JPS6213424A - 熱硬化性樹脂の製法 - Google Patents
熱硬化性樹脂の製法Info
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- JPS6213424A JPS6213424A JP60153588A JP15358885A JPS6213424A JP S6213424 A JPS6213424 A JP S6213424A JP 60153588 A JP60153588 A JP 60153588A JP 15358885 A JP15358885 A JP 15358885A JP S6213424 A JPS6213424 A JP S6213424A
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- polyol
- thermosetting resin
- acid
- organic polyisocyanate
- reaction
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱硬化性樹脂の製法に関する。
従来、有機ポリイソシアネートを三は化触媒の存在下に
ポリエーテルポリオールと反応することにより得られる
ポリイソシアヌレ−ドロ脂が知られている。
ポリエーテルポリオールと反応することにより得られる
ポリイソシアヌレ−ドロ脂が知られている。
しかしながら、この樹脂はすぐれた耐熱性を有すること
は知られているがなお高温では弾性率が低下するという
問題点がある。
は知られているがなお高温では弾性率が低下するという
問題点がある。
本発明音らはすぐれた耐熱性を有し、特に高温で弾性率
がすぐれた熱硬化性樹脂の製法を見出すべく検討を重ね
た結果１本発明に到達した。
がすぐれた熱硬化性樹脂の製法を見出すべく検討を重ね
た結果１本発明に到達した。
すなわち本発明は有機ポリイソシアネートとポリオール
を三量化触媒の存在下に反応させて熱硬化性樹脂を製造
する方法において、 （１）ポリオールの少くとも一部としてＯＨ価１３０以
下のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ
と略記）を使用し、 （２）イソシアネート指数を２００〜９０００とし、（
３）消泡剤の存在下に反応させ、 （４） ６０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴
とする熱硬化性樹脂の製法である。
を三量化触媒の存在下に反応させて熱硬化性樹脂を製造
する方法において、 （１）ポリオールの少くとも一部としてＯＨ価１３０以
下のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ
と略記）を使用し、 （２）イソシアネート指数を２００〜９０００とし、（
３）消泡剤の存在下に反応させ、 （４） ６０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴
とする熱硬化性樹脂の製法である。
本発明において使用されるＰＴＭＧとしては通常の方法
たとえばテトラヒドロフラン（ＴＨＦと略記）をルイス
酸などの酸性重合触媒の存在下、開環重合させ、加水分
解することによって得られるものがあげられる。該触媒
としてはＡｌＣｌ３、ＦｅＣ１：＋。
たとえばテトラヒドロフラン（ＴＨＦと略記）をルイス
酸などの酸性重合触媒の存在下、開環重合させ、加水分
解することによって得られるものがあげられる。該触媒
としてはＡｌＣｌ３、ＦｅＣ１：＋。
５ｎＣ１４＋ＨＣ１（またはＨＣＩの代りにＣＨ３ＣＯ
０Ｈもしくは５ＯＣ１２）−フルオロ硫酸、フルオロス
ルホン酸。
０Ｈもしくは５ＯＣ１２）−フルオロ硫酸、フルオロス
ルホン酸。
過塩素酸と無水酢酸、三フッ化ホウ素、ホウフッ化水素
、無水酢酸と三フッ化ホウ素、三酸化硫黄など従来から
使用されているものがあげられる。
、無水酢酸と三フッ化ホウ素、三酸化硫黄など従来から
使用されているものがあげられる。
また超強酸−無水酢酸系を触媒とした特公昭５２−８２
７９８号公報、特公昭５８−２８１９５号公報に記載の
方法ｌこより得られるポリテトラメチレングリコールは
分子量分布が狭く好ましい。
７９８号公報、特公昭５８−２８１９５号公報に記載の
方法ｌこより得られるポリテトラメチレングリコールは
分子量分布が狭く好ましい。
（： ＰＴＭＧのＯＨ価は１３０以下、好ましく
は１００以下、とくに好ましくは６０以下である。
は１００以下、とくに好ましくは６０以下である。
ＰＴＭＧ は必要により他のポリオールと併用すること
ができる。他のポリオールとしてはＯＨ価が１８０以下
、好ましくは１００以下、とくに好ましくは６０以下の
ポリエーテルポリオールがあげられる。
ができる。他のポリオールとしてはＯＨ価が１８０以下
、好ましくは１００以下、とくに好ましくは６０以下の
ポリエーテルポリオールがあげられる。
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、多
価フェノール、ポリカルボン酸などの活性水素原子含有
多官能化合物にアルキレンオキサイドが付加した構造の
化合物があげられる。上記多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４．−
ブタンジオール。
