JPS62138229A - ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法Info
- Publication number
- JPS62138229A JPS62138229A JP27916585A JP27916585A JPS62138229A JP S62138229 A JPS62138229 A JP S62138229A JP 27916585 A JP27916585 A JP 27916585A JP 27916585 A JP27916585 A JP 27916585A JP S62138229 A JPS62138229 A JP S62138229A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene
- polypropylene
- gel
- stretched
- stretching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリエチレン・ポリプロピレン混合物から成
る材料の製造方法に関し、超延伸されたポリエチレ／の
優れた力学特性と、超延伸されたポリプロピレンの優れ
た耐熱性とを有する材料の製造方法に関する。
る材料の製造方法に関し、超延伸されたポリエチレ／の
優れた力学特性と、超延伸されたポリプロピレンの優れ
た耐熱性とを有する材料の製造方法に関する。
延伸倍率が６０倍程度になるように延伸されたポリエチ
レンは、弾性率が常温で約ｔｏｏ Ｇｐａ 。
レンは、弾性率が常温で約ｔｏｏ Ｇｐａ 。
ｔＳＯ℃に近い温度でも３０ Ｇｐａを保持すると言う
優れた力学特性を有する。しかし、温度が１５０１：を
越えると溶融するようになる。一方、延伸倍率６０倍程
度までに延伸されたポリプロピレンは、常温で弾性率が
３５ Ｇｐａ程度の値しか示さないが、１８０℃付近で
もなお１５ Ｇｐａ程度の弾性率を示すと言う優れた耐
熱性を有する。
優れた力学特性を有する。しかし、温度が１５０１：を
越えると溶融するようになる。一方、延伸倍率６０倍程
度までに延伸されたポリプロピレンは、常温で弾性率が
３５ Ｇｐａ程度の値しか示さないが、１８０℃付近で
もなお１５ Ｇｐａ程度の弾性率を示すと言う優れた耐
熱性を有する。
そこで、ポリエチレン・ポリプロピレン混合物から成る
材料に上述のような超延伸されたポリエチレンの優れた
力学％件と超延伸されたポリプロピレンの優れた耐熱性
とを与えることができれば従来にない憬れた材料が得ら
れる。
材料に上述のような超延伸されたポリエチレンの優れた
力学％件と超延伸されたポリプロピレンの優れた耐熱性
とを与えることができれば従来にない憬れた材料が得ら
れる。
従来、ポリエチレン、ポリプロピレン混合物から成る材
料の製造方法に関して、 １ ） Ｐ、Ｒｏｂｓｏｎ ＋ Ｇ、Ｊ、 ５ａｎｄ
ｉｌａｎｄｓ ａｎｄ Ｊ、 ＲＷｈｉｔｅ；Ｊ、 Ａ
ｐｐｌ、 Ｐｏｌｙｍ、 ＳＣｉ、、２６３５１５〜３
５２１ （１９８１）ＩＩ） Ｍ、 Ｋｏｊｉｍａ
ａｎｄ Ｋ、 ５ａｔａｋｅ ；Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、
Ｓｃｉ、＋ Ｐｏｌｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅ（１，、２
２２８５〜１１１） Ａ、 Ｇａ１ｅｓｋｉ ＋ Ｍ
、 Ｐｒａｃｅｌｌａ ａｎｄ Ｅ、 Ｍａｒｔ、ｕｓ
ｃｅｌｌｉ；Ｊ、 Ｐｏ１７ｍ、 ＳＣｉ、ｌ Ｐｏｌ
ｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅｄ、＋ ２２７３９〜Ｉｖ）
Ａ、 Ｃｏｏｍｂｅｒｓ ＋ Ｇ、Ｇ、 Ｃａｎｎｏ
ｎ ａｎｄ Ａ、 Ｋｅｌｌｅｒ ；Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ
、 Ｓｃｉ、 ｒ Ｐｏｌｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅｄ、
、■ １９５７〜１９８４ （１９７９） の研究報告が知られている。
料の製造方法に関して、 １ ） Ｐ、Ｒｏｂｓｏｎ ＋ Ｇ、Ｊ、 ５ａｎｄ
ｉｌａｎｄｓ ａｎｄ Ｊ、 ＲＷｈｉｔｅ；Ｊ、 Ａ
ｐｐｌ、 Ｐｏｌｙｍ、 ＳＣｉ、、２６３５１５〜３
５２１ （１９８１）ＩＩ） Ｍ、 Ｋｏｊｉｍａ
ａｎｄ Ｋ、 ５ａｔａｋｅ ；Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、
Ｓｃｉ、＋ Ｐｏｌｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅ（１，、２
２２８５〜１１１） Ａ、 Ｇａ１ｅｓｋｉ ＋ Ｍ
、 Ｐｒａｃｅｌｌａ ａｎｄ Ｅ、 Ｍａｒｔ、ｕｓ
ｃｅｌｌｉ；Ｊ、 Ｐｏ１７ｍ、 ＳＣｉ、ｌ Ｐｏｌ
ｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅｄ、＋ ２２７３９〜Ｉｖ）
Ａ、 Ｃｏｏｍｂｅｒｓ ＋ Ｇ、Ｇ、 Ｃａｎｎｏ
ｎ ａｎｄ Ａ、 Ｋｅｌｌｅｒ ；Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ
、 Ｓｃｉ、 ｒ Ｐｏｌｙｍ、 Ｐｈｙｓ、 Ｅｄ、
、■ １９５７〜１９８４ （１９７９） の研究報告が知られている。
１）〜１１１）の方法は、溶融ブレンドでポリエチレン
、ポリプロピレンの混合成形物を作って、その成形物を
乾熱延伸する方法であり、このうち、１）・１１）にお
いては低分子量のポリエチレ／とポリプロピレンを用い
、１１１）においては高分子量のポリエチレン（分子量
ＭＷ ＝ １．３５ Ｘ １０６）と高分子量のポリプ
ロピレン（Ｍｙ ＝ ３．０７ Ｘ １０６）を用いて
いる。
、ポリプロピレンの混合成形物を作って、その成形物を
乾熱延伸する方法であり、このうち、１）・１１）にお
いては低分子量のポリエチレ／とポリプロピレンを用い
、１１１）においては高分子量のポリエチレン（分子量
ＭＷ ＝ １．３５ Ｘ １０６）と高分子量のポリプ
ロピレン（Ｍｙ ＝ ３．０７ Ｘ １０６）を用いて
