JP5475065B2 - ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤 - Google Patents
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Description
現状、低密度化の要望に応えるため、発泡剤としての水の使用量が増加の傾向にある。水の使用量を増加させる(非特許文献1等)ことは、フォーム製造時の発生炭酸ガス量を増加させることができ、軟質ポリウレタンフォームの密度を低下させるには有効であるが、フォームの密度が低下するとフォーム硬度が低下する。ポリウレタンフォームの硬度を向上させる具体的技術としては、使用する架橋剤の使用量を上げる方法(非特許文献1)やポリマーを樹脂中に分散させる方法(特許文献1)等があるが、このような方法では、軟質ポリウレタンフォームの伸び率や引張強さのような機械物性が不十分である等の課題が残されており、硬度が向上し機械物性が維持される軟質ポリウレタンフォームが望まれている。
また、低密度化の為に、少量の塩化メチレンと共に、相対的に多量の水を発泡剤として用いることも提案されている。しかし、この方法では、得られるフオームの硬度が高くなり、軟質ポリウレタンフオームを得る観点からは、この方法は採用することができない。そこで、モノオールやジオールをポリオールの一成分として用いる方法も提案されている。しかし、この方法では、得られるフオームの圧縮残留ひずみが大きくなる等、他の物性が損なわれる問題が生じる(特許文献2)。
また、本発明のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物(B)は、上記ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤(A)及びポリオール(P)を含有してなることを要旨とする。
また、本発明のポリウレタンフォームの製造方法は、上記のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤(A)又は上記のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物(B)と、有機ポリイソシアネート成分(D)とを、発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下に反応させてなることを要旨とする。
なお、(メタ)アクリレートとは、メタクリレート及び/又はアクリレートを意味し、以下において同様である。
強度向上剤(A)のハンドリング、ポリウレタンフォームの機械物性(伸び率、引張強さ、圧縮強さ)及び耐熱性向上の観点から、活性水素含有化合物(e)としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物及びこれらのAO付加物が好ましく、さらに好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ベンジルアルコール、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、フェニルアミン並びにこれらのEO及び/又はPO付加物が好ましい。
多価カルボン酸(F)としては、脂肪族多価カルボン酸及び芳香族多価カルボン酸が含まれる。多価カルボン酸(F)は、1種類を使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(1)1分子が有するカルボキシル基が2個以上である。
(2)カルボキシル基が芳香環に直接結合していない。
(1)1分子が有する芳香環の数が1個以上である。
(2)1分子が有するカルボキシル基の数が2個以上である。
(3)カルボキシル基が芳香環に直接結合している。
一般式(I)において、mは1〜10の整数を表す。
強度向上剤のハンドリング、ポリウレタンフォームの耐熱性(圧縮残留ひずみ、寸法変化率)及び機械物性(引張強さ、引裂強さ、圧縮強さ)向上の観点から、Zには、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、これらのAO付加物及びこれらと多価カルボン酸との縮合物を用いることが好ましく、mは1〜8が好ましい。
なお本発明において、水酸基価はJISK−1557に準拠して測定される。
また、(A)が一般式(I)で表される化合物(A1)の場合、(A1)の水酸基価が0であることは、一般式(I)中、いずれのR1もYもZも水酸基を有しないことを意味する。
なお、(A)の芳香環濃度は、強度向上剤(A)1g中の芳香環のモル数を意味する。
炭素数2〜20の2価アルコールとしては、脂肪族ジオール(エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−及び1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール並びにネオペンチルグリコール等)及び脂環式ジオール(シクロヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノール等)が挙げられる。
炭素数3〜20の3価アルコールとしては、脂肪族トリオール(グリセリン及びトリメチロールプロパン等)が挙げられる。
