JPS62131044A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形性に優れ、且つ柔軟性、伸縮性及び耐熱性
に優れたフィルムを得るに好適な熱可塑性重合体組成物
に関する。

〔従来の技術〕

近年、常温では加硫ゴムのような弾性的性質を示し、高
温では熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有する高分子
材料として種々の熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＫと
呼ぶ〕が開発され、自動車内外装部品、医療器具、履物
。

電線被覆材、家電部品、玩具類等に利用されつつある。

これらＴＰＥｌｉの中ではポリスチレンーポリプタジエ
ンーポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ　）、ＳＢ
Ｓのポリブタジェンブロックを水素添加により飽和した
ブロック共重合体（ＳＥＢＳ　）等のスチレン系熱可塑
性エラストマー及びポリプロピレン、ポリエチレン等の
結晶性ポリオレフィンとエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム（ＫＰＭ）、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重
合ゴム（ｇｐＤＭ）ｐブレンドしたタイプあるいはＫＰ
Ｍ／ＥＰＤＭを部分架橋したタイプ等のオレフィン系熱
可塑性エラストマーが性能と価格とのバランスから最も
多く使用されている。しかしながら、性能的にはスチレ
ン系熱可塑性エラストマーは柔軟性や伸縮性は優れるが
耐熱性、耐候性及び成形性に劣り、一方オレフイン系熱
可塑性エラストマーは耐候性、柔軟性は優れるが、成形
性、伸縮性に劣るといった様にいずれも一長一短ある。

かかる欠点を改良した組成物等として■スチレン系Ｔｐ
Ｅにポリオレフィン樹脂等を添加した伸縮テープ（特開
昭５９−１５５４７８号公報）、■スチレン系ＴＰＥと
オレフィン系ＴＰＥ等を混合する方法（特開昭５８−２
２２１４５号公報、特開昭５９−６２５６号公報）、■
スチレンｐＴＰＢ等のエチレン・１−ブテン共重合体と
からなるフィルム等が提案されている。しかしながら■
のテープでは耐熱性と伸縮性のバランスにおいて、十分
であるといえない。又、■の方法では伸縮性やフィルム
の成形性が改良されず、又、■のフィルムでは、耐熱性
が改良されず、いずれの方法においても、成形性と性能
のバランスがとれた組成物は得られていないのが現状で
あった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる状況に鑑み１本発明者は成形性に優れ。

且つ柔軟性、伸縮性及び耐熱性にぼれたフィルムを得る
に好適な熱可塑性重合体組成物を得るべく種々検討した
結果、低結晶性もしくは非品性のエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体及び／又は低結晶性のプロピレン
＠ａ−オレフィンランダム共重合体とオレフィン系熱可
塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマー
とからなる熱可塑性重合体組成物が前記特性を有するこ
とが分かり１本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は。

（イ）　Ｘ線による結晶化度が０ないし５０弧及びエチ
レン含有ｒｆｋが５ｓないし９５モル％のエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ａ）及び／又ハｘｍに
よる結晶化度が０ないし５０呪及びプロピレン含ｆ量が
５５ｆｆいし８５モル％のプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体ＣＢ）１５ないし５０重量呪。

（ロ）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合ゴム（ａ
）　４０ないし９０重量部、ペルオキシド分解型オレフ
ィン系樹脂（ｂ）　６０ないし１０重量部、及び（ａ）
＋（ｂ）３１００重量部に対して、ペルオキシド非架橋
型炭化水素系ゴム状物質ｒｅ）及び／又は鉱物油系軟化
剤（ｄ）５ないし１００重債部とからなる混合物を有機
ペルオキシドの存在下で動的に熱処理することにより部
分的に架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーｆＯ
）　２０ないし５５１３％。

及び （ハ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体ｎｏ）２０ないし５０重散気。

とからなることを特徴とする成形性、特に押出成形性に
優れ、且つ柔軟性、伸縮性及び耐熱性に優れたフィルム
を得るに好適な熱可塑性重合体組成物を提供するもので
ある。

