で、アルカリ金属炭酸
塩の存在下２５℃における静電比誘電率が２５より大き
く、且つ永久電気双極子モーメントが２．５Ｄより大き
い非プロトン性極性溶媒を使用して反応を行ない、上記
溶媒のもう一つの性質が、溶解したＮ−（３，５−ジフ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，６−ト
リフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒利発０色性吸収帯
の遷移エネルギーが１６８ないし１９ｚ４ｋＪ１モル（
２５℃）の範囲内であることであるか、または ｂ）６０℃ないし８０℃の範囲内の温度で、アルカリ金
属水酸化物並びにアンモニウム及び／またはホスホニウ
ム化合物からなる群より選ばれる層間移動触媒の存在下
、生成した反応水を連続的に除去しながら、静電比誘電
率（２５℃）が８．０より小さく、且つ永久電気双極子
モーメントが２．０Ｄより小さい無極性溶媒を使用して
反応を行ない、上記溶媒のもう一つの性質が溶解したＮ
−（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−
２，４，６−トリフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒和
発色性吸収帯の遷移エネルギーが１４０ないし１６５に
込ル（２５℃）の範囲内であることであることを特徴と
するグリシジル化合物′の製造方法に関する。

本発明の範囲内で使用されうる少なくとも１種のフェノ
ール性水酸基を有する化合物には、１個もしくはそれ以
上のフェノール核を有し、該フェノール核が複数の水酸
基を有していてもよいが、好ましくは１個の水酸基を有
する化合物が含まれる。フェノール核は未置換でも、さ
らに置換基、例えば１個ないし４個のハロゲン原子、好
ましくは塩素原子もしくは臭素原子、アルキル基、好ｔ
しくはメチル基、アルケニル基、好ましくはエチニル基
もしくはアリル基、またはフェニル基もしくはベンジル
基を有していてもよい。

使用されるのに好ましいフェノール成分の例としては、
フェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クレゾール、２−
アリルフェノール、２．６−ジアリルフェノール、２，
４．６−）ジアリルフェノール、ビス（ヒドロキシフェ
ニル）メタン（ビスフェノールＦ；ｏ、ｏ’−１０＊　
ｐ’−及びｐ・ｐ′−化合物の異性体混合物）、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロ
ビスフェノールＡ、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１．１’、　２．２’
−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、レゾ
ルシノール、ヒドロキノンまたは単核フェノールとアル
デヒドモジくはケトンとの縮合から誘導されるポリフェ
ノール、　特に：　単核フェノールとホルムアルデヒド
の縮合から誘導されるポリフェノール（ノボラック）が
挙げられる。これらの例としては、フェノールノボラッ
ク、０−クレゾールノボラック、ｐ−クレゾールノボラ
ックまたはレゾルシノールノボラックが挙げられる。使
用するのに特に好ましいフェノール性成分は、ビスフェ
ノールＡ１テトラブロモビスフエノールＡ１フエノール
ノボラツクまたはクレゾールノボラック、特に０−クレ
ゾールノボラックである。これらの化合物の混合物もま
た使用しうる。使用されるノボラックは、好ましくは３
０口ないし１０００（数平均値）の範囲の分子量、最も
好筐しくは４００ないし７００の範囲の分子量を有する
。

ハロヒドリンの例としては、エピクロロヒドリン、β−
メチルエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、β−
メチルエピブロモヒドリンもしくはグリセロールジクロ
ロヒドリン、またはこれらの化合物の混合物が挙げられ
る。エピクロロヒドリンを使用するのが好ましい。

本発明を実施する場合、適する溶媒の選択は重要な役割
を果たす。所望の割合で反応を進行させるためには、全
ての非プロトン性、極性もしくは非プロトン性、無極性
溶媒が適するというわけではない。さらに、′非プロト
ン性、極性及び非プロトン性、無極性溶媒”の語はあま
シ明確に定義されていない。（クリストファーライカー
ト（Ｃｈｒ、　Ｒｅ１ｃｈａｒｄｔ　）＋　″′有機化
学ニオける溶媒の効果（Ｌ６ｓｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ　
−Ｅｆｆｅｋｔｅ　１ｎｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）”；第３．４章；フエルラーク　
ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　）、　１９７３
て参照） 溶媒の極性を特定する一つの可能性は、溶解したピリジ
ニウム−Ｎ−フェノールベタインの溶媒和発色性吸収帯
の遷移エネルギーを調べることからなる。この方法は、
Ｋ、　Ｄｉｍｒｏｔｈ等。

Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　６６１．１　
（１９６３）に記載されている。

非プロトン性、極性溶媒の例としては、４−メチル−１
，３−ジオキソール−２−オン（プロピレンカーボネー
ト）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホン（スルホラン）、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリド
ン、ニトロベンゼンまたはヘキサメチルリン酸トリアミ
ドが挙げられる。

非プロトン性、極性溶媒は上記で定義したように、静電
比誘電率が３０より大きいものが特に好ましい。そのよ
うな溶媒の例としては、４−メチル−１，３−ジオキソ
−ルー２−オン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、テトラメチレノスルホン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドンが
挙げられる。

ジメチルスルホキシド及び／またはジメチルホルムアミ
ドが好ましく使用され、ジメチルスルホキシドが特に好
ましい。しかしながら、上記の定義にあてはまるもので
あれば溶媒の混合物を使用することもできる。

不活性、非プロトン性、無極性溶媒の例としてハ、クロ
ロホルム、トリエチレングリコールジメチルエーテル、
クロロベンゼン、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、
ｊ、４−．）オギサン、ジフェニルエーテル、ジエチル
エーテル、ベンゼン、ジイソプロピルエーテル、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレンまたはジ−
ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。

特に好ましい不活性非プロトン性溶媒はテトラヒドロフ
ラン、１．４−ジオキサンまたはトルエンであり、最も
好ましくはトルエンである。

溶媒は実質的に無水でなければならず、使用される溶媒
の水分含有量は好ましくは１Ｍ量チ未満であり、最も好
ましくは０５重量％未満である。

本発明の方法の塩基性化合物はまた、実質的に無水で、
且つ固体でなければならない。これは粒状でも粉末状で
もありうる。粉末化物質が好ましく使用しうる。

塩基性化合物の全量は、反応の最初の段階で溶媒に溶解
されていてもよく、また部分的に懸濁された状態であっ
てもよい。しかし々から、塩基性化合物は反応中に分割
して、または連続的に添加することもできる。

使用されるアルカリ金属の水酸化物は、好ましくは水酸
仕リチウム、または特に水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムである。特に水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウムを使用するのが好ましく、水酸化カリウムが最も好
ましい。

使用されるアルカリ金属の炭酸塩は、例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムまたけ炭酸セシウムである。炭酸カ
リウムまたは炭酸セシウムを使用するのが特に好ましく
、最も好ましくは炭酸カリウムを使用する。

好ましい方法の変法の定義にあてはまるのであれば、個
々の塩基性化合物の混合物もまた使用しうる。もし適当
であれば、本発明の方法は不活性ガス、例えば窒素また
はアルゴンの雰囲気下で実施することもできる。

特に適する層間移動触媒は、第四アンモニウムまたはホ
スホニウム塩、特にテトラアルキルアンモニウムまたは
テトラアルキルホスホニウム化合物である。可能な層間
移動触媒の調査は、Ｅ、　Ｖ、　Ｄｅｈｍｌｏｗ、　Ａ
ｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、、　８９　、５２９　（１９７
７）の記事に示されている。特に好ましい層間移動触媒
は、セチルアンモニウムの塩化物もしくは臭化物、テト
ラキス（ｎ−ブチル）アンモニウムの塩化物、臭化物も
しくは硫酸水素塩並びにテトラキスブチルホスホニウム
の塩化物、臭化物もしくは硫酸水素塩である。

反応時間は、使用される出発生成物の反応性、特定の溶
媒の選択、反応温度、及び塩基性化合物の性質及び状態
に依存する。反応時間は、通常２時間と２０時間の間で
ある。