炭素数5〜20の4〜8価の多価アルコールとしては、脂肪族ポリオール(ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン及びジペンタエリスリトール等並びに糖類(ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体)が挙げられる。
(A)を単独で使用する場合、すなわち(A)をポリオール(P)と併用しない場合には、(A)が水酸基を有すること、すなわち、一般式(I)中、R1、Y及びZのうち、いずれか1つ以上が水酸基を有することが好ましい。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性MDI等が挙げられる。
なお、上記及び以下において、部は重量部を意味する。
その他の助剤としては、着色剤(染料及び顔料)、可塑剤(フタル酸エステル及びアジピン酸エステル等)、有機充填剤(合成短繊維、熱可塑性又は熱硬化性樹脂からなる中空微小球等)、難燃剤(リン酸エステル及びハロゲン化リン酸エステル等)、老化防止剤(トリアゾール及びベンゾフェノン等)、酸化防止剤(ヒンダードフェノール及びヒンダードアミン等)等の公知の補助成分が挙げられる。
攪拌装置、温度制御装置付きのステンレス製オートクレーブに、グリセリンPO付加物(三洋化成工業株式会社製 サンニックスGP−3000NS;数平均分子量3000、水酸基価56.0)1モル、無水トリメリット酸3モル及びアルカリ触媒(N−エチルモルフォリン)0.06モルを仕込み、窒素雰囲気下、0.20MPa、120±10℃で1時間反応させハーフエステル化を行った。ハーフエステル化後、EO6モルを1時間かけて滴下した後、1時間熟成した。熟成終了後、アルカリ触媒を10kPaにて1時間減圧除去して、強度向上剤A−1を得た。A−1の測定値を表1に記載した。
実施例1と同様なオートクレーブにグリセリンPO付加物(三洋化成工業株式会社製 サンニックスGP−400;数平均分子量400、水酸基価420)を1モル、無水トリメリット酸(Y構成原料)3モル、触媒としてN−エチルモルフォリン0.06モル、溶媒としてTHFを4モル仕込み、窒素雰囲気下80±10℃で2時間ハーフエステル化を行った。この後、R1構成原料としてEO6モルを80±10℃、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10℃、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行い強度向上剤A−2を得た。A−2の測定値を表1に記載した。
以下強度向上剤A−3〜A−21の製造について記載する。得られた強度向上剤の測定値を表1に記載した。
なお、A−3〜A−21の製造において使用している活性水素含有化合物のうち、実施例1及び2に記載していない物について下記に記載する。記載していない物については、試薬として容易に入手することができる。
・PEG−200(エチレングリコールEO付加物;数平均分子量200、水酸基価560、三洋化成工業株式会社製「PEG-200」)
・PP−400(プロピレングリコールPO付加物;数平均分子量400、水酸基価280、三洋化成工業株式会社製「サンニックスPP-400」)
・ポリオール(II)(グリセリンPO/EOブロック付加物;数平均分子量5500、水酸基価30.6)
実施例1と同様のオートクレーブにグリセリン1モル、KOH0.25モルを仕込み、130±5℃、10kPaにて1時間脱水した。脱水終了後、110±5℃まで冷却し、PO79モルを0.5MPa以下になるよう制御しながら4時間掛けて滴下し、滴下終了後2時間熟成した。熟成後EO19モルを130℃±5℃、0.5MPa以下になるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、滴下終了後2時間熟成した。熟成終了後、90±5℃まで冷却し、水2wt%、キョーワード600(協和化学社製;合成珪酸塩)2wt%を加え1時間処理した。オートクレーブより取り出した後、1ミクロンのろ紙を用いてろ過した後減圧脱水し、ポリオール(II)を得た。
・SP−750(ソルビトールPO付加物;数平均分子量690、水酸基価490、三洋化成工業株式会社製「サンニックスSP−750」)
・RP−410A(スクロースPO付加物;数平均分子量1070、水酸基価420、三洋化成工業株式会社製「サンニックスRP−410A」)
・ポリオール(I)(スクロースPO付加物;数平均分子量3000、水酸基価150)
実施例1と同様のオートクレーブにRP−410A1モル、KOH0.14モルを仕込み、110±5℃、10kPaにて1時間脱水した。脱水終了後PO33.3モルを0.5MPa以下になるよう制御しながら4時間掛けて滴下し、滴下終了後3時間熟成した。熟成終了後、90±5℃まで冷却し、水2wt%、キョーワード600(協和化学社製;合成珪酸塩)2wt%を加え1時間処理した。オートクレーブより取り出した後、1ミクロンのろ紙を用いてろ過した後減圧脱水し、ポリオール(I)を得た。
実施例1と同様なオートクレーブにGP−400(Z構成原料)を1モル、無水トリメリット酸(Y構成原料)3モル、触媒としてトリエチルアミン6.2モル、溶媒としてTHFを2モル仕込み、窒素雰囲気下80±10℃で2時間ハーフエステル化を行った。この後、R1構成原料としてベンジルクロリド6モルを加え、80±10℃で6時間反応した。反応後、析出した塩を濾別し、有機層を水で洗浄し目的物をトルエンで抽出分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、80±10℃、10kPaで溶媒留去を行い強度向上剤A−3を得た。各強度向上剤の測定値を表1に記載した。