いる。
また、ｌｖ）の方法は、溶液結晶化すなわち、溶液ブレ
ンドにおける流動下表面成長法によってボ１ノエチレン
・ポリプロピレン混合物から成る材料を得る方法であり
、高分子量のポリエチレンとポリプロピレンを用いてい
る。これら１）〜ｌｖ）のいずれの報告も、得られた材
料の力学的性質について詳しくは述べていない。しかし
、１）〜ｌｖ）のいずれの方法によっても、得られた材
料は、ブレンドされたポリエチレンとポリプロピレンの
分子配向度がポリエチレンやポリプロピレンに前述のよ
うな優れた力学特性や耐熱性を与える高配向度にはなら
ない。
ンドにおける流動下表面成長法によってボ１ノエチレン
・ポリプロピレン混合物から成る材料を得る方法であり
、高分子量のポリエチレンとポリプロピレンを用いてい
る。これら１）〜ｌｖ）のいずれの報告も、得られた材
料の力学的性質について詳しくは述べていない。しかし
、１）〜ｌｖ）のいずれの方法によっても、得られた材
料は、ブレンドされたポリエチレンとポリプロピレンの
分子配向度がポリエチレンやポリプロピレンに前述のよ
うな優れた力学特性や耐熱性を与える高配向度にはなら
ない。
本発明は、ポリエチレンとポリプロピレンが高度に分子
配向して、ポリエチレンの優れた力学特性とポリプロピ
レンの優れた耐熱性とが合わせて発揮されるポリエチレ
ン、ポリプロピレン混合物から成る材料を効率よく製造
する方法を提供するものである。
配向して、ポリエチレンの優れた力学特性とポリプロピ
レンの優れた耐熱性とが合わせて発揮されるポリエチレ
ン、ポリプロピレン混合物から成る材料を効率よく製造
する方法を提供するものである。
本発明は、ポリエチレンとポリプロピレンの混合溶液か
らゲル状物を生成させて脱溶媒と成形とを行うことによ
りゲル成形物を得、さらに該ゲル成形物に熱延伸を施す
ことを特徴とするポリエチレン、ポリプロピレン混合物
から成る材料の製造方法にあり、この構成によって上記
目的を達成する。すなわち、本発明の方法は、溶液結晶
化によってポリエチレン、ポリプロピレンの混合ゲル状
物を生成し、脱溶媒と成形とを行って得られたゲル成形
物に熱延伸を加えることによりポリエチレンとポリプロ
ピレンの分子配向度を向上させて、超延伸されたポリエ
チレンの力学的性質と超延伸されたポリプロピレンの耐
熱性とを有する材料を得る方法である。
らゲル状物を生成させて脱溶媒と成形とを行うことによ
りゲル成形物を得、さらに該ゲル成形物に熱延伸を施す
ことを特徴とするポリエチレン、ポリプロピレン混合物
から成る材料の製造方法にあり、この構成によって上記
目的を達成する。すなわち、本発明の方法は、溶液結晶
化によってポリエチレン、ポリプロピレンの混合ゲル状
物を生成し、脱溶媒と成形とを行って得られたゲル成形
物に熱延伸を加えることによりポリエチレンとポリプロ
ピレンの分子配向度を向上させて、超延伸されたポリエ
チレンの力学的性質と超延伸されたポリプロピレンの耐
熱性とを有する材料を得る方法である。
本発明に使用されるポリエチレンとポリプロピレンは、
得られる材料の用途に応じて適宜選択することができる
が、高強度！高弾性率の材料を得る上で、分子量（粘度
平均分子量ＭＷ）が１００万以上、特に２００万〜１０
００万の範囲にあるものが好ましい。また、溶液結晶化
に用いられるポリエチレンとポリプロピレンに対する溶
媒は、両者を溶解するものであれば特に制限されないが
、常温で液体のものが好ましく、特に好ましいものとし
てデイカリンが挙げられ°る。
得られる材料の用途に応じて適宜選択することができる
が、高強度！高弾性率の材料を得る上で、分子量（粘度
平均分子量ＭＷ）が１００万以上、特に２００万〜１０
００万の範囲にあるものが好ましい。また、溶液結晶化
に用いられるポリエチレンとポリプロピレンに対する溶
媒は、両者を溶解するものであれば特に制限されないが
、常温で液体のものが好ましく、特に好ましいものとし
てデイカリンが挙げられ°る。
ポリエチレン、ポリプロピレンの混合ゲル状物を生成す
る方法としては、Ｐａｕｌ Ｓｍ１ｔｈ ａｎｄＰ、Ｊ
、 Ｌｅｍｓｔｒａ ； Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌ ５ｃｉｅｎｃｅ 。
る方法としては、Ｐａｕｌ Ｓｍ１ｔｈ ａｎｄＰ、Ｊ
、 Ｌｅｍｓｔｒａ ； Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌ ５ｃｉｅｎｃｅ 。
Ｖｏｌ ｔｓ 、 Ｐ、 ５０５〜５１４ （１９８０
）及びＰａｕｌ Ｓｍ１ｔｈ ＋Ｐ、Ｊ、 Ｌｅｍｓｔ
ｒａ ａｎｄ Ｈ，Ｃ，Ｂｏｏｉｊ ； Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ＴＰｏｌｙ
ｍｅｒ ｐｈｙｓ：ｔｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ １ＶＯＩ
１９ 、 Ｐ、 ８７７〜８８ｇ （１９８１）に示
されたポリエチレンのゲル状物を生成する方法、すなわ
ち、ポリエチレンのパウダーを溶媒に加熱溶解し、溶液
を急冷乃至は冷却する方法と同様の方法を用いることか
できる。また、混合溶液の作成やゲル状物の生成は、不
活性ガス例えば、窒素雰囲気下で行うことが好ましく、
さらには不活性ガスの吹き込み等により溶液と不活性ガ
スの接触を大にしたり溶液を撹拌したりして行うことが
一層好ましい。
）及びＰａｕｌ Ｓｍ１ｔｈ ＋Ｐ、Ｊ、 Ｌｅｍｓｔ
ｒａ ａｎｄ Ｈ，Ｃ，Ｂｏｏｉｊ ； Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ＴＰｏｌｙ
ｍｅｒ ｐｈｙｓ：ｔｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ １ＶＯＩ
１９ 、 Ｐ、 ８７７〜８８ｇ （１９８１）に示
されたポリエチレンのゲル状物を生成する方法、すなわ
ち、ポリエチレンのパウダーを溶媒に加熱溶解し、溶液
を急冷乃至は冷却する方法と同様の方法を用いることか
できる。また、混合溶液の作成やゲル状物の生成は、不
活性ガス例えば、窒素雰囲気下で行うことが好ましく、
さらには不活性ガスの吹き込み等により溶液と不活性ガ