〔作　用〕

本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ａ）は、Ｘ＠による結晶化度が口ないし５０呪、
好ましくは１ないし５０％及びエチレン含有量が５５な
いし９５モル呪、好ましくは７５ないし９５モル％の通
常メルト７０−レー）　（ＭＦＲ２：ＡＳＴＭ　Ｄ　１
２５８．Ｌ　）が０．１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ。

好ましくは０．６ないし４０ｇ／１０ｍ１ｎ、　通常密
度が０．８５０ないし０．９００　ｇ／α、好ましくは
０．８５５ないし０．８９５　ｇ／ｃ１Ｐｔ３のエチレ
ンと通常炭素数が５、〜２０のα−オレフィンとのラン
ダム共重合体である。

結晶化度が５０％を越えるものは、柔軟性が劣り。

エチレン含有量が５５モル％未満のものは成形品の表面
特性が悪化する。一方、９５モル％を越えるものけ柔軟
性、［重縮性が改良されない。ＭＦＲ２はとくに限定は
されないが、上記範囲外のものは成形性に劣る傾向にあ
る。密度は結晶化度及びエチレン含有量と相関する。エ
チレンと共重合されるα−オレフィンは具体的には例え
ばプロピレン、１−フテン、４−メチルー１−ペンテン
、１−へ−ｔ−ｔ＝ン、１−オクテン、１−デセン、１
−テトラデセン、１−オクタデセン等であり、それぞれ
単独あるいは二種以−Ｅの混合物である。

本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂｌは、Ｘ線による結晶化度が０ないし５０呪
、好ましくは１ないし４５％及びプロピレン含有量が５
５ないし８５モル％、好ましくは６０ないし８０モル％
の通常のｙｌｌＰＲ２が０．５ないし５０ｇ／１０ｍ１
ｎ、好ましくはゴないし１５ｇ／１０ｍ１ｎノフロピレ
ンと炭１［５ないし２０のα−オレフィンとのランダム
共重合体であり、好ましくは融点が１５０℃以下、更に
好ましくは８０ないし１２０℃の範囲のものである。

結晶化度が５０気を越えるものは、柔軟性に劣り。

プロピレン含有量が５５モル％未満のものは成形品の表
面特性が悪化する。一方８５モル呪を越えるものは、柔
軟性及び伸縮性が改良されない。

Ｍ　Ｆ　Ｒ２はとくに限定はされないが、上記範囲外の
ものは成形性に劣る傾向にある。融点は結晶化度及びプ
ロピレン含有量と相関し、１５０℃を越えるものは柔軟
性や伸縮性を欠く傾向にある。プロピレンと共重合され
るα−オレフィンは具体的には。

例工ばエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン。

１−テトラデセン、１−オクタデセン等であり、それぞ
れ凰独あるいは二種以上の混合物である。中でも炭素数
４以上のα−オレフィンが成形性や４械物性の点で好ま
しい。かかるプロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体の製造方法は、特公昭５７−１１５２２号公報、特
公昭６Ｏ−２１６ａ５号公報に詳しい。

本発明に用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー（＋
’３１は、ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合ゴム
（ａ）　４０ないし９０重量部、好ましくは５０ないし
８０重量部、ペルオキシド分解型オレフィン系樹脂（ｂ
）　６０ないし１０重量部、好ましくは５０ないし２０
重量部、及び（ａ）＋　（ｂ）＝　１００重量部に対し
て。

ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質（ｃ）及び
／又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５ないし１００重Ｒ部。

好ましくは（ｃ）成分５ないし３０重量部及び（ｄ）成
分５ないし６０重量部とからなる混合物を有機ペルオキ
シドの存在下で動的に熱処理することにより部分的に架
橋した熱可塑性エラストマーである、本発明におけるペ
ルオキシド架橋型オレフィン、１ｆｆｉ合ゴム（ａ）と
は１例えば、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共軛ジエンゴム、エチレン−ブタジ
ェン共重合体ゴムノ如く、オレフィンを主成分とする無
定形ランダムな弾性共重合体であってペルオキシドと混
合し、加熱下に混練することにより架橋して流動性の低
下もしくは流動しなくなるゴムをいう。これらのうちで
は、エチレン−プロピレン共重合体ゴム。