塩基性化合物としてアルカリ金属の炭酸塩を使用する場
合、反応温度は、加水分解性ハロゲンの含有率が特に低
い生成物を得るべきであるか、またはエポキシド化の相
変が特に高い生成物を得るべきであるかどうかに依存し
て、４０ないし６０℃または６０ないし８０℃の範囲で
選択するのが好ましい。通常、特に低い加水分解性ハロ
ゲン含有率により特徴づけられる生成物は低い温度で得
られ、高いエポキシド化度により特徴づけられる生成物
は高い温度で得られる。

ハロヒドリンは、好呼しくはフェノール性化合物のフェ
ノール基に対して１．０−２０．０モルの量で使用され
る。ハロヒドリンは、フェノール性水酸基に対して特に
好ましくは１．５−１α０モルの量で、最も好ましくは
五〇−１１０モルの量で存在する。塩基性化合物の素は
、水酸イオンまたは炭酸イオンの量が、フェノール性水
酸基の当量に対して１．０−１１１Ｏ当量、好ましくは
１．０−５．０当量、最も好ましくは１．０−五〇当量
となるように選択するのが好ましい。好ましい溶媒の量
は、フェノール性水酸基の当量に対して１．０ないし２
０．０モル、好ましくは五〇ないし１α０モルである。

本発明の好ましい実施態様において、少なくても１個の
フェノール性水酸基を有する化合物を、粉末の無水炭酸
カリウムと共に無水非プロトン性極性溶媒中に加え、こ
の溶液または懸濁液を４０−８０℃に加熱し、その反応
混合物を攪拌しながら、ハロヒドリンを加える。添加速
度は反応温度が８０℃を超えないように調整される。所
望により、続いて混合物をさらに４０ないし８０℃の温
間範囲で後反応させてもよい。

必要とされる特定の反応時間は、反応混合物のエポキシ
ド含量により調べることができる。本発明の実施態様に
おけるフェノール成分、ハロヒドリン及び溶媒のモル比
は、１：３：３と１：５：５との間である。フェノール
基の当量あたり１．０−３０モルの塩基性化合物が添加
される。

処理のためには、固体成分の反応混合物からの分離は、
例えば濾過により行なわれる。その後、残渣を濃縮し、
水不混和性の有機溶媒中、例えばメチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトン中、ベンゼン、トルエン
モジくハキシレンのような芳香族炭化水素中、またはヘ
キサン、ヘプタンもしくはオクタンのような脂肪族炭化
水素中に吸収させる。その後、この溶液をイオン性の不
純物の含量がもはや減少しなくなるまで水で洗浄する。

その後、例えばＮａ２ＳＯ４で乾燥し、その後溶媒を除
去する。

本発明の方法において、出発物質としてフェノールもし
くはタレゾールノボラックを使用する場合、分子量分布
の実質的なシフトがグリシジル化最終生成物にないこと
が特に有利である。

従来公知のグリシジル化方法において、平均分子量は通
常増加する。この結果として、最終生成物の粘度が高く
なる。

本発明の方法により得られるノボラックグリシジル化生
成物は、驚くほど低い粘度により特徴づけられる。

本発明の方法により得られる樹脂は、表面保護、電気技
術、電子工学、積層方法及び建築の分野で使用するのに
特に適する。低い分子量タイプのものは反応希釈剤とし
て使用されうる。

該樹脂は、目的とする特定の用途に合うように調整され
た特別な配合で、充填剤を添加した状態または添加しな
い状態で、圧縮成形材料、浸漬被覆用粉末、注型用樹脂
、射出成形用配合物、含浸樹脂、接着剤、工具用樹脂、
積層用樹脂または粉体塗料配合物の成分として使用しつ
る。

本発明の方法により得られるノボラックグリシジル化生
成物は電子部品の注封用樹脂として特に適する。

本発明は捷だ、特に、上記で定義した方法により得られ
るグリシジル化フェノールもしくはクレゾールノボラッ
クの電子部品の注封用樹脂としての使用法に関する。

実施例ニ 一般的な方法ｌ 無水粉末化炭酸カリウム５７６ｒ　（２モル）または炭
酸セシウム２モル及びエピクロロヒドリン４６２．５　
？　（５，０モル）を、コンデンサー、スターラー、温
度計及び窒素導入管を付けた１、５ｔのスルホン化用フ
ラスコ中の非プロトン性極性溶媒約５モル中の１当量の
フェノール性水酸基含有化合物に添加し、その混合物を
４０−８０℃で４−２０時間反応させる。反応が終了し
たとき、混合物を室温まで冷却し、濾過し、そしテソの
ｐ液をロータリーエバポレーターにヨシ１００−１３０
℃で減圧下で濃縮する。