スの接触を大にしたり溶液を撹拌したりして行うことが
一層好ましい。
ゲル状物を生成するための混合溶液の濃度は、例えば、
前述のような高分子量のポリエチレンとポリプロピレン
およびそれらに対して好適な溶媒のディカリンを用いた
場合、ポリエチレンとポリプロピレンの組成比を重量比
で７５／２５ 、５０１５０ 。
前述のような高分子量のポリエチレンとポリプロピレン
およびそれらに対して好適な溶媒のディカリンを用いた
場合、ポリエチレンとポリプロピレンの組成比を重量比
で７５／２５ 、５０１５０ 。
２５／７５のいずれにしても、トータル濃度で０．３〜
２ｆ／Ｌｏｏｍとするのが好ましく、特に０．４〜ｌＶ
／ ｔｏｏ ＴＲｔとするのが好ましい。溶液にはＢ
ＩＴのような酸化防止剤を添加することが好ましい。そ
して混合溶液の作成は、酸化防止剤の混入下で１３５〜
１７０℃の温度で攪拌して行うのが好ましく、特に１５
０℃の温度で行うのが好ましい。
２ｆ／Ｌｏｏｍとするのが好ましく、特に０．４〜ｌＶ
／ ｔｏｏ ＴＲｔとするのが好ましい。溶液にはＢ
ＩＴのような酸化防止剤を添加することが好ましい。そ
して混合溶液の作成は、酸化防止剤の混入下で１３５〜
１７０℃の温度で攪拌して行うのが好ましく、特に１５
０℃の温度で行うのが好ましい。
混合溶液を急冷乃至は冷却して生成したゲル状物から脱
溶媒と成形によってゲル成形物を得、それにＰ８延伸を
施すのは、以下述べるような方法によって行うことがで
きるっ Ａ） 濾過等によって捕集したゲル状物を加熱押し出
し成、形により成形物とし、次いで１４０〜１６０℃の
温度で熱延伸処理して脱溶媒とポリエチレンおよびポリ
プロピレンの分子配向の向上とを同時に行う方法。
溶媒と成形によってゲル成形物を得、それにＰ８延伸を
施すのは、以下述べるような方法によって行うことがで
きるっ Ａ） 濾過等によって捕集したゲル状物を加熱押し出
し成、形により成形物とし、次いで１４０〜１６０℃の
温度で熱延伸処理して脱溶媒とポリエチレンおよびポリ
プロピレンの分子配向の向上とを同時に行う方法。
この方法における加熱押し出し成形はグリセリンやシリ
コン油のような不活性液体中で行うのが好ましい。これ
は、ポリエチレンとポリプロピレンの融点差が４０℃近
くあるため、ポリプロピレンの最適延伸温度１６０〜１
７０℃に近い延伸温度で乾式延伸した場合は、ポリエチ
レンが融解して超延伸できなくなるが、不活性液体で濡
れた状態での湿式延伸を行った場合は、１４０〜１６０
℃の延伸温度でポリプロピレンは勿論のことポリエチレ
ンもスムーズに超延伸されるようになるからである。加
熱押し出し成形されたゲル成形物は、延伸処理前に一旦
巻き取り、冷却してもよいが、連続して熱延伸処理して
もよい０ Ｂ）圧縮゛あるいは乾燥によってはソ脱溶媒したゲル状
物を得、このゲル状物をノズルから１４０〜１６０℃の
温度で押し出す加熱押し出し成形によって成形物となし
、次いで１４０〜１６０℃の温度で延伸処理する方法。
コン油のような不活性液体中で行うのが好ましい。これ
は、ポリエチレンとポリプロピレンの融点差が４０℃近
くあるため、ポリプロピレンの最適延伸温度１６０〜１
７０℃に近い延伸温度で乾式延伸した場合は、ポリエチ
レンが融解して超延伸できなくなるが、不活性液体で濡
れた状態での湿式延伸を行った場合は、１４０〜１６０
℃の延伸温度でポリプロピレンは勿論のことポリエチレ
ンもスムーズに超延伸されるようになるからである。加
熱押し出し成形されたゲル成形物は、延伸処理前に一旦
巻き取り、冷却してもよいが、連続して熱延伸処理して
もよい０ Ｂ）圧縮゛あるいは乾燥によってはソ脱溶媒したゲル状
物を得、このゲル状物をノズルから１４０〜１６０℃の
温度で押し出す加熱押し出し成形によって成形物となし
、次いで１４０〜１６０℃の温度で延伸処理する方法。
この方法は、松生勝；日本レオロジー学会誌第１３巻４
〜１５頁（１９８５）に開示された方法を利用するもの
である。この方法においても、ゲル成形物が不活性液体
で濡れた状態で熱延伸されるように、加熱押し出し成形
で押し出された成形物を１４０−１５０℃の不活性液体
を通して一旦巻取った後に熱延伸するか、あるいは巻取
らずに熱延伸するのが好ましい。それによって熱延伸中
の熱伝達が良好となり、ポリエチレンとポリプロピレン
がともに超延伸されて高配向度を示すようになる。
〜１５頁（１９８５）に開示された方法を利用するもの
である。この方法においても、ゲル成形物が不活性液体
で濡れた状態で熱延伸されるように、加熱押し出し成形
で押し出された成形物を１４０−１５０℃の不活性液体
を通して一旦巻取った後に熱延伸するか、あるいは巻取
らずに熱延伸するのが好ましい。それによって熱延伸中
の熱伝達が良好となり、ポリエチレンとポリプロピレン
がともに超延伸されて高配向度を示すようになる。
以上のいずれの方法も、加熱押し出し成形するゲル状物
のディカリン等の溶媒含量を濾過や圧縮等の機械的方法
によって５０％以下、好ましくは１０％以下にできるか
ら、エネルギー消費が少なく、溶剤の回収効率が高くて
、極めて低コストで行うことができる。このように、加
熱押し出し成形するゲル状物のディカリン含量を少くす
ることが好オしいが、熱延伸されるゲル成形物中に極く
少量のデイカリンが存在することは、延伸の際にデイカ
リンが可塑剤として働いて、超延伸をスムーズに行うの
に役立つと判断される。そして、加熱押し出し成形は、
ディカリンを少量含むゲル状物を、ポリエチレンやポリ
プロピレンの結晶ラメラがくずれない程度の、例えば１
４０〜１５０℃の温度（この温度をＤＳＣｉ曲線の融点
ピークの立ち上りに設定するとよい。）に加熱して、ノ
ズルから押し出すようにするのが好ましい。このノズル
口径は、溶融紡糸のノズル口径よりも大きくするっ例え
ば、細い繊維状材料を製造するのに、ゲル成形物を得る
段階から細くしようと、ノズル口径を溶融紡糸のノズル
口径のように小さくし過ぎると、加熱ゲルの粘度が高い
ことから押し出しに極端な高い圧力を必要として、円滑
な押し出しができなくなるだけでなく、その後の熱延伸
で超延伸することも困難になる。これに対し、ノズル口
径を溶融紡糸の条件より大きくして、押し出しが容易に
行われるようにした場合は、後の熱延伸で超延伸を行う