エチレン−プロピレン−非共軛ジエンゴム（ここ”ｒ、
　非共ａジエンとは、ジシクロペンタジェン。

１．４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレン
ノルボルネン、エチリデンノルボルネン等をいう）が好
ましく、とくに、エチレン−プロピレン−非共軛ジエン
共重合ゴム、なかでもエチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合体ゴムが耐熱性、引張特性、およ
び反撥弾性が優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｑ）が得られる点でとくに好ましい。共重合体ゴムの
ムーニー粘４度ＭＩＪ１＋４　（１ｏＯ℃）は１０ない
し２５０、とくに７０ないし２００が好ましく、ムーニ
ー粘度が１０未満では、引張特性が劣ったオレフィン系
熱可塑性エラストマーしか得られず、一方、２５０を越
えるとオレフィン系熱可塑性エラストマーの流動性が劣
ったものになるため、好ましくない。またゴムの沃素価
（不飽和度）は好ましくは１６以下でこノ範囲において
流動性とゴム的性質のバランスのとれた部分架橋された
オレフィン系熱可塑性エラストマー（０）が得られる。

本発明におけるペルオキシド分解型オレフィン系樹脂（
ｂ）とは、ペルオキシドと混合し、加熱下で混練するこ
とにより熱分解して分子量を減じ、樹脂の流動性が増加
するオレフィン系の樹脂をいい。

例えば、アイソタクチックポリプロピレンやプロピレン
と他の少尉のα−オレフィンと（ｎ共重合体。

例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体
、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等を
挙げることができる。混合されるオレフィン系樹脂のメ
ルトフローレー）　ＣＭＦＲ２）は０．１ないし５０ｇ
／１０ｍ１ｎ、　　とくに５ないし２０ｇ／１０ｍ１ｎ
の範囲のものが好ましい。本発明においてオレフィン系
樹脂は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｑ）の流
動性の向上、および耐熱性を向上さす役割を持つ。オレ
フィン系熱可塑性エラストマー＋Ｃ）中の前記ｈ）成分
＋ｌｂ）成分１００重爪重計対する（ｂ）のオレフィン
系樹脂の量は１０ないし６０重爪部、好ましくは２０な
いし５０重計部の範囲にあるべきで、６０重量部を越え
るとオレフィン系熱可塑性エラストマーの柔軟性および
反撥弾性が損われる。一方、オレフィン系樹脂が１０重
量部未満であると、オレフィン系熱可塑性エラストマー
の耐熱性、流動性が損なわれ１本発明の目的に適さなく
なる。

次に本発明におけるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質／ｃｌとは１例えば、ポリイソブチレン、ブチ
ルゴム、プロピレン７０モル％以上のプロピレン−エチ
レン共ｆｆｉ合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合
体ゴム、アイソタクチックポリプロピレン等の如く、ペ
ルオキシドと混合し、加熱下に混練しても架橋せず、流
動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質をいう。これ
らのうちではポリイソブチレンが性能および取扱上鏝も
好ましい。なお、本発明において一架橋するとは１重合
体をペルオキシドと熱反応させた除虫じる分解反応と架
橋反応の競争反応において、架橋反応を多く生じる結果
９重合体のみかけの分子量が増大する現象をいい１分解
するとは、分解反応が多い結果。

重合体のみかけの分子量が減少する反応現象をいう。（
ｃ）の炭化水素系ゴム状物質とくにポリイソブチレンの
ムーニー粘度は６０以下であることがオレフィン系熱可
塑性エラストマーの流動性を改良する点で好ましい。Ｉ
ｃ）のゴム状物質の配合社は前記（ａ）成分＋（ｈ）成
分１００重爪重計対し０ないし４０重爪部、好ましくは
５ないし５０重は部の範囲で。