価フェノール、ポリカルボン酸などの活性水素原子含有
多官能化合物にアルキレンオキサイドが付加した構造の
化合物があげられる。上記多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４．−
ブタンジオール。
１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール。
ネオペンチルグリコールなどの２価アルコールおよびグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アル
コールなど；多価フェノール類としてはピロガロール、
ヒドロキノンなどの多価フェノールのほかビスフェノー
ルＡなどのビスフェノール類：またポリカルボン酸とし
てはコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ポリカルボン酸
。
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アル
コールなど；多価フェノール類としてはピロガロール、
ヒドロキノンなどの多価フェノールのほかビスフェノー
ルＡなどのビスフェノール類：またポリカルボン酸とし
てはコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ポリカルボン酸
。
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族
ポリカルボン酸があげられる。上述した活性水素原子含
有化合物は２種以上使用することもできる。上記活性水
素原子含有化合物に付加するアルキレンオキサイドとし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキ
サイド。
ポリカルボン酸があげられる。上述した活性水素原子含
有化合物は２種以上使用することもできる。上記活性水
素原子含有化合物に付加するアルキレンオキサイドとし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキ
サイド。
エピクロルヒドリンなどがあげられる。アルキレンオキ
サイドは単独でも２種以上併用してもよく。
サイドは単独でも２種以上併用してもよく。
後者の場合はブロック付加でもランダム付加でも両者の
混合系でもよい。これらのアルキレンオキサイドのうち
で好ましいものはテトラヒドロフラン、プロピレンオキ
サイドおよび／またはエチレンオキサイドである。反応
の点から、とくに好ましいのはプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドとの併用系（重量比で通常ｓｏ ：
７０〜９５：５とくに７０ ： ａｏ〜９０ ： １
０ ）とテトラヒドロフランとエチレンオキサイドとの
併用系（重量比で通常９５：５〜ａｏ ： ７０とくに
９０ ： １０〜５０ ： ５０ ）である。アルキレ
ンオキサイドの付加は、通常の方法で行なうことができ
、無触媒でまたは触媒（アルカリ触媒。
混合系でもよい。これらのアルキレンオキサイドのうち
で好ましいものはテトラヒドロフラン、プロピレンオキ
サイドおよび／またはエチレンオキサイドである。反応
の点から、とくに好ましいのはプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドとの併用系（重量比で通常ｓｏ ：
７０〜９５：５とくに７０ ： ａｏ〜９０ ： １
０ ）とテトラヒドロフランとエチレンオキサイドとの
併用系（重量比で通常９５：５〜ａｏ ： ７０とくに
９０ ： １０〜５０ ： ５０ ）である。アルキレ
ンオキサイドの付加は、通常の方法で行なうことができ
、無触媒でまたは触媒（アルカリ触媒。
アミン系触媒、酸性触媒〕の存在下（とくにフルキレン
オキサイド付加の後半の段階で）に常圧または加圧下ｔ
こ行ｊ（われる。
オキサイド付加の後半の段階で）に常圧または加圧下ｔ
こ行ｊ（われる。
ポリエーテルポリオールのうちで好ましいものは、末端
に１級ＯＨを有するものである。末端１級のポリエーテ
ルポリオールとしては、末端にテトラヒドロフラン（以
下ＴＨＦと略記）又はエチレンオキサイド（以下ＥＯと
略記）を通常１００％〜５０％（重量）好ましくは１０
０％〜２０％付加したもの〔チツプド型、バランス型）
があげられる。末端１級ＯＨのポリエーテルポリオール
を用いることにより脱型性が速く耐熱性の高い、耐衝撃
性にすぐれた 葱鴇壕抛１１４：樹脂が得られる
。
に１級ＯＨを有するものである。末端１級のポリエーテ
ルポリオールとしては、末端にテトラヒドロフラン（以
下ＴＨＦと略記）又はエチレンオキサイド（以下ＥＯと
略記）を通常１００％〜５０％（重量）好ましくは１０
０％〜２０％付加したもの〔チツプド型、バランス型）
があげられる。末端１級ＯＨのポリエーテルポリオール
を用いることにより脱型性が速く耐熱性の高い、耐衝撃
性にすぐれた 葱鴇壕抛１１４：樹脂が得られる
。
またポリエステルポリオール、たとえば、低分子ポリオ
ールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエ
ステルポリオールやラクトンの開環重合により得られる
ポリエステルポリオールなどがあげられる。上記低分子
ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレング
リコール。
ールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエ
ステルポリオールやラクトンの開環重合により得られる
ポリエステルポリオールなどがあげられる。上記低分子
ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレング
リコール。
１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール。
ネオペンチルグリコール、ビス（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル〕ベンゼンなど
のジオール；トリメチロールプロパン、グリセリンなど
およびそれらの混合物があげられる。またジカルボン酸
としてはマハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸。
クロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル〕ベンゼンなど
のジオール；トリメチロールプロパン、グリセリンなど
およびそれらの混合物があげられる。またジカルボン酸
としてはマハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸。
フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸および
それらの混合物があげられる。ラクトンとしてはε−カ
プロラクトンなどがあげられる。ポリエステルポリオー
ルのＯＨ価は通常１３０以下好マしくは１００以下さら
に好ましくは６０以下である。
それらの混合物があげられる。ラクトンとしてはε−カ
プロラクトンなどがあげられる。ポリエステルポリオー
ルのＯＨ価は通常１３０以下好マしくは１００以下さら
に好ましくは６０以下である。
ＰＴＭＧは他のポリオールの割合（重量比率〕は通常２
０ ： ８０〜１００ ：０．好ましくは５０：・５０
〜ｔｏｏ ：Ｏである。ポリオール全体の平均のＯＨ価
は１３０以下、好ましくは１０６以下、てう１＝勤まＬ
（１＄４ｏ鼠下Ｚ゛ア剋本発明において使用される有機
ポリイソシアネートとしては従来からポリウレタン製造
に使用されているものが使用できる。これらの具体例と
しては特開昭５７−２３２２号公報等に記載の化合物が
使用できる。
０ ： ８０〜１００ ：０．好ましくは５０：・５０
〜ｔｏｏ ：Ｏである。ポリオール全体の平均のＯＨ価
は１３０以下、好ましくは１０６以下、てう１＝勤まＬ
（１＄４ｏ鼠下Ｚ゛ア剋本発明において使用される有機
ポリイソシアネートとしては従来からポリウレタン製造
に使用されているものが使用できる。これらの具体例と
しては特開昭５７−２３２２号公報等に記載の化合物が
使用できる。
このうち好ましいものは芳香族ジイソシアネートであり
、特に好ましいものはトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉと略記） 、 ４．４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩと略記）、粗ＭＤＩおよび変性ＭＤＩ
である。
、特に好ましいものはトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉと略記） 、 ４．４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩと略記）、粗ＭＤＩおよび変性ＭＤＩ
である。
これらのポリイソシアネートは粗製ポリイソシアネート
例えば粗製ＴＤＩ 、粗製ＭＤＩあるいは変性ポリイソ
シアネート例えば液状化ＭＤＩ（カーポジイミド変性、
トリヒドロカルビルホスフェート変性など）や過剰のポ
リイソシアネート（ＴＤＩ、ｌ１ｉｌｌＤＩなど）とポ
リオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート含
有プレポリマーとして使用することもできる。
例えば粗製ＴＤＩ 、粗製ＭＤＩあるいは変性ポリイソ
シアネート例えば液状化ＭＤＩ（カーポジイミド変性、
トリヒドロカルビルホスフェート変性など）や過剰のポ
リイソシアネート（ＴＤＩ、ｌ１ｉｌｌＤＩなど）とポ
リオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート含
有プレポリマーとして使用することもできる。
上記プレポリマー製造に用いるポリオールとしては当量
が３０〜５０００ のポリオール例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコールなどのグリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの高官
能ポリオール及びこれらのアルキレンオキシド付加物が
あげられる。又、ポリエステルポリオールも併用できる
。これらのうち好ましいものは官能基２〜３のものであ
る。上記変性ポリイソシアネート及びプレポリマーの遊
Ｍイソシアネート基含量は通常１０〜３０％好ましくは
１５〜３０％、特に好ましくは２５％前後である。