ことが容易になって、その結果、細い繊維材料を得るこ
とができ、得られた材料は、折９畳み結晶が延伸過程で
繊維状結晶に転移して、常温での弾性率がポリプロピレ
ンの理論弾性率を上回り、１８０℃付近でも融解せずに
弾性率が１５ Ｃｐａ捜上と１“う優れた物性を示すよ
うになる。
のディカリン等の溶媒含量を濾過や圧縮等の機械的方法
によって５０％以下、好ましくは１０％以下にできるか
ら、エネルギー消費が少なく、溶剤の回収効率が高くて
、極めて低コストで行うことができる。このように、加
熱押し出し成形するゲル状物のディカリン含量を少くす
ることが好オしいが、熱延伸されるゲル成形物中に極く
少量のデイカリンが存在することは、延伸の際にデイカ
リンが可塑剤として働いて、超延伸をスムーズに行うの
に役立つと判断される。そして、加熱押し出し成形は、
ディカリンを少量含むゲル状物を、ポリエチレンやポリ
プロピレンの結晶ラメラがくずれない程度の、例えば１
４０〜１５０℃の温度（この温度をＤＳＣｉ曲線の融点
ピークの立ち上りに設定するとよい。）に加熱して、ノ
ズルから押し出すようにするのが好ましい。このノズル
口径は、溶融紡糸のノズル口径よりも大きくするっ例え
ば、細い繊維状材料を製造するのに、ゲル成形物を得る
段階から細くしようと、ノズル口径を溶融紡糸のノズル
口径のように小さくし過ぎると、加熱ゲルの粘度が高い
ことから押し出しに極端な高い圧力を必要として、円滑
な押し出しができなくなるだけでなく、その後の熱延伸
で超延伸することも困難になる。これに対し、ノズル口
径を溶融紡糸の条件より大きくして、押し出しが容易に
行われるようにした場合は、後の熱延伸で超延伸を行う
ことが容易になって、その結果、細い繊維材料を得るこ
とができ、得られた材料は、折９畳み結晶が延伸過程で
繊維状結晶に転移して、常温での弾性率がポリプロピレ
ンの理論弾性率を上回り、１８０℃付近でも融解せずに
弾性率が１５ Ｃｐａ捜上と１“う優れた物性を示すよ
うになる。
本発明は、繊維状材料に限らず、フィルム状材料の製造
にも適用できる。
にも適用できる。
次に本発明の具体的実施例について詳細に説明する。
１） ゲル成形物の作成
一般に、高分子量ポリエチレンやポリプロピレンをデイ
カリンに溶解し、アルミニウム枠に流し込んでゲル化し
、乾燥してゲルフィルムを得、そのゲルフィルムを延伸
する場合、最大延伸倍率は溶液粘度と溶液濃度に撲する
曲線が変曲するようになる濃度の溶液を用いた場合に得
られることが知られている。但し、この場合、溶液には
０．１％の酸化防止剤ＢＨＴが添加され、溶解およびゲ
ル化は窒素雰囲気下で攪拌して行う（松生Ｉｌｌ？ ：
日本レオロジー学会誌第１３巻４〜１５頁（１９８５）
および松生勝、沢渡千枝、中野痔；高分子学会予稿集３
４巻４号Ｐ、 ８７１ （１９８５）参照っ）、、この
ことがポリエチレン、ポリプロピレンの混合糸について
も適用されるかを検討した。
カリンに溶解し、アルミニウム枠に流し込んでゲル化し
、乾燥してゲルフィルムを得、そのゲルフィルムを延伸
する場合、最大延伸倍率は溶液粘度と溶液濃度に撲する
曲線が変曲するようになる濃度の溶液を用いた場合に得
られることが知られている。但し、この場合、溶液には
０．１％の酸化防止剤ＢＨＴが添加され、溶解およびゲ
ル化は窒素雰囲気下で攪拌して行う（松生Ｉｌｌ？ ：
日本レオロジー学会誌第１３巻４〜１５頁（１９８５）
および松生勝、沢渡千枝、中野痔；高分子学会予稿集３
４巻４号Ｐ、 ８７１ （１９８５）参照っ）、、この
ことがポリエチレン、ポリプロピレンの混合糸について
も適用されるかを検討した。
第１図は、分子１６００万のポリエチレン（ＰＥ）と分
子量４４０万のポリプロピレン（ＰＰ）を重量組成比５
０１５０でディカリンに溶解した１５０℃溶液のηＳｐ
／ ｃ ｃ曲線を示す。こ−で、ＣはＰＥとＰＰの
混合溶液濃度、η は比粘度と呼ばれ、η８．＝ｐ （η−η。）／η。（ηは溶液粘度、η。は溶媒粘度）
で与えられる。第１図に見るように、ＰＥとＰＰの混合
溶液の粘度−濃度曲線も低濃度側では粘度変化率が小さ
い直線状となり、高濃度側では変化率が大きい直線状と
なって、両底線状変化の交点が０．４５ ｙ７１００ｍ
／の濃度を与えるような変曲部を有する曲線となる。そ
して、このような０．４５ ｆ／１００ｄの濃度溶液か
ら前述のように乾燥して得たゲルフィルムは最高の延伸
性を示した。なお、混合溶液の作成は１５０℃の溶解温
度で行った。また、図には示していないが、ＰＥ ／
ＰＰの重量組成比７５／２５ 、２５／７５の混合溶液
についても、上述のような変曲点濃度がそれぞれ０．４
３ Ｆ／ １００ ｍ 。
子量４４０万のポリプロピレン（ＰＰ）を重量組成比５
０１５０でディカリンに溶解した１５０℃溶液のηＳｐ
／ ｃ ｃ曲線を示す。こ−で、ＣはＰＥとＰＰの
混合溶液濃度、η は比粘度と呼ばれ、η８．＝ｐ （η−η。）／η。（ηは溶液粘度、η。は溶媒粘度）
で与えられる。第１図に見るように、ＰＥとＰＰの混合
溶液の粘度−濃度曲線も低濃度側では粘度変化率が小さ
い直線状となり、高濃度側では変化率が大きい直線状と
なって、両底線状変化の交点が０．４５ ｙ７１００ｍ
／の濃度を与えるような変曲部を有する曲線となる。そ
して、このような０．４５ ｆ／１００ｄの濃度溶液か
ら前述のように乾燥して得たゲルフィルムは最高の延伸
性を示した。なお、混合溶液の作成は１５０℃の溶解温
度で行った。また、図には示していないが、ＰＥ ／
ＰＰの重量組成比７５／２５ 、２５／７５の混合溶液
についても、上述のような変曲点濃度がそれぞれ０．４
３ Ｆ／ １００ ｍ 。
０．４８ ｆ ７１００ ｍのような粘度−濃度曲線が
得られ、そのような変曲点濃度の溶液から得たゲルフィ
ルムはそれぞれ最高の延伸性を示した。
得られ、そのような変曲点濃度の溶液から得たゲルフィ
ルムはそれぞれ最高の延伸性を示した。
ＰＥ／ＰＰの組成比について、第２図に上述のような溶
液から乾燥して得られたゲルフィルムの表面電子顕＠鏡
写真をＰＥ １００％やｐｐ ｔｏｏ％の溶液から得た
ゲルフィルムのそれと比較して示した。ＰＥ１００％や
ＰＰ １００％の溶液から得たゲルフィルムの場合は、
大きなスポンジ状のフィブリル構造が観察されるが、重
量組成比７５／２ ｓや５０１５０さらには２５／７５