実施例1と同様なオートクレーブにGP−400(Z構成原料)を1モル、無水ピロメリット酸(Y構成原料)3モル、触媒としてN−エチルモルフォリン0.09モル、溶媒としてTHFを5モル仕込み、窒素雰囲気下80±10℃で2時間ハーフエステル化を行った。この後、R1構成原料としてEO9モルを80±10℃、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10℃、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行い強度向上剤A−5を得た。各強度向上剤の測定値を表1に記載した。
撹拌装置、温度制御装置、圧力制御装置、冷却器、トラップ、液循環ポンプを備えた反応器にPTMG−1000(ポリテトラメチレングリコール;数平均分子量1000、水酸基価112、三菱化学株式会社製「PTMG−1000」)(Z構成原料)を7モル、無水トリメリット酸(Y構成原料)3モル、触媒としてN−エチルモルフォリン0.06モル、溶媒としてトルエンを5モル仕込み、窒素雰囲気下100±10℃、0.1MPaとなるよう制御しながら6時間反応した。反応中は揮発するトルエンと水を冷却器で凝縮し、トラップで分離したトルエンを再度反応器に戻すことを連続して行った。反応後、100±10℃、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行い強度向上剤A−13を得た。各強度向上剤の測定値を表1に記載した。
各種強度向上剤(A)と各種ポリオール(P)とを窒素雰囲気下80±10℃で30分混合してウレタンフォーム製造用ポリオール組成物(B)を作成した。各種強度向上剤とポリオールの混合処方は表5の通りである。表中の(混合量wt%)は、(A)と(P)の合計重量を基準とする(A)の重量%を表す。
サンニックスGP−3000NS(三洋化成工業株式会社製;グリセリンPO付加物、水酸基価56.0)をポリオール(H−1)とした。(H−1)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=56.0、(f)由来の芳香環含量(重量%)=0、芳香環濃度(mmol/g)=0.0である。
サンニックスGP−1500(三洋化成工業株式会社製;グリセリンPO付加物、水酸基価112.0)をポリオール(H−2)とした。(H−2)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=112.0、(f)由来の芳香環含量(重量%)=0、芳香環濃度(mmol/g)=0.0
実施例1と同様のオートクレーブに、グリセリンPO付加物(三洋化成工業株式会社製 サンニックスGP−1500;数平均分子量1500、水酸基価112.0)1モル、無水フタル酸6モル及びアルカリ触媒(N−エチルモルフォリン)0.010モルを仕込み、窒素雰囲気下、0.20MPa、120±10℃で1時間反応させハーフエステル化を行った。その後PO6モルを120±10℃、圧力0.50MPa以下となるよう制御しながら、5時間かけて滴下した後、120±10℃で1時間熟成した。熟成終了後、アルカリ触媒を10kPaにて1時間減圧除去して、ポリオール(H−3)を得た。(H−3)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=63.0、(f)由来の芳香環含量(重量%)=0、芳香環濃度(mmol/g)=2.26。
実施例1と同様のオートクレーブに、グリセリンPO付加物(三洋化成工業株式会社製サンニックスGP−1500;数平均分子量1500、水酸基価112.0)1モル、無水フタル酸6モル及びアルカリ触媒(N−エチルモルフォリン)0.010モルを仕込み、窒素雰囲気下、0.20MPa、120±10℃で1時間反応させハーフエステル化を行った。その後EO20モルを80±10℃、圧力0.50MPa以下となるよう制御しながら、5時間かけて滴下した後、80±10℃で1時間熟成した。熟成終了後、アルカリ触媒を10kMPaにて1時間減圧除去して、ポリオール(H−4)を得た。(H−4)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=51.2、(f)由来の芳香環含量(重量%)=0、芳香環濃度(mmol/g)=1.82。
実施例1と同様のオートクレーブにGP−3000NS1モル、KOH0.22モルを仕込み、110±5℃、10kPaにて1時間脱水した。脱水終了後PO36.2モルを0.5MPa以下になるよう制御しながら4時間掛けて滴下し、滴下終了後3時間熟成した。熟成終了後、90±5℃まで冷却し、水2重量%、キョーワード600(協和化学社製;合成珪酸塩)2重量%を加え1時間処理した。オートクレーブより取り出した後、1ミクロンのろ紙を用いてろ過した後減圧脱水し、ポリオール(H−5)を得た。(H−5)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=33.7、(f)由来の芳香環含量(重量%)=0、芳香環濃度(mmol/g)=0.0。