上記範囲より多いとオレフィン系熱可塑性エラストマー
の耐熱性、引張特性が低下する等、処理された（ａ）の
ゴムの架橋度が過小である場合と同様の欠点をもたらす
。

本発明における鉱物油系軟化剤ｆｄ）とは１通常ゴムを
ロール加工する際、ゴムの分子間作用力を弱め、加工を
容易にするとともに、カーボンブラック、ホワイトカー
ボン等の分散を助けるあるいは加硫ゴムの硬さを低下せ
しめて柔軟性１弾性を増す目的で使用されている高沸点
の石油留分て、パラフィン系、ナフテン系、あるいは芳
香族系等に区別されているものである。本発明における
鉱物油系軟化５ｉｌｌ　＋・１）の配合鼠は前記１．）
成分＋ｒｈ）成分１００重危部に対しＯないし６０重計
部、好ましくは５ないし６０重置部、とくに１０ないし
４０重扉部である。軟化剤の量が上記範囲を越えるとオ
レフィン系熱可塑性エラストマーの耐熱性が低下する。

あるいは欧化剤が滲出して外観を損う等このましからぬ
影響を与えるようになる１ｃｃ）および／または（ｄ）
成分の＋　Ｉｑ）＋１ｂ）成分に対する割合は、（ａｌ
　＋　ｌｂ）成分１００重＠部に対し、５ないし１００
重危部、好ましくは１０ないし８０重量部、とくに２０
ないし７０重量部の範囲である。（ｃ）および／または
（ｄ）成分の黴が５重上部未満であれば１本発明の目的
とした十分な流動性改善効果が得られず、一方。

１００重欧部を越えると、オレフィン系熱可塑性エラス
トマーの耐熱性、引張特性等の物性を大きく低下さす。

ゴムおよび樹脂の架橋または分解に使用される有機ペル
オキシドとしては１例えば、ジクミルペルオキシド、ジ
ーｔ、ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２゜５−ジメチル
−２，５−ジー（ｔｅｒｔ、−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキシン−５，１，５−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、１．１−
ビス（ｔ、ｅｒｒ、−ブチルペルオキシ）−５゜５．５
−　）リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４゜４−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート。

ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオ
キシド、２．４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ
□１−ブチルペルオキシベンゾニー）　、ｊｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソプロビルカーボネート。

ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ
ａｒｔ−ブチルクミルペルオキシド等を挙げることがで
きる。これらのうちでは臭気性、スコーチ安定性の点で
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−５，１，５−ビ
ス（ｊｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼ
ン、１．１−ビス（ｔｃｒｔ、−ブチルペルオキシ）　
−５，５，５−）リメチルシクロヘキサンおよびｎ−ブ
チル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バ
レレートが好ましくなかでも１．５−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンが最も好
ましい、 有機ペルオキシドの配合量は、被処理物全体に対し、好
ましくは０．０５ないし１．０重置％、とくに０．１な
いし０．５重量％の範囲にあるように選ぶべきである。

配合＠　０．０５重重％未満であると、（ａ）の架橋型
ゴムの架橋度が少な過ぎる結果、オレフィン系熱可塑性
エラストマー（ｒＨ）の耐熱性、引張特性１弾性回復お
よび反撥弾性等のゴム的性質が十分でなく、一方１．０
重匝％を越えると（ａ）のペルオキシド架橋型ゴムの架
橋度が増す結果組成物全体の流動性が低下する。

本発明に用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ
）の製造方法においては、前記有機ペルオキシドによる
部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ
、ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−
Ｎ、４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェ
ニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ、Ｎ’−
ｒｎ−フェニレンジマレイミドの如きペルオキシ加硫助
剤あるいは、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、アリルメタクリレートの如き多官能性メタク
リレートモノマー、ビニルプチラートマタハビニルステ
アレートの如き多官能性ビニル七ツマ−を配合すること
ができる。このような化合物により、均一かつ緩和な架
橋反応が期待できる。とくに本発明においてはジビニル
ベンゼンを用いると、取扱いやすさ、前記被処理物の主
成分たるペルオキシド架橋型オレフィンｌ　共ｆｆｌ　
合ゴム（Ａ）およびペルオキシド分解型オレフィン系樹
ｍ　（ａ）への相溶性が良好であり、かつ有機ペルオキ
シド可溶化作用を有し、ペルオキシドの分散助剤として
働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物
性のバランスのとれたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー（０）が得られるため最も好ましい。