が３０〜５０００ のポリオール例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコールなどのグリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの高官
能ポリオール及びこれらのアルキレンオキシド付加物が
あげられる。又、ポリエステルポリオールも併用できる
。これらのうち好ましいものは官能基２〜３のものであ
る。上記変性ポリイソシアネート及びプレポリマーの遊
Ｍイソシアネート基含量は通常１０〜３０％好ましくは
１５〜３０％、特に好ましくは２５％前後である。
本発明において使用できる消泡剤としてはシリコーン系
のものたとえば一般式 ％式％（１） （ＲはＨ，メチルおよび／またはフェニル基、ｎは１０
０〜１ｏｏｏｏ の数である。）で示されるシリコー
ン油（ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなど〕系のもの、トリー又はテトラ−アルキル
シラン、シリコーンアルコールなどが挙げられる。シリ
コーン油の粘度は通常５００〜１００００センチポイズ
（２５℃）である。シリコーン油の詳細については「ケ
ミストリー・アンド・テクノロジー・オブ・シリコーン
系」（ウオルター・ノル著、 １９６８年アカデミツク
・プレス発行）。
のものたとえば一般式 ％式％（１） （ＲはＨ，メチルおよび／またはフェニル基、ｎは１０
０〜１ｏｏｏｏ の数である。）で示されるシリコー
ン油（ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなど〕系のもの、トリー又はテトラ−アルキル
シラン、シリコーンアルコールなどが挙げられる。シリ
コーン油の粘度は通常５００〜１００００センチポイズ
（２５℃）である。シリコーン油の詳細については「ケ
ミストリー・アンド・テクノロジー・オブ・シリコーン
系」（ウオルター・ノル著、 １９６８年アカデミツク
・プレス発行）。
「カーク−オスマー：エンサイクロペディア・オブ・ケ
ミカル・テクノロジー」（第２版）第１８巻２２１〜２
６０頁に記載されている。
ミカル・テクノロジー」（第２版）第１８巻２２１〜２
６０頁に記載されている。
消泡剤の添加量は熱硬化性樹脂１００部に対し通常０．
００１〜１０％、好ましくは００１〜５％である。
００１〜１０％、好ましくは００１〜５％である。
このタイプの消泡剤の添加は耐衝撃性の低下を防止する
に役立つ。
に役立つ。
本発明に用いられる三量化触媒としては公知のものが使
用できる。具体的には、カルボン酸の金属塩、例えば、
酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛。
用できる。具体的には、カルボン酸の金属塩、例えば、
酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛。
オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなど：アルカリお
よびアルカリ土類金属のアルコキシド及びフェノキシト
、例えば、ナトリウムメトキシド。
よびアルカリ土類金属のアルコキシド及びフェノキシト
、例えば、ナトリウムメトキシド。
ナトリウムフェノキシドなど：三級アミン、例えば、ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミン。
リエチルアミン、トリエチレンジアミン。
Ｎ−メチルモルホリン、（ジメチルアミンメチルフッエ
ノール、ピリジンなど：第四級アンモニウム塩基９例え
ば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドなど；イミ
ダゾール類９例えば、イミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾールなど；スズやアンチモンなどの有機
金属化合物１例えば、テトラフェニルスズ、トリブチル
アンチモンオキシドなどを挙げることができる。これら
のうら好ましいものはカルボン酸の金属塩と三級アミン
との併用系である。三量化触媒の使用量は有機ポリイソ
シアネート１００部に対し通常０．０１〜１ｏ部好まし
くは０．０５〜５部である。本発明において必要により
他の触媒（第３級アミン類、有機スズ化合物、有機鉛化
合物など）、その他の助剤の存在下に反応を行うことが
できる。必要により顔料、フィラーも添加することもで
きる。
ノール、ピリジンなど：第四級アンモニウム塩基９例え
ば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドなど；イミ
ダゾール類９例えば、イミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾールなど；スズやアンチモンなどの有機
金属化合物１例えば、テトラフェニルスズ、トリブチル
アンチモンオキシドなどを挙げることができる。これら
のうら好ましいものはカルボン酸の金属塩と三級アミン
との併用系である。三量化触媒の使用量は有機ポリイソ
シアネート１００部に対し通常０．０１〜１ｏ部好まし
くは０．０５〜５部である。本発明において必要により
他の触媒（第３級アミン類、有機スズ化合物、有機鉛化
合物など）、その他の助剤の存在下に反応を行うことが
できる。必要により顔料、フィラーも添加することもで
きる。
本発明において熱硬化性樹脂を製造するにあたりイソシ