になると、構造が１００％のものよりも格段に緻密にな
って、表面も平滑となり、ＰＥとＰＰの相溶性のよいこ
とが認められる。捷た、第３図は上述のようなゲルフィ
ルムの膜面に平行にＸ線を入射したときの小角Ｘ線散乱
強度分布を示し、ＰＥの組成比が大きい場合は些かに散
乱強度の極大が現われるが、ＰＰの組成比が大になると
極大は消滅する。図にはＰｇ １００％やＰＰ １００
％のものについての散乱強度分布は示していないが、そ
れらの場合はＰＥ／ＰＰが７５／２５のものよりもや一
明確に散乱強度の極大が現われることから（高分子学会
予稿集３４巻４号ｐ、 ８７１ （１９８５）参照）、
ブレンドによって結晶ラメラの配向の乱れや寸法のゆら
ぎが大きくなると推論される。
液から乾燥して得られたゲルフィルムの表面電子顕＠鏡
写真をＰＥ １００％やｐｐ ｔｏｏ％の溶液から得た
ゲルフィルムのそれと比較して示した。ＰＥ１００％や
ＰＰ １００％の溶液から得たゲルフィルムの場合は、
大きなスポンジ状のフィブリル構造が観察されるが、重
量組成比７５／２ ｓや５０１５０さらには２５／７５
になると、構造が１００％のものよりも格段に緻密にな
って、表面も平滑となり、ＰＥとＰＰの相溶性のよいこ
とが認められる。捷た、第３図は上述のようなゲルフィ
ルムの膜面に平行にＸ線を入射したときの小角Ｘ線散乱
強度分布を示し、ＰＥの組成比が大きい場合は些かに散
乱強度の極大が現われるが、ＰＰの組成比が大になると
極大は消滅する。図にはＰｇ １００％やＰＰ １００
％のものについての散乱強度分布は示していないが、そ
れらの場合はＰＥ／ＰＰが７５／２５のものよりもや一
明確に散乱強度の極大が現われることから（高分子学会
予稿集３４巻４号ｐ、 ８７１ （１９８５）参照）、
ブレンドによって結晶ラメラの配向の乱れや寸法のゆら
ぎが大きくなると推論される。
２）ゲル成形物の熱延伸
上述のＰＦ、／ＰＰ組成比７５／２５ 、５０１５０お
よび２５／７５のゲルフィルムを１４０℃のグリセリン
洛中でそれぞれのは寸最太延伸変率である延伸倍率λ＝
５０．６０および１００で延伸し、得られた延伸フィル
ム広角Ｘ線回折写真を第４図に示す。この図から、いず
れの延伸フィルムも、ポリエチレンおよびポリプロピレ
ンの微結晶が高度に配向していることが分る。なお、延
伸を実験室レベルで乾熱で行うと、ポリエチレンとポリ
プロピレンの融点差が４０℃近くあるため、上述のよう
な高倍率の延伸ができなくなるが、グリセリンのような
不活性液体で濡れた状態で行うと、ゲルフィルムの温度
が一様になり、また不活性液体が可塑剤的な役割を来た
して、高倍率の延伸が容易に行われるようになる。
よび２５／７５のゲルフィルムを１４０℃のグリセリン
洛中でそれぞれのは寸最太延伸変率である延伸倍率λ＝
５０．６０および１００で延伸し、得られた延伸フィル
ム広角Ｘ線回折写真を第４図に示す。この図から、いず
れの延伸フィルムも、ポリエチレンおよびポリプロピレ
ンの微結晶が高度に配向していることが分る。なお、延
伸を実験室レベルで乾熱で行うと、ポリエチレンとポリ
プロピレンの融点差が４０℃近くあるため、上述のよう
な高倍率の延伸ができなくなるが、グリセリンのような
不活性液体で濡れた状態で行うと、ゲルフィルムの温度
が一様になり、また不活性液体が可塑剤的な役割を来た
して、高倍率の延伸が容易に行われるようになる。
延伸倍率について、第５図および第６図は上述のような
湿熱延伸の延伸倍率λを２０倍にした場合、第７図およ
び第８図は６０倍にした場合、また第９図および第１０
図は１００倍にした場合に得られた延伸フィルムの動的
粘弾性挙動すなわち動的粘弾性の温度依存性を示すグラ
フであり、Ｅ′およびＥ′は粘弾性スペクトロメータに
よって周波数１０１（Ｚで測定した複素弾性率の実部お
よび虚部である。図には比較としてＰＫ １００％およ
びＰＰ１００％のものも示している。第５図に見るよう
に、λ＝２０でもブレンドフィルムのＥ′はＰＥ １０
０ ％やＰＰ １００％のフィルムのＥ′より大きくな
ると言う興味ある結果が得られ、ブレンドフィルム中の
ポリエチレンの分子配向が極めて顕著になることが推察
される。なお、ＰＰ １００％のフィルムでは０〜２０
℃付近でＥ′の低下が著しいが、これは第６図からβ分
散によるものであることが明らかである。また、λ＝６
０になると、第７図に見るように、第５図のλ＝２０の
場合に比較して常温付近におけるＥ′の値が大きくなり
、高延伸による力学的性質の向上が認められるだけでな
く、ブレンドフィルムは１８０℃付近まで１５ Ｇｐａ
の値を保持するようになるっこれは、ブレンドフィルム
がＰＫ１００％フィルムよりも力学的性質では劣るもの
の、耐熱性の点では優れていることを示しているっさら
に第７図を第５図と比較すると、λ＝６０でばλ＝２０
とは逆にＰＥの組成比の高いフィルムはどＥ′の値が大
゛きくなっているっこれは、λ＝６０のような高延伸倍
率になると、分子鎖の高配向性が得られ、それによって
鎖軸方向の弾性率の高いＰＥの含有率が高いほどＥ′の
値が大きくなることによると解釈される。ブレンドの影
響を第８図で見ると、ＰＥ１００％ではα分散の鋭いピ
ークが７５℃前後に現われ、ＰＰ １００％では１４０
℃付近に分散が現われるが、それら分散のブレンドフィ
ルムにおける現われ方は組成比に依存してＰＦ／Ｐ Ｐ
組成比５０１５０ではまだ７５℃付近にＰＥのα分散が
ピークとして認められ、１４０℃付近にＰＰのα分散に
相当する小さなショルダーが認められるが、ＰＥ／ＰＰ
組成比２５／’７５になるとＰＥのα分散に相当するピ
ークは小さくなって常温から１５０℃付近までのなだら
かな山部の中でピークとして認めにくくなる。
湿熱延伸の延伸倍率λを２０倍にした場合、第７図およ
び第８図は６０倍にした場合、また第９図および第１０
図は１００倍にした場合に得られた延伸フィルムの動的
粘弾性挙動すなわち動的粘弾性の温度依存性を示すグラ
フであり、Ｅ′およびＥ′は粘弾性スペクトロメータに
よって周波数１０１（Ｚで測定した複素弾性率の実部お
よび虚部である。図には比較としてＰＫ １００％およ
びＰＰ１００％のものも示している。第５図に見るよう
に、λ＝２０でもブレンドフィルムのＥ′はＰＥ １０