オレフィン系熱可塑性エラストマー「Ｃ）の製造におい
ては、このような架橋助剤もしくは多官箭性ビニルモノ
マーの配合量は、被処理物全体に対し０．１ないし２重
黴呪、とくに０．５ないし１重Ｈ＜の範囲が好ましく、
２重１ｆｉ＜を越えて配合すると。

有機ペルオキシドの配合量が多い場合は、架橋反応が進
む結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーの流動性が
劣り、一方、有機ペルオキシドの配合ｍが少ないと未反
応のモノマーとして、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー中に存在し、オレフィン系熱可塑性エラストマーを加
工成形する際の熱覆歴により物性の変化を生じたりする
ため過剰の配合は避けるべきである。

オレフィン系熱可塑性エラストマーｒＱ）の製造の際に
はまた有機ペルオキシドの分解を促進するために、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、２゜４．６−）リス
（ジメチルアミン）フェノール等の三級アミンや、アル
ミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジ
ルコニウム、マンガン。

マクネシウム、鉛、水銀等のナフテン酵塩、オクタン酸
塩等の有機金属カルボン酸塩を使用することもできる。

かかるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）ノ製造
方法は特公昭５６−１５７４１号公報、特公昭５ｊｌ−
２５７０２号公報に詳しい。

本発明に用いるモノビニル芳香族炭化水素・オレフィン
ブロック共重合体ｆ］１）は、一般式ｒＡ−Ｂ）−（Ａ
−Ｂ＋Ａ、もしくは（Ａ−Ｂ＋Ｘ（ただし１式中人及び
Ａ′はモノビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂは
オレフィン重合体ブロック、ｎは１〜５の整数１ｍは２
〜７の整数、Ｘはｍ価の多官能性化合物を表わす］で表
される直鎖構造または分岐構造からなる少なくとも片末
端がモノビニル芳香族炭化水素重合体ブロックであるブ
ロック構造を有する重合体である。好ましいモノビニル
芳香族炭化水素としてはスチレンおよびα−メチルスチ
レンであり、スチレンが特に好ましい。オレフィンとし
てはブタジェン、イソプレン等の共役ジオレフィン、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィンが
例示できる。又、共役ジオレフィンを重合した重合体ブ
ロックは水素添加してもよい。更に、ブロックＢはオレ
フィン単位が擬勢である限り、ブタジェン、イソプレン
等とスチレン、α−メチルスチレンとの共重合体であっ
てもよい。＋ｄ）成分にしめるモノビニル芳香族炭化水
素重合体ブロックの量は通常８〜５５重雷％、好ましく
は１０〜５５重量％であり、好ましくは両末端がモノビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックである。これらブロ
ック共重合体は例えばカリフレックスＴＲ−クレイトン
Ｇ（いずれも商標名、シェル化学０株）製）として製造
販売されている。

本発明の熱可塑性重合体組成物は前記 Ｃイ）エチレン・α−オレフィンラン々゛ム、ｔｌ−重
合体（Ａ）＆び／又はプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）　１５ないし５０重量（、好ましく
は２０ないし４０重量幅。

１口）オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）２０な
いし５５重量％、好ましくは５０ないし５０重量呪、及
び （ハ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンフロック
共重合体ｒＤ）　２０ないし５０重量呪、好ましくは２
５ないし４０重量％ とから構成される。

エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ＣＡ）及び
／又はプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体／
Ｂｊの量が１５重量％未満では成形性が劣る。

一方、５０重ｆｉ＜を越えると成形したフィルム等成形
品の永久歪が大きくなるっ オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）の量が２０重
量％未満では耐熱性に劣り、一方５５重量呪を越えると
成形したフィルム等の成形品の永久歪が大きくなり十分
な伸縮性が得られない。

モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合
体■）の量が２０重ｉｔ％未満では成形品の永久歪、伸
縮性が改良されない。一方５０重ｆ’ｓを越えると成形
性、耐熱性に劣る。