実施例1と同様なオートクレーブにPEG−200を1モル、無水トリメリット酸2モル、触媒としてN−エチルモルフォリン0.04モル、溶媒としてアセトンを2モル仕込み、窒素雰囲気下80±10℃で2時間ハーフエステル化を行った。この後、EO4モルを80±10℃、0.5MPa以下となるよう制御しながら2時間掛けて滴下し、3時間熟成した。熟成後、80±10℃、10kPaで触媒及び溶媒の留去を行いポリオール(H−6)を得た。(H−6)の測定値は次の通り。
水酸基価(mgKOH/g)=295.3、(f)由来の芳香環含量(重量%)=31.6、芳香環濃度(mmol/g)=2.63。
強度向上剤(A)及び強度向上剤含有ポリオール組成物(B)を用いて、表6に示した配合処方に従って、下記の発泡条件により発泡して軟質ポリウレタンフォームを作製し、一昼夜(温度23℃、湿度50%にて24時間)放置後のフォームのコア密度(kg/m3)、硬さ(25%ILD、N/314cm2)、引裂強さ(N/cm)、引張強さ(kPa)、伸び率(%)、圧縮残留ひずみ(%)を測定した。
BOX SIZE:250mm×250mm×250mm
材質 :木材
ミキシング方法 :ハンドミキシング(必要試薬を所定の容器に必要量仕込んだ後、攪拌羽を容器中に挿入し回転数5000回転/分で6〜20秒間攪拌させる発泡方法)
ミキシング時間 :6〜20秒
撹拌羽回転数 :5000回転/分
(1)有機ポリイソシアネート成分(D−1)
TDI:NCO%=48.3(商品名:コロネートT−80、日本ポリウレタン工業(株)製)
(2)発泡剤
発泡剤:水
(3)触媒
触媒−1:エアプロダクツジャパン(株)製「DABCO−33LV」(トリエチレンジアミンの33重量%ジプロピレングリコール溶液)
触媒−2:オクチル酸スズ(商品名:日東化成(株)製「ネオスタンU−28」(オクチル酸第1スズ)
(4)整泡剤
整泡剤−1:東レ・ダウコーニング製「L−540」
各項目の測定方法は下記の通りである。得られた結果を表6に示す。
・フォーム物性の測定方法及び単位を以下に示す。
コア密度:JIS K6400に準拠、単位はkg/m3
硬さ(25%−ILD):JIS K6400に準拠、単位はN/314cm2
伸び率:JIS K6400に準拠、単位は%
引張強さ:JIS K6400に準拠、単位はkPa
引裂強さ:JIS K6400に準拠、単位はN/cm
圧縮残留ひずみ:JIS K6400に準拠、単位は%
表7に示した発泡処方に従って、下記の発泡条件により軟質ポリウレタンフォームを金型内で発泡してフォームを形成後、金型から取り出し一昼夜(温度23℃、湿度50%にて24時間)放置後の軟質ポリウレタンフォーム諸物性を測定した。物性の測定値も表7にそれぞれ記載した。
金型SIZE:40cm×40cm×10cm(高さ)
金型温度:65℃
金型材質:アルミ
ミキシング方法:高圧ウレタン発泡機(ポリマーエンジニアリング社製)ポリオールプレミックスとイソシアネートとを15MPaで混合
1.触媒
触媒−3:東ソー(株)社製「TOYOCAT ET」(ビス(ジメチルアミノエチル)エーテルの70重量%ジプロピレングリコール溶液)
2.整泡剤
整泡剤−2:EVONIK社製「TEGOSTAB B8737LF」
日本ポリウレタン工業(株)社製「CE−729」(TDI−80(2,4−及び2,6−TDI、2,4−体の比率が80%/粗製MDI(平均官能基数:2.9)=80/20(重量比))
4.ポリオール
(1)重合体ポリオール(P−1):グリセリンにPOとEOをブロック付加させて得られた平均官能基数3.0、水酸基価34、EO単位の合計=14重量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール中で、スチレンとアクリロニトリル(重量比:30/70)を共重合させた重合体ポリオール(重合体含量30重量%)。水酸基価24。
(2)ポリオール(P−2):グリセリンにPOとEOをランダム付加させて得られた平均官能基数3.0、水酸基価24、EO単位の合計=72重量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
(3)ポリオール(P−3):ソルビトールにPOを付加させて得られた平均官能基数6.0、水酸基価490のポリオキシプロピレンポリオール
(4)ポリオール(P−4):グリセリン。官能基数3.0、水酸基価1829。
(5)ポリオール(P−5):ペンタエリスリトールにPOとEOをブロック付加させて得られた平均官能基数4.0、水酸基価28、EO単位の合計=14重量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
(6)ポリオール(P−6):グリセリンにPOとEOをブロック付加させて得られた平均官能基数3.0、水酸基価33、EO単位の合計=14重量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
・フォーム物性の測定方法及び単位を以下に示す。
コア密度 :JIS K6400に準拠、単位はkg/m3
伸び率:JIS K6400に準拠、単位は%
引張強さ:JIS K6400に準拠、単位はkPa
硬さ(25%−ILD):JIS K6400に準拠、単位はN/314cm2
引裂強さ:JIS K6400に準拠、単位はN/cm
圧縮残留ひずみ:JIS K6400に準拠、単位は%
表8に示した発泡処方に従って、下記の発泡条件により硬質ポリウレタンフォームを金型内で発泡してフォームを形成し、脱型後一昼夜(温度23℃、湿度50%にて24時間)放置し、硬質ポリウレタンフォーム諸物性を測定した。物性の測定値も表8に記載した。
金型SIZE:40cm×40cm×5cm(高さ)
金型温度:35℃