０ ％やＰＰ １００％のフィルムのＥ′より大きくな
ると言う興味ある結果が得られ、ブレンドフィルム中の
ポリエチレンの分子配向が極めて顕著になることが推察
される。なお、ＰＰ １００％のフィルムでは０〜２０
℃付近でＥ′の低下が著しいが、これは第６図からβ分
散によるものであることが明らかである。また、λ＝６
０になると、第７図に見るように、第５図のλ＝２０の
場合に比較して常温付近におけるＥ′の値が大きくなり
、高延伸による力学的性質の向上が認められるだけでな
く、ブレンドフィルムは１８０℃付近まで１５ Ｇｐａ
の値を保持するようになるっこれは、ブレンドフィルム
がＰＫ１００％フィルムよりも力学的性質では劣るもの
の、耐熱性の点では優れていることを示しているっさら
に第７図を第５図と比較すると、λ＝６０でばλ＝２０
とは逆にＰＥの組成比の高いフィルムはどＥ′の値が大
゛きくなっているっこれは、λ＝６０のような高延伸倍
率になると、分子鎖の高配向性が得られ、それによって
鎖軸方向の弾性率の高いＰＥの含有率が高いほどＥ′の
値が大きくなることによると解釈される。ブレンドの影
響を第８図で見ると、ＰＥ１００％ではα分散の鋭いピ
ークが７５℃前後に現われ、ＰＰ １００％では１４０
℃付近に分散が現われるが、それら分散のブレンドフィ
ルムにおける現われ方は組成比に依存してＰＦ／Ｐ Ｐ
組成比５０１５０ではまだ７５℃付近にＰＥのα分散が
ピークとして認められ、１４０℃付近にＰＰのα分散に
相当する小さなショルダーが認められるが、ＰＥ／ＰＰ
組成比２５／’７５になるとＰＥのα分散に相当するピ
ークは小さくなって常温から１５０℃付近までのなだら
かな山部の中でピークとして認めにくくなる。
第７図、第８図ではＰＥ／ＰＰの組成比７５／２５のブ
レンドフィルムについて示しておらず、壕だ第９図、第
１０図ではさらにＰＥ／ＰＰの組成比５０／ｓ Ｏのブ
レンドフィルムについても示していないように、ＰＥの
含有率が高いブレンドゲル成形物はλ＝６０やλ＝１０
０と言った高倍率で延伸することは難かしい。これに対
してＰＥ１００％の場合は、第９図。
レンドフィルムについて示しておらず、壕だ第９図、第
１０図ではさらにＰＥ／ＰＰの組成比５０／ｓ Ｏのブ
レンドフィルムについても示していないように、ＰＥの
含有率が高いブレンドゲル成形物はλ＝６０やλ＝１０
０と言った高倍率で延伸することは難かしい。これに対
してＰＥ１００％の場合は、第９図。
第１０図に見るようにλ＝１００でも延伸できる。
しかし、ＰＥ １００％の延伸フィルムは、第９図に見
るように、Ｅ′が極めて高くなるが、１５０℃以上では
融解する。一方、λ＝１００で延伸したＰＥ／ＰＰ組成
比２５／７５のフィルムは、常温ではｐｐｉｏｏ％のフ
ィルムより高い〆と、１８０℃付近でも１５ＧｐａのＥ
′を保持する。ブレンドの影響を第１０図のＥで見ると
、λ＝１００の場合も第８図のλ＝６０の場合と同様、
ＰＫ 、 ＰＰ両者の分散の性質が組成比に依存して現
われ、ＰＥ／ＰＰ組成比２５／７５のフィルムではＥ′
曲線がＰＰ１００％フィルムのそれに近い形状となる。
るように、Ｅ′が極めて高くなるが、１５０℃以上では
融解する。一方、λ＝１００で延伸したＰＥ／ＰＰ組成
比２５／７５のフィルムは、常温ではｐｐｉｏｏ％のフ
ィルムより高い〆と、１８０℃付近でも１５ＧｐａのＥ
′を保持する。ブレンドの影響を第１０図のＥで見ると
、λ＝１００の場合も第８図のλ＝６０の場合と同様、
ＰＫ 、 ＰＰ両者の分散の性質が組成比に依存して現
われ、ＰＥ／ＰＰ組成比２５／７５のフィルムではＥ′
曲線がＰＰ１００％フィルムのそれに近い形状となる。
さらに、第８図、第９図のＰＶ’ＰＰ組成比２５／７５
の延伸フィルムを２０℃から１７０℃まで順次加熱し、
次いで２０’Ｃ”！で冷却して、その間の温度における
フィルムの赤道方向Ｘ線回折図形を求め、これを第１１
図に示した。ブレンド延伸フィルムは、昇温しで温度が
１６０℃付近になると、ＰＥ結晶の（１１０）および（
２００）のスポットが消滅し、この温度でＰＥ結晶が融
解しているのが分るっしかし、ＰＰ結晶は１７０℃でも
融解せずに存在しているから、１６０℃以上におけるブ
レンド延伸フィルムの力学的性質は、ＰＰの性質に依存
するものと考えられる。この第１１図の各Ｘ線回折図形
は、それぞれの温度に達したら２０分間その温度に保っ
た後に写真撮影を行って得たものであや、Ｘ線照射時開
け３０分でその間温度はその温度に保グたっ１７０℃か
らの冷却過程では、１４０℃で（０２０）面の回折が現
われ、１００℃に至るまで（１１０）と（２００）面の
明確なスポットは現われなかった。
の延伸フィルムを２０℃から１７０℃まで順次加熱し、
次いで２０’Ｃ”！で冷却して、その間の温度における
フィルムの赤道方向Ｘ線回折図形を求め、これを第１１
図に示した。ブレンド延伸フィルムは、昇温しで温度が
１６０℃付近になると、ＰＥ結晶の（１１０）および（
２００）のスポットが消滅し、この温度でＰＥ結晶が融
解しているのが分るっしかし、ＰＰ結晶は１７０℃でも
融解せずに存在しているから、１６０℃以上におけるブ
レンド延伸フィルムの力学的性質は、ＰＰの性質に依存
するものと考えられる。この第１１図の各Ｘ線回折図形
は、それぞれの温度に達したら２０分間その温度に保っ
た後に写真撮影を行って得たものであや、Ｘ線照射時開
け３０分でその間温度はその温度に保グたっ１７０℃か
らの冷却過程では、１４０℃で（０２０）面の回折が現
われ、１００℃に至るまで（１１０）と（２００）面の
明確なスポットは現われなかった。
以上、本発明をフィルム製造の例について示したが、先
にも述べたように、本発明は繊維状材料の製造にも適用
し得る。
にも述べたように、本発明は繊維状材料の製造にも適用
し得る。
以上述べたように、本発明によれば、高度に分子配向し
たポリエチレンの優れた力学特性と、高度に分子配向し
たポリプロピレンの優れた耐熱性とを示すポリエチレン
、ポリプロピレン混合物から成る材料を効率よく製造す
ることができると言う優れた効果が得られる。
たポリエチレンの優れた力学特性と、高度に分子配向し
たポリプロピレンの優れた耐熱性とを示すポリエチレン
、ポリプロピレン混合物から成る材料を効率よく製造す
ることができると言う優れた効果が得られる。