本発明の熱可塑性重合体組成物を得るには、エチレン・
ａ−オレフィンランダム共重合体ＣＡ）及ヒ／又はプロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂｌｌ、ｔ
Ｌ／フィン糸熱可熱可塑性エラストマー）Ａ？’Ｊ−ｒ
−７ビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合
体■）とを前記範囲で種々公知の方法１例えばヘンシェ
ルミキサー、■−プレンダー、リボンプレンダー、タン
ブラープレンダー等で混合する方法、あるいは混合後−
軸押出機、二軸押出機、ニーグー、バンバリーミキサ−
等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すれ
はよい。

本発明の熱可塑性重合体組成物には、耐候安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、接剤、難燃剤
、Ｎ料、染料、無機あるいは有機充填剤等を本発明の目
的を損わない範囲で配合しておいてもよい。

〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性重合体組成物は押出成形時のモーター
負荷・樹脂圧力が低く、又フィルム成形が可能等の成形
性に慶れるのでフィルム、テープ、シート、チューブ等
に容易に加工出来、得られる成形品は熱可塑性である事
により、ヒートシールによる接着が容易である。中でも
フィルムは伸縮性。

薄肉成形性に優れる事より、衛生材料例えば紙おむつの
太股部の密着性向上の為のギヤザ一部などや密着性保護
フィルム、ゴム紐製品などの用途に利用できる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。

実施例１ くオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造〉ＥＰＴ（
エチレン−プロピレン−２−エチリデン−５−ノルボル
ネン三元重合エラストマー（エチレン含有率７ｓモル％
、ヨウ素価１５．ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）
　１６０　）　７５重量部、　ｐｐ１＋４ （結晶質ポリプロピレン（ＭＦＲ２１１ｇ／ｌ　０ｍ１
ｎ。

密度Ｑ、９１ｇ／ｒＩｎ）　２５重量部、エエＲ（イ”
／ブテンーイソプレン共重合エラストマーＣ不飽和度ｏ
、ｓモル呪、ムーニー粘度ＭＬ、＋４（１００℃）４５
〕　）２５　重量ｇ及びパラフィン系プロセスオイル４
２重量部と酸化防止剤テトラキス〔メチレン（５，５−
シーｔ６ｒｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタン０．５部を「バンバリーミキサ−」
に投入し、窒素雰囲気中、１８０℃で１５分間混練後、
ロールを通してシート状にしたものをシートカッターに
より細断して「ペレット状」とした。

次に、該ペレットに、１．５−ビス（ｔｅｒｍ−ブチル
ペルオキシ−１ｓｏ−プロピル）ベンゼン０．４　部を
、ジビニルベンゼン０．４部及びプロセスオイル０．２
部に溶解分散させてなる溶液を加えて、ヘンシェルミキ
サーにより混合し、溶液をペレット表面に均一に付着さ
せた。

次いで、このペレットを押出機により、窒素雰囲気中、
２１０℃、滞留時間２分間で押し出し。

当該ペレットを動的に熱処理してオレフィン系熱可塑性
エラストマー（ＴＰＫ−工）を得た。

〈熱可塑性重合体組成物の製造及び評価〉Ｘ線による結
晶化度５＜、エチレン含有量８０モル（、Ｍ　Ｆ　Ｒ２
：ｏ、ｓ　（／　１００Ｉｉ　ｎ及び密度０．Ｅ３６５
ｇ／ａＲのエチレン・プロピレンランダム共重合体（ｖ
ｐａ−１）２０重量呪、前記ＴｐＥ−１　５０重量呪及
びポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレ’ｙ　フ
ａツｌ’！−重合体のポリブタジェンブロック水素添加
物〔商品名：クレイトンＧ１６５７　ニジエル化学１株
）製、スチレン含有量＝１４重量％二以下５ＩＩＣＢＳ
と略す）５０重ｆｆｉ気とをヘンシェルミキサーで混合
後、　６５ｍｍφ押出機（設定温度＝２５０℃）で造粒
した。また、フィルムの成形は４（ｌｎｍｍ−Ｔ−グイ
成形機（設定温度：２５０℃、Ｔ−々゛イ・リップｆＪ
度：　［１，５ｍｍ　）を用い、厚さ５０μのフィルム
にするべく引き落とし成形で行った。