金型材質:アルミ
ミキシング方法:高圧ウレタン発泡機(ポリマーエンジニアリング社製)ポリオールプレミックスとイソシアネートとを12MPaで混合
1.触媒
触媒−4:サンアプロ(株)製「U−CAT 1000」(アミン系触媒)
2.整泡剤
整泡剤−3:東レ・ダウコーニング(株)製「SF−2936F」
日本ポリウレタン工業(株)社製「ミリオネート MR−200」(ポリメリックMDI)
4.ポリオール
(1)ポリオール(P−7):蔗糖にPOを付加させて得られた平均官能基数8.0、水酸基価490のポリオキシプロピレンポリオール
(2)ポリオール(P−8):ペンタエリスリトールにPOを付加させて得られた平均官能基数4.0、水酸基価410のポリオキシプロピレンポリオール
5.難燃剤
難燃剤−1:大八化学工業(株)社製「TMCPP」(トリス(β−クロロプロピルホスフェート
6.発泡剤
発泡剤−1:セントラル硝子(株)社製「HFC−245fa」(1,1,1,3,3,−ペンタフルオロプロパン)
密度 :JIS A9511に準拠、単位はkg/m3
圧縮強さ:JIS A9511に準拠、単位はN/cm
寸法変化率:作成したフォームを100mm×100mm×100mmにカットした。25℃で48時間静置したサンプル及び70℃で48時間静置したサンプルの寸法をそれぞれ測定し、25℃で48時間静置したサンプルを基準として、変化率(縦、横、高さの変化率の平均値)を算出した。単位は%
Claims (8)
- 2価以上の活性水素含有化合物(e)を含む活性水素含有化合物(E)と、3価以上の芳香族多価カルボン酸(f)を含む多価カルボン酸(F)との縮合物であって、芳香族多価カルボン酸(f)由来の構成単位を1分子中に数平均で3個以上有するポリウレタンフォーム製造用強度向上剤(A)。
- 強度向上剤(A)の水酸基価が0〜700mgKOH/gである請求項1に記載のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤。
- 強度向上剤(A)の芳香環濃度(mmol/g)が0.1〜10.0である請求項1又は2に記載のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤。
- 強度向上剤(A)中の芳香族多価カルボン酸(f)由来の芳香環の含量が、(A)の数平均分子量を基準として0.5〜50重量%である請求項1〜3のいずれかに記載のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤(A)及びポリオール(P)を含有してなるポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物(B)。
- ポリオール組成物(B)の重量を基準とする強度向上剤(A)の含有量が、0.1〜99.9重量%である請求項5に記載のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のポリウレタンフォーム製造用強度向上剤(A)と、有機ポリイソシアネート成分(D)とを、発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下に反応させてなるポリウレタンフォームの製造方法。
- 請求項5又は6に記載のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物(B)と、有機ポリイソシアネート成分(D)とを、発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下に反応させてなるポリウレタンフォームの製造方法。
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JPS63165422A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Inoue Mtp Co Ltd | イソシアヌレ−ト変性イミドフオ−ムの製造方法 |
JPH02166111A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-06-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法 |
GB8916824D0 (en) * | 1989-07-22 | 1989-09-06 | Ciba Geigy | Polyester |
JPH04136014A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡用樹脂組成物,発泡体および難燃性構造体 |
JP2994446B2 (ja) * | 1990-10-18 | 1999-12-27 | 東洋ゴム工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフオームの製造法 |
JP3308411B2 (ja) * | 1994-12-20 | 2002-07-29 | 三井化学株式会社 | エステルポリオールの製造方法 |
JPH08311183A (ja) * | 1995-05-17 | 1996-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | エステルポリオールおよびその製造方法 |
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