第１図はＰＥ／ＰＰ組成比が５０１５０のディヵリン溶
液の１５０℃粘度−濃度グラフ、第２図は未延伸乾燥ゲ
ルフィルムの表面走査型電子顕微鏡写真、第３図は第２
図のブレンドゲルフィルムの膜面に平行にＸ線を照射し
て得られた小角Ｘ線散乱強度グラフ、第４図はは！最大
延伸倍率で延伸したブレンドフィルムの広角Ｘ線回折写
真、第５図および第６図は延伸倍率２０倍で延伸したブ
レンドフィルムと比較例としてのＰＥ １００％、 Ｐ
Ｐ １００％フィルムの複素弾性率のそれぞれ実部Ｅ′
および虚部Ｅ′の温度依存性を示すグラフ、第７図およ
び第８図は延伸倍率６０倍で延伸したブレンドフィルム
とＰＫ １００％、 ＰＰ １００％フィルムの複素弾
性率のそれぞれ実部Ｅ′および虚部Ｅ′の温度依存性を
示すグラフ、第９図および第１θ図は延伸倍率１００倍
で延伸したブレンドフィルム、！： ＰＥ １００％、
ＰＰ １００％フィルムの複素弾性率のそれぞれ実部
Ｅ′および虚部Ｅ′の温度依存性を示すグラフ、第１１
図は延伸倍率６０倍で延伸したＰＥ／ＰＰ組成比２５／
７５の延伸フィルムの昇温−冷却過程における広角Ｘ線
回折写真である。 ｌｙｌ 図 第３図 ２θ（ｄｅｇ） 区 Ｎ 帳 ｔＯ。 ト ０ Ｃ％Ｊ 。 Ｅ’ （ＧＰａ） さ 笥 Ｅ’ （ＧＰａ） 第１１図 ２５／７５ 人−６０ ０，０１８０Ｐａ 、 。 手続補正書 昭和６１年３月 ３ 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２７９１６５号 ２、発明の名称 ポリエチレン、ポリプロピレン混合物
から成る材料の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代 理 人 〒１６０電話３５６−６０９０住所
東京都新宿区新宿５丁目４番１号６、補正により増
加する発明の詳細な説明細書第２０頁第１行の「の表面
」の次に「の結晶構造を示す」を挿入する。 以 上
液の１５０℃粘度−濃度グラフ、第２図は未延伸乾燥ゲ
ルフィルムの表面走査型電子顕微鏡写真、第３図は第２
図のブレンドゲルフィルムの膜面に平行にＸ線を照射し
て得られた小角Ｘ線散乱強度グラフ、第４図はは！最大
延伸倍率で延伸したブレンドフィルムの広角Ｘ線回折写
真、第５図および第６図は延伸倍率２０倍で延伸したブ
レンドフィルムと比較例としてのＰＥ １００％、 Ｐ
Ｐ １００％フィルムの複素弾性率のそれぞれ実部Ｅ′
および虚部Ｅ′の温度依存性を示すグラフ、第７図およ
び第８図は延伸倍率６０倍で延伸したブレンドフィルム
とＰＫ １００％、 ＰＰ １００％フィルムの複素弾
性率のそれぞれ実部Ｅ′および虚部Ｅ′の温度依存性を
示すグラフ、第９図および第１θ図は延伸倍率１００倍
で延伸したブレンドフィルム、！： ＰＥ １００％、
ＰＰ １００％フィルムの複素弾性率のそれぞれ実部
Ｅ′および虚部Ｅ′の温度依存性を示すグラフ、第１１
図は延伸倍率６０倍で延伸したＰＥ／ＰＰ組成比２５／
７５の延伸フィルムの昇温−冷却過程における広角Ｘ線
回折写真である。 ｌｙｌ 図 第３図 ２θ（ｄｅｇ） 区 Ｎ 帳 ｔＯ。 ト ０ Ｃ％Ｊ 。 Ｅ’ （ＧＰａ） さ 笥 Ｅ’ （ＧＰａ） 第１１図 ２５／７５ 人−６０ ０，０１８０Ｐａ 、 。 手続補正書 昭和６１年３月 ３ 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２７９１６５号 ２、発明の名称 ポリエチレン、ポリプロピレン混合物
から成る材料の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代 理 人 〒１６０電話３５６−６０９０住所
東京都新宿区新宿５丁目４番１号６、補正により増
加する発明の詳細な説明細書第２０頁第１行の「の表面
」の次に「の結晶構造を示す」を挿入する。 以 上
Claims (4)
- （１）ポリエチレンとポリプロピレンの混合溶液からゲ
ル状物を生成させて脱溶媒と成形とを行うことによりゲ
ル成形物を得、さらに該ゲル成形物に熱延伸を施すこと
を特徴とするポリエチレン、ポリプロピレン混合物から
成る材料の製造方法。 - （２）前記ポリエチレン及びポリプロピレンに分子量＠
Ｍ＠ｗが１０＾６以上のものを使用する特許請求の範囲
第１項記載のポリエチレン、ポリプロピレン混合物から
成る材料の製造方法。 - （３）前記熱延伸が湿熱延伸である特許請求の範囲第１
項または第２項記載のポリエチレン、ポリプロピレン混
合物から成る材料の製造方法。 - （４）前記湿熱延伸の延伸温度を１４０〜１６０℃の範
囲に設定する特許請求の範囲第３項記載のポリエチレン
、ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27916585A JPS62138229A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27916585A JPS62138229A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138229A true JPS62138229A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0455375B2 JPH0455375B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=17607355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27916585A Granted JPS62138229A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62138229A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502375A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-31 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 個々に包装された洗浄用拭き取り用品 |
