JPS62132915A - 成形用耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、耐熱性、断熱性、機械的特性のよい、特にア
ルミニウム、黄銅等の軟質金属に対して優れた開動性を
有す−る成形用耐熱性樹脂組成物に関する。

［発明の技術的前日とその問題点］ 従来、断熱性に優れた成形材料や摩擦材に使用される基
材として、アスベスト繊維が用いられてきた。　しかし
現在アスベストは有害であるとして使用が禁止されるよ
うになった。　また、摺動性については鋼鉄等の硬質金
属に対しては炭素繊維が有効であるが、アルミニウム、
黄銅等の軟質金属に対しては炭素繊維でｂ摩耗口が大き
く震動性が悪いという問題があった。　さらにパインダ
−用樹脂として、熱硬化性であるフェノール樹脂、エポ
キシ樹脂が主流をなしているが、なお耐熱性に乏しく高
負荷条件での使用にも限度があった。

［発明の目的］ 本発明は、上記の欠点に鑑みてなされたもので、耐熱性
、断熱性、機械的特性、軟質金属に対しての摺動性に優
れた成形用耐熱性樹脂組成物を提供することを目的とし
ている。

［発明の概要］ 本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、後述する熱硬化性樹脂と複合充填剤とを用いれば成
形用樹脂組成物として優れた結果が１ｑられることを見
いだしたものである。

すなわち、本発明は （Ａ）（ａ）〜般式 （ｆＢ　ｔ、、式中Ｒ１はｎ価の有機基を、ｘ’　、ｘ
２は水Ａｉ　Ｄｒｊ子、ハロゲン原子又は有機基から選
ばれる同−又は異なる１価の原子又は基を、ｎは２以上
の整数をそれぞれ入り）で示されるポリマレイミド類と
、 （ｂ　）該ポリマレイミド類と付加反応させたアミノ安
息香酸と、（Ｃ）１分子内に２１１Ｍ１以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物とを必須成分とする熱硬化性
樹脂３０〜１０重ａ％、及び（８）複合充填剤に対して
、５０〜８３重量％のフッ素樹脂と５〜３８１１％のベ
ンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物とを含有する複
合充填剤３０〜７０重量％、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物であ
る。

本発明に用いる（Ａ）熱硬化性樹脂の必須成分の１つで
ある（ａ＞ポリマレイミド類としてはエチレンビスマレ
イミド、ヘキサメチレンビスマレイミド、ｍ−又はｐ−
フェニレンビスマレイミド、４゜４′−ジフェニルメタ
ンビスマレイミド、４．４’−ジフェニルエーテルビス
マレイミド、４．４’　−ジフェニルスルフォンビスマ
レイミド、４．４’　−ジシクロヘキシルメタンビスマ
レイミド、ｍ−又はｐ−キシリレンビスマレイミド、４
．４′−ジフェニレンビスマレイミド等が挙げられる。

　また必要に応じて、これらのポリマレイミド類と共に
Ｎ−３−クロロフェニルマレイミドヤＮ　−４−ニド０
　フェニルマレイミドのようなモノマレイミド類を少量
併用することができる。

熱硬化性樹脂の必須成分の１つである（ｂ）アミノ安息
香酸としては、例えばｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ
安息香酸、０−アミノ安息香酸等が挙げられる。　これ
らのポリ７レイミド類及びアミノ安息香酸のそれぞれか
ら　１種又は２ＩＮ以上を選択して反応させ付加反応物
を得る。　ポリマレイミド類とアミノ安息香酸との配合
割合は、ポリマレイミド類１００重量部に対してアミン
安息香酸が５〜４０重品部、より好ましくは１０〜３０
重量部の割合が良い。　アミノ安息香酸の配合量が５重
量部未満であると、付加反応物と後述する（Ｃ）エポキ
シ化合物との相溶性が十分でなくなる。　反対にアミノ
安息香酸の配合量が４０重色部を超えると、アミノ基が
過剰になり樹脂の耐熱性が低下して好ましくない。　付
加反応の温度は、一般に５０〜２００℃、より好ましく
は、８０〜１８０℃であり、反応時間は数分から数十時
間の範囲で反応成分に応じて任意に選択することができ
る。

本発明において、このようにして得られる付加反応物と
混合される必須成分（Ｃ）の１分子内に２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物としては、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のポリグ
リシジルジエステル樹脂、ポリオールのポリグリシジル
エーテル、ウレタン変性エポキシ樹脂、不飽和化合物を
エポキシ化した脂肪族又は脂環式のポリエポキシド、複
素環を有するエポキシ樹脂、異節環を有するエポキシ樹
脂、アミンをグリシジル化したエポキシ樹脂等があり、
これらの１種又は２種以上を選択して用いる。

ポリマレイミド−アミノ安息香酸付加反応物と上記エポ
キシ化合物の配合割合には、好ましい条件が存在してお
り、付加反応物を３０〜８０重量％、エポキシ化合物を
７０〜２０重量％にすることが望ましい。　３０重足％
未満では耐熱性が十分でなく、８０重量％を超えると耐
熱性は十分でも機械的強度の低下をもたらし好ましくな
い。　上記配合範囲においては、その混合あるいは反応
の順序を限定しなくても、硬化性と成形性が良好で耐熱
性に優れた熱硬化性樹脂を得ることができる。　しかし
ながら通常は、まず（ａ　）のポリマレイミド類と（ｂ
　）のアミノ支患香酸とを付加反応させて生成物を得、
これに（Ｃ）の１分子内に２（１！ｉｔ以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物を加えることにより熱硬化性
樹脂が得られる。