アネート指数は通常２００〜９０００好ましくは１００
０〜８５００ である。イソシアネート指数が高いと
耐熱性は良好だが耐衝撃性が劣る。一方イソシアネート
指数が低いとそれと逆の性能を示す。
アネート指数は通常２００〜９０００好ましくは１００
０〜８５００ である。イソシアネート指数が高いと
耐熱性は良好だが耐衝撃性が劣る。一方イソシアネート
指数が低いとそれと逆の性能を示す。
本発明において熱硬化性樹脂を製造するにあたり熱処理
温度は通常６０〜ａＯＯ℃好ましくは８０〜２８０℃更
に好ましくは１８０〜２５０℃である。熱処理１１
条件は樹脂の反応の完結、ミクロ相構造に大きな影
響を与える。これにより耐熱性でかつ耐衝撃性の 無
７５更イ已１１堡樹脂を製造することができる。熱処理
時間は通常１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜８時
間−Ｃある。低温で熱処理すると耐熱性が不十分であり
、又、３００℃以上で熱処理すると樹脂の熱分解をヴｌ
きおこすので好ましくない。
温度は通常６０〜ａＯＯ℃好ましくは８０〜２８０℃更
に好ましくは１８０〜２５０℃である。熱処理１１
条件は樹脂の反応の完結、ミクロ相構造に大きな影
響を与える。これにより耐熱性でかつ耐衝撃性の 無
７５更イ已１１堡樹脂を製造することができる。熱処理
時間は通常１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜８時
間−Ｃある。低温で熱処理すると耐熱性が不十分であり
、又、３００℃以上で熱処理すると樹脂の熱分解をヴｌ
きおこすので好ましくない。
本発明による樹脂製造法は従来と同じでよくワンショッ
ト法、プレポリマー決河れも適用できる。
ト法、プレポリマー決河れも適用できる。
本発明の −！ 、＄ｅ ４ｊ； ／ｌ生樹脂の製法
は真空脱泡成型法、ＲＩＭ法による成型が有用であるが
、それ以外の方法にも適用できる。
は真空脱泡成型法、ＲＩＭ法による成型が有用であるが
、それ以外の方法にも適用できる。
以下、実施例、参考例および試験例により本発明をさら
に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
実施例および参考例中の部は重量部を示す。
実施例１゜
ＴＨＦを開環重合して得たＯＨ価５６のＰＴＭＧ １０
部にＮ 、 Ｎ’、 Ｎ’−トリス（ジメチルアミノプ
ロピル）へキサヒドロ−８−トリアジン０．１部および
シリコーン系消泡剤０．１部を加え、液温を４０℃とし
た。
部にＮ 、 Ｎ’、 Ｎ’−トリス（ジメチルアミノプ
ロピル）へキサヒドロ−８−トリアジン０．１部および
シリコーン系消泡剤０．１部を加え、液温を４０℃とし
た。
２５℃に温調した変性ＭＤＩ （スミジュールＰＣ：
ＮＣＯ％＝２６％、住人バイエルウレタン社製）９０部
（ＮＣＯ指数５５９０ ）を加え、３０秒暦拌し減圧下
で脱胞した。５０−６０℃に予熱したモールドへ注入し
。
ＮＣＯ％＝２６％、住人バイエルウレタン社製）９０部
（ＮＣＯ指数５５９０ ）を加え、３０秒暦拌し減圧下
で脱胞した。５０−６０℃に予熱したモールドへ注入し
。
６０℃オーブン中３０分キュアーし、脱型した。その後
１５０℃のオーブン中１時間熱処理を行った。非常にす
ぐれた耐熱性と特に高温時でも高い弾性率を有し、かつ
弾性率変化の少ない熱硬化樹脂が得られた。
１５０℃のオーブン中１時間熱処理を行った。非常にす
ぐれた耐熱性と特に高温時でも高い弾性率を有し、かつ
弾性率変化の少ない熱硬化樹脂が得られた。
参考例１
プロピレングリコールにプロピレンオキシドつづいてエ
チレンオキシドを重量で全分子中１０％付加して得たＯ
Ｈ価５６のポリエーテルポリオールを使用して実施例１
と同様に熱硬化性樹脂を作成した。
チレンオキシドを重量で全分子中１０％付加して得たＯ
Ｈ価５６のポリエーテルポリオールを使用して実施例１
と同様に熱硬化性樹脂を作成した。
参考例２
ＯＨ価５６のポリカーボネートジオール（デスモヘン２
０２０Ｅ 、バイエル社製）１０部にＮ、Ｎ’、Ｎ′−
トリス（ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン０．１部およびシリコーン系消泡剤０８１部
を加え、液温を８０℃とした。５０℃に温調した実施例
１で使用した変性ＭＤＩを９０部用いて以下実施例１と
同様に熱硬化性樹脂を作成した。
０２０Ｅ 、バイエル社製）１０部にＮ、Ｎ’、Ｎ′−
トリス（ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン０．１部およびシリコーン系消泡剤０８１部
を加え、液温を８０℃とした。５０℃に温調した実施例
１で使用した変性ＭＤＩを９０部用いて以下実施例１と
同様に熱硬化性樹脂を作成した。
（まとめン
実施例１、参考例１および参考例２の樹脂について動的
粘弾性を評価した結果を表１にまとめて示す。動的粘弾
性測定は若木製作所製のＹＥＳ−Ｆ型により行った。表
１においてＥ′は貯蔵弾性率、ｔ ａ Ｉｔδは損失正
接である。
粘弾性を評価した結果を表１にまとめて示す。動的粘弾
性測定は若木製作所製のＹＥＳ−Ｆ型により行った。表
１においてＥ′は貯蔵弾性率、ｔ ａ Ｉｔδは損失正
接である。
表１の粘弾性測定結果に示す様に参考例１は２．９０℃
付近から、又参考例２では１７０℃付近からＴａｎδが
上昇するのに比べ実施例１では高温でも低いＴａｎδの