| CN102745808A (zh) * | 2012-07-20 | 2012-10-24 | 江苏通用环保集团有限公司 | 高强度松针式立体填料的制备方法 |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP27916585A patent/JPS62138229A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502375A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-31 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 個々に包装された洗浄用拭き取り用品 |
| CN102745808A (zh) * | 2012-07-20 | 2012-10-24 | 江苏通用环保集团有限公司 | 高强度松针式立体填料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455375B2 (ja) | 1992-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0115192B1 (en) | Process for producing stretched filaments of ultrahigh-molecular-weight polyethylene | |
| US8518178B2 (en) | Silicon carbide nanofiber and fabrication method of silicon carbide nanofiber using emulsion spinning | |
| US5830554A (en) | Method of producing of microporous polyolefin membrane | |
| FR2459845A1 (fr) | Filaments d'une resistance a la traction et d'un module eleves et un procede de fabrication de ces filaments | |
| JPS63161035A (ja) | 微孔質材料およびその製造方法 | |
| JPS60101032A (ja) | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 | |
| JPH07102413A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン糸状物 | |
| FR2570982A1 (fr) | Procede de preparation de pellicules en polyethylene presentant une resistance elevee a la traction et un module eleve, pellicules de polyethylene obtenues par ce procede et articles prepares a partir de ces pellicules | |
| JPS648083B2 (ja) | ||
| FR2570983A1 (fr) | Pellicules minces en polyethylene de haut poids moleculaire et procede de preparation | |
| JPH0420015B2 (ja) | ||
| JP2004143276A (ja) | カーボンナノチューブを含む導電性および帯電性防止高分子フィルム、繊維ならびにその製造法 | |
| JPS62138229A (ja) | ポリエチレン，ポリプロピレン混合物から成る材料の製造方法 | |
| JPS61193826A (ja) | ポリオレフインゲル製品の製造方法および該製品から高引張強度および高モジユラスを有する製品を製造する方法 | |
| Wang et al. | Crystallization, orientation morphology, and mechanical properties of biaxially oriented starch/polyvinyl alcohol films | |
| JP3267129B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの一軸延伸成形物及びその製造方法 | |
| JPS6230024A (ja) | 高分子量エチレンテレフタレ−ト系ポリエステル延伸物の製造方法 | |
| Takahashi et al. | Effect of viscosity ratio on structure of polypropylene/polyamide 6 blend fiber | |
| JP3377268B2 (ja) | ポリマー溶液から出発する製品の製造方法 | |
| Fakirov | Is compatibility critical in polymer engineering? | |
| Kaito et al. | Unique orientation textures induced by confined crystal growth of poly (vinylidene fluoride) in oriented blends with polyamide 6 | |
| JPH01501611A (ja) | 高引張強さおよびモジュラスおよび低クリープのポリエチレン製品の製造方法ならびにかくして得られた製品 | |
| Hashida et al. | Surface morphology and crystalline orientation of uniaxially drawn polytetrafluoroethylene films | |
| JPH09157425A (ja) | 多孔体およびその製造方法 | |
| JPS63205332A (ja) | ポリオレフイン微孔性フイルムの製造方法 |