本発明に用いる複合充褌剤の第１の成分として使用する
フッ素樹脂としては、例えば四フッ化エヂレン樹脂、フ
ッ化アルコキシエチレン樹脂、フッ化エチレンプロピレ
ンエーテル樹脂、四フフ化エチレン六フッ化プロピレン
共重合樹脂、焼成テフロン粉末等が挙げられる。

また、複合充填剤の第２の成分として用いるベンゾグア
ナミンホルムアルデヒド縮合物としては、例えばＦＰ−
１００Ｂ　（日本触媒化学工業社製、商品名）が挙げら
れる。　その化学構造は次の通（但し、式中には２以上
の整数を表す）複合充填剤のフッ素樹脂とペンゾグアナ
ミンホルムア元デヒド縮合物の配合割合は、複合充填剤
全体に対してフッ素樹脂５０〜８３重量％、ベンゾグア
ナミンホルムアルデヒド縮合物５〜３８重量％それぞれ
含有することが好ましい。　フッ素樹脂の５０重世％未
満およびベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物の５
重量％未満ではｌ習動性に効果なく、また８３槍最％お
よび３８槍最％を超えると耐熱性が悪くなり好ましくな
い。

更に複合充填剤の他の成分として、黒鉛、二硫化モリブ
デン、窒化ホウ素等を加えることもできる。　特に断熱
性が要求される場合、黒鉛は好ましくないので適宜選択
して加える。　また、内部離型剤としては、カルナバワ
ックス、高級飽和能１１７１Ｍエステル、ステアリン酸
、ステアリン酸亜鉛等が挙げられ必要に応じて加えるこ
とができる。

また、必要に応じて成形品を着色する場合、カーボンブ
ラック、スピリットブラック等の顔料を添加することも
できる。

本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前述した熱硬化性
樹脂３０〜７０重量％と、複合充填剤７０〜３０ｆｆ１
Ｍ％とからなることを特徴としているが、これらの配合
割合を上記範囲に限定したのは、熱硬化性樹脂３０槍最
％未満では作業性、成形性に乏しく、また７０車１％を
超えると所要の特性を満足する成形品が得られないから
である。

また、本発明の樹脂組成物は熱硬化性であり、一般に１
５０〜２５０℃の温度に加熱することにより硬化するが
、必要に応じて各種の添加剤を配合して種々の特性を更
に改良することもできる。　例えば公知の酸無水物、フ
ッ化ホウ素鉗体、第３級アミン類、イミダゾール類、第
４級アンモニウム塩類、過酸化物等の硬化触媒を添加し
て硬化性をさらに向上させることができる。

［発明の効果］ 本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、断熱性、
機械的特性、特にアルミニウム、黄銅などの軟質金属に
対する活動特性に優れているばかりでなく作業性、成形
加工性も良好で摺動材料、１！ｊ　源材料、電気絶縁材
料など幅広い用途に使用することができる。

［発明の実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例　１〜６ Ｎ、Ｎ’−メチレンビスマレイミド、ｍ−アミノ安患香
酸、エポキシ樹脂、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルの各配合成分を第１表に示したＩｎ組成比で選択し、
熱硬化性樹脂を合成した。　得られた熱硬化性樹脂に対
し第１表に示した重量組成比で複合充填剤成分へ配合し
、均一に攪拌混合して成形用耐熱性樹脂組成物を得た。

比較例　１〜４ 第１表に示した組成割合によって実施例と同様にして樹
脂及び樹脂組成物を得た。

このようにして実施例１〜６、比較例１〜４で得られた
樹脂組成物を加圧成形機により、温度２００〜２２０℃
、圧力１００〜３００ｋｇｒ／　ｃｍ２、時間１〜２分
／ｎｕｎ当りで加圧成形し、続いて２００〜２３０℃、
５〜１５時間で硬化処理して各種試験用成形物を製造し
た。　この試験用成形物を機械特性についてＪ　Ｉｓ−
に−６９１１に準じて測定した。

また店動特性についてはスラスト式摩擦摩耗試験機で測
定条件２ｃｍ２（外径２５．６φ、内径２０．０φのシ
リンダ状、３Ｓ仕上げ）のすべり面積をもつアルミニウ
ム＜Ａ３０５２−ＢＤ）の金層で無潤滑、すべり速度１
１１１／秒、加圧荷更１０〜５０　ｋａｆ／ｃｍ２（１
０ｋｇｆ／ａｍ２で１０分運転後累積負荷）で動摩擦係
数を求めた。　また、すべり速度０．３ｃｍ／秒、荷重
１０　ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で２４時間連続運転後、摩
耗量を測定した。　これらの結果を第２表に示した。

第２表からも明らかなように、本発明の実施例は、高温
時にＪ３いても優れた機械的特性を示し、また摩擦係数
が小さく摩耗量も少ない１習動特性を示している。　こ
のことから２００°Ｃの高温下でも十分に成形品として
使用に耐えるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１はｎ価の有機基を、 Ｘ＾１、Ｘ＾２は水素原子、ハロゲン原 子又は有機基から選ばれる同一又は 異なる１価の原子又は基を、ｎは２ 以上の整数をそれぞれ表す）で示さ れるポリマレイミド類と、 （ｂ）該ポリマレイミド類と付加反 応させたアミノ安息香酸と、 （ｃ）１分子内に２個以上のエポキ シ基を有するエポキシ化合物 とを必須成分とする熱硬化性樹脂３０ 〜７０重量％、及び （Ｂ）複合充填剤に対して、５０〜８３重量％のフッ素
   樹脂と５〜３８重量％のベンゾグアナミンホルムアルデ
   ヒド縮合物とを含有す る複合充填剤３０〜７０重量％、 からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物。