前記方法で得られたフィルムは次の方法で評価を行った
。結果を表１に示す。

（１）成形性　：Ｔ−グイ成形機での薄物フィルム（５
０μ）の成形の難易度により判 定。

○：均一な膜厚のフィルムが開環なく 成形できる。

△：引き落とし成形時に時々厚薄むら が発生する。

Ｘ：引き落とし成形時に溶融膜が破れ て成形できない。

（２）耐熱性　＝１２５℃に加熱した４ｍｍφのＳＵＳ
球を、５０＜の伸びを保持した短冊 状のフィルムの上にのせ、穴開き の有無を常温下に放置した状態で 判定。

○：フイルムに穴が開かない。

Ｘ：フィルムに穴が開く。

（５）永久歪み二幅２５ｍｌ１１の短冊状の試験片を引
張試験機（インストロン社製）にセ ットＣスパン間隔＝ｌｌ　　）、２００呪まで伸長させ
た後直ちに同一スピ ード　で回復させ、引張応力がゼ ロになった時のスパン間ｍ＝ｌを 読み、次式で求めた。

＋１　１０＝１００ ＄２　５００ｍ！ＩＩ／ｍｉｎ 実施例２ 実施例１の熱可塑性重合体組成物の製造において用いた
ｚｐｒ＋−１の代わりに、Ｘ線による結晶化度１０％、
エチレン含有量９０　％ル％、ＶＦＲ２６．７　ｇ／　
１０　ｍｉ　ｎ及び密度０．８８５　ｇ／ｚのエチレン
プテンラングム共重合体（ＥＢａ−４）を用いる他は実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１の熱可塑性重合体組成物の製造において用いた
ｚｐｃ−１の代わりに、Ｘ線による結晶化度２０％、プ
ロピレン含有率７１　ｍ　ｏ　１＜　、　Ｖ　Ｆ　Ｒ２
６，０ｇ／１０ｍ１ｎ及び密度０．８９０　ｇ７１０　
ｍｉｎのプロピレン−ブテンランダム共重合体ｒ　ＰＢ
Ｏ−１）　’ｌｆ１いる他は実施例１と同様に行った。

結果を表１に示す。

実施例４〜５ 実施例２と同様の組成物の構成で表１に示す比率でブレ
ンドし、以下実施例１〜５と同様の評価を行った。結果
を表１に示す。

以上実施例１〜５のいずれの系においても。

本発明の組成物が成形性、耐熱性及び伸縮性に侵れてい
ることが明らかであるっ 比較例１〜２ 実施例１で用いたＫＰＣ−１単体及びＥＰＯ−１と５Ｅ
ＢＳのブレンド系での同様の評価を行ったものであるが
、いずれも虜、形性、坤縮性は憂れているが、耐熱性に
おいて劣る。

比較例５〜４ 実施例１に用いたＴＰＥ−１単体及びＴＰＥ−ＩとＳ　
Ｂ　Ｅ　Ｓのブレンド系での同様の評価を行った。

その結果、いずれも薄物フィルムの成形性に劣る。

比較例５〜６

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）Ｘ線による結晶化度が０ないし５０％及び
   エチレン含有量が５５ないし９５モル％のエチレン・α
   −オレフィンランダム共重合体（Ａ）及び／又はＸ線に
   よる結晶化度が０ないし ５０％及びプロピレン含有量が５５ないし ８５モル％のプロピレン・α−オレフィンランダム共重
   合体（Ｂ）１５ないし５０重量％、（ロ）ペルオキシド
   架橋型オレフィン系共重合ゴム（ａ）４０ないし９０重
   量部、ペルオキシド分解型オレフィン系樹脂（ｂ）６０
   ないし１０重量部、及び（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部
   に対して、ペルオキシ非架橋型炭化水素系ゴム状物質 （ｃ）及び／又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５ないし１００
   重量部とからなる混合物を有機ペルオキシドの存在下で
   動的に熱処理することに より部分的に架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマ
   ー（Ｃ）２０ないし５５重量％、及び（ハ）モノビニル
   芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体（Ｄ）２
   ０ないし５０重量％とからなることを特徴とする熱可塑
   性重合体組成物。