値を有しすぐれた耐熱性の樹脂であることが判る。
付近から、又参考例２では１７０℃付近からＴａｎδが
上昇するのに比べ実施例１では高温でも低いＴａｎδの
値を有しすぐれた耐熱性の樹脂であることが判る。
本発明により得られた熱硬化性樹脂は従来のポリイソシ
アヌレート樹脂に比べ特に高温での弾性率がすぐれてい
る。
アヌレート樹脂に比べ特に高温での弾性率がすぐれてい
る。
上記効果を奏することから本発明により得られた樹脂は
種々の応用分野、例えば製紙、製鉄用ロール、複写機用
ロール、耐熱性コーティング剤。
種々の応用分野、例えば製紙、製鉄用ロール、複写機用
ロール、耐熱性コーティング剤。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機ポリイソシアネートとポリオールを三量化触媒
の存在下に反応させて熱硬化性樹脂を製造する方法にお
いて、 （１）ポリオールの少くとも一部としてＯＨ価１３０以
下のポリテトラメチレンエーテルグリコ ールを使用し （２）イソシアネート指数を２００〜９０００とし、（
３）消泡剤の存在下に反応させ、 （４）６０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴と
する熱硬化性樹脂の製法。 ２、消泡剤がシリコーン系消泡剤である特許請求の範囲
第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60153588A JPS6213424A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60153588A JPS6213424A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213424A true JPS6213424A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=15565770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60153588A Pending JPS6213424A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6213424A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100922867B1 (ko) | 2008-04-02 | 2009-10-20 | 동아화학 주식회사 | 로고성형용 일액형 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용하여제조한 로고 |
| JP2016521298A (ja) * | 2013-03-28 | 2016-07-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ウレタン−イソシアヌレートを作製するための方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151021A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Achilles Corp | Production of urethane-modified isocyanurate foam with high water and moisture resistance |
| JPS5975918A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | ポリイソシアヌレ−ト樹脂成形物の製造方法 |
-
1985
- 1985-07-11 JP JP60153588A patent/JPS6213424A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151021A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-25 | Achilles Corp | Production of urethane-modified isocyanurate foam with high water and moisture resistance |
| JPS5975918A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | ポリイソシアヌレ−ト樹脂成形物の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100922867B1 (ko) | 2008-04-02 | 2009-10-20 | 동아화학 주식회사 | 로고성형용 일액형 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용하여제조한 로고 |
| JP2016521298A (ja) * | 2013-03-28 | 2016-07-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ウレタン−イソシアヌレートを作製するための方法 |
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