残渣をメチルイソブチルケトンに溶解し、溶液を温水で
２回洗浄し、有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、
涙液を濃縮する。

生じた粗生成物のエポキシド含量は理論量の７０％と９
７％との間である。結果を下記の表に示す。

重合生゛成物の分子量をゲル透過クロマトグラフィーに
より調べる。反応条件は下記の表に示す。

一般方法■ 非プロトン性無極性溶媒約５モル中のフェノール性水酸
基を有する化合物１当計をエビクロコロヒドリン６当量
及びテトラブチルアンモニウム硫酸水素塩２モルチと共
に、コンデンサー、スターラー、温度計及び窒素導入管
を付けた１、５ｔのスルホン化用フラスコに入れる。反
応混合物を６０−８０℃に加温し、固体粉末状のアルカ
リ金属水酸化物を添加し、それと同時に生じた反応水を
蒸発させる。反応時間は約４時間である。反応が終了し
たとき、反応混合物を水洗する。結果を下記の表に示す
。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種のフェノール基を有する化合物を
   、実質的に無水の固体の塩基性化合物の存在下、実質的
   に無水の非プロトン性溶媒中で、フェノール基に対して
   少なくとも当量のハロヒドリンと反応させることにより
   グリシジル化合物を製造する方法において、 ａ）４０℃ないし８０℃の範囲の温度で、アルカリ金属
   炭酸塩の存在下、２５℃における静電比誘電率が２５よ
   り大きく、且つ永久電気双極子モーメントが２．５Ｄよ
   り大きい非プロトン性極性溶媒を使用して反応を行ない
   、上記溶媒のもう一つの性質が、溶解したＮ−（３，５
   −ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２，４，６
   −トリフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒和発色性吸収
   帯の遷移エネルギーが１６８ないし１９７．４ｋＪ／モ
   ル（２５℃）の範囲内であることであるか、または ｂ）６０℃ないし８０℃の範囲内の温度で、アルカリ金
   属水酸化物並びにアンモニウム及び／またはホスホニウ
   ム化合物からなる群より選ばれる層間移動触媒の存在下
   、生成した反応水を連続的に除去しながら、静電比誘電
   率（２５℃）が８．０より小さく、且つ永久電気双極子
   モーメントが２．０Ｄより小さい非プロトン性無極性溶
   媒を使用して反応を行ない、上記溶媒のもう一つの性質
   が溶解したＮ− （３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２
   ，４，６−トリフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒和発
   色性吸収帯の遷移エネルギーが１４０ないし１６５ｋＪ
   ／モル（２５℃）の範囲内であることであることを特徴
   とするグリシジル化合物の製造方法。
2. （２）少なくとも１個のフェノール基を含有する化合物
   が、フェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クレゾール、
   ２−アリルフェノール、２，６−ジアリルフェノール、
   ２，４，６−トリアリルフェノール、ビス（ヒドロキシ
   フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
   ニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
   ）プロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラク
   ロロビスフェノールＡ、１，４−ビス−（４−ヒドロキ
   シフェニル）−１−フェニルエタン、１，１′，２，２
   ′−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、レ
   ゾルシノール、ヒドロキノンまたは単核フェノールとア
   ルデヒドもしくはケトンとの縮合から誘導されるポリフ
   ェノール（ノボラック）であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）ハロヒドリンが、エピクロロヒドリン、β−メチ
   ルエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチ
   ルエピブロモヒドリンもしくはグリセロールジクロロヒ
   ドリン、またはこれらの化合物の混合物であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）ハロヒドリンがエピクロロヒドリンであることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。
5. （５）非プロトン性の極性溶媒が、４−メチル−１，３
   −ジオキソール−２−オン、アセトニトリル、ジメチル
   スルホキシド、テトラメチレンスルホン、ジメチルホル
   ムアミド、ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピ
   ロリドン、ニトロベンゼンまたはヘキサメチルリン酸ト
   リアミドであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
6. （６）ジメチルスルホキシド及び／またはジメチルホル
   ムアミドを使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。
7. （７）不活性、非プロトン性、無極性溶媒が、クロロホ
   ルム、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチ
   レングリコールジメチルエーテル、クロロベンゼン、ジ
   エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフ
   ラン、アニソール、フェネトール、１，４−ジオキサン
   、ジフェニルエーテル、ジエチルエーテル、ベンゼン、
   ジイソプロピルエーテル、トルエン、エチルベンゼン、
   キシレン、メシチレンまたはジ−ｎ−ブチルエーテルで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
   。
8. （８）テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサンまたは
   トルエンであることを特徴とする特許請求の範囲第７項
   記載の方法。
9. （９）層間移動触媒がセチルアンモニウムの塩化物もし
   くは臭化物、テトラキス（ｎ−ブチル）アンモニウムの
   塩化物、臭化物もしくは硫酸水素塩またはテトラキス（
   ｎ−ブチル）ホスホニウムの塩化物、臭化物もしくは硫
   酸水素塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
10. （１０）実質的に無水の塩基性化合物が水酸化ナトリウ
    ム、水酸化カリウム、炭酸カリウムまたは炭酸セシウム
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
11. （１１）水酸化カリウムを使用することを特徴とする特
    許請求の範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）炭酸カリウムを使用することを特徴とする特許
    請求の範囲第１０項記載の方法。
13. （１３）ハロヒドリンをフェノール成分のフェノール基
    １個に対して１．０ないし２０．０モルの量で使用する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
14. （１４）塩基性化合物の量を、フェノール性水酸基の当
    量に対して１．０ないし、２０．０当量の水酸イオンも
    しくは炭酸イオンが存在するように選択することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
15. （１５）少なくとも１種のフェノール基を有する化合物
    を、実質的に無水の固体の塩基性化合物の存在下、実質
    的に無水の非プロトン性溶媒中で、フェノール基に対し
    て少なくとも当量のハロヒドリンと反応させることによ
    りグリシジル化合物を製造する方法において、 ａ）４０℃ないし８０℃の範囲の温度で、アルカリ金属
    炭酸塩の存在下、２５℃における静電比誘電率が２５よ
    り大きく、且つ永久電気双極子モーメントが２．５Ｄよ
    り大きい非プロトン性極性溶媒を使用して反応を行ない
    、上記溶媒のもう一つの性質が、溶解したＮ−（３，５
    −ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２，４，６
    −トリフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒和発色性吸収
    帯の遷移エネルギーが１６８ないし１９７．４ｋＪ／モ
    ル（２５℃）の範囲内であることであるか、または ｂ）６０℃ないし８０℃の範囲内の温度で、アルカリ金
    属水酸化物並びにアンモニウム及び／またはホスホニウ
    ム化合物からなる群より選ばれる層間移動触媒の存在下
    、生成した反応水を連続的に除去しながら、静電比誘電
    率（２５℃）が８．０より小さく、且つ永久電気双極子
    モーメントが２．０Ｄより小さい非プロトン性無極性溶
    媒を使用して反応を行ない、上記溶媒のもう一つの性質
    が溶解したＮ− （３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２
    ，４，６−トリフェニルピリジン過塩素酸塩の溶媒和発
    色性吸収帯の遷移エネルギーが１４０ないし１６５ｋＪ
    ／モル（２５℃）の範囲内であることであることを特徴
    とするグリシジル化合物の製造方法により得られるグリ
    シジル化合物の、圧縮成形材料、浸漬被覆用粉末、注型
    用樹脂、射出成形用配合物、含浸樹脂、接着剤、工具用
    樹脂、積層用樹脂、または粉体塗料配合物または電子部
    品の注封用樹脂の成分としての使用法。
16. （１６）電子部品の注封用樹脂としてグリシジル化フェ
    ノールもしくはクレゾールノボラックを使用することを
    特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方法。