CN111116828A - 一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料 - Google Patents

一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料 Download PDF

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Abstract

为克服现有技术中低温冲击性能不佳,工艺制造复杂和接枝效率差的问题,本发明提供了一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,包括以下重量组分:三元乙丙共聚物70~100份、氢化苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物5~20份、接枝单体0.8~1.2份、第一润滑剂0.1~0.6份和引发剂0.05~0.2份。同时,本发明还公开了尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的制备方法和一种尼龙材料。本发明利用三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物,两者之间具有良好的协同作用,达到了较好的增韧的效果,该材料还具有良好的耐低温冲击性能、制备工艺较为简单的特点。

Description

一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙 材料
技术领域
本发明属于高分子材料领域,本发明涉及一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料。
背景技术
乙丙橡胶是世界通用合成橡胶的七大品种之一,因具有柔韧性、流动性良好、机械性能高、耐腐蚀、透气性好、电性能优异、突出的耐低温性、耐臭氧、耐紫外线和耐水性等优异性能,使乙丙橡胶的应用变得非常广泛,尤其应用于橡塑产品,包括应用于工程塑料改性。但由于乙丙橡胶大分子链上的无极性基团为惰性,与工程塑料相容性差,同样也限制了乙丙橡胶的应用领域。
所以,通过接枝反应改变乙丙橡胶大分子链端极性,具体的,在非极性的分子链上引入极性或功能性侧基,改善乙丙橡胶与其他材料的相容性,这大大拓宽乙丙橡胶的应用领域。如专利CN108129757A公开了一种耐超低温注塑级尼龙增韧材料及其制备方法,其中,尼龙增韧材料利用乙丙橡胶接枝马来酸酐,采用过氧化二苯甲酰引发,碳纳米管及其他助剂得到该专利的发明产品。但该发明产品有刺激性味道,低温冲击性能不佳,工艺制造复杂和接枝效率差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中低温冲击性能不佳,工艺制造复杂和接枝效率差的问题,提供一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下:
一方面,本发明提供了一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,包括以下重量组分:
三元乙丙共聚物70~100份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5~20份、接枝单体0.8~1.2份、第一润滑剂0.1~0.6份和引发剂0.05~0.2份。
优选地,第一润滑剂由乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的重量比为1:3~3:1。
优选地,引发剂由过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配重量比为为1:2~2:1。
优选地,三元乙丙共聚物包括亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物、双环戊二烯三元乙丙共聚物和1,4-己二烯三元乙丙共聚物中的一种或多种。
优选地,氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的邵尔硬度≤70。
优选地,接枝单体包括羟基单体、羧基单体、酸酐基单体和环氧基单体中的一种或多种。
优选地,酸酐基单体包括马来酸酐单体。
另一方面,本发明还提供了一种如上所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的制备方法,包括以下步骤:
将所需份数的三元乙丙共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、接枝单体、润滑剂和引发剂混拌为共混物;
将共混物通过双螺杆挤出机组处理,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
优选地,混拌的设备为高速混拌机,混拌速度为150~800r/min,时间为30~120s,双螺杆挤出机组的挤出温度为150~180℃,螺杆转速为150~200r/min,喂料转速为8~20Hz。
另一方面,本发明还提供了一种尼龙材料,包括以下重量组分:
增韧材料5~20份、PA6树脂75~95份、抗氧剂0.2~0.6份和第二润滑剂0.2~0.6份。
增韧材料选自如上所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
本发明利用三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,两者之间具有良好的协同作用,还提升增韧的效果,接枝单体接枝改性,使用第一润滑剂和引发剂得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,该材料还具有良好的耐低温冲击性能、制备工艺较为简单的特点。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明公开了一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,包括以下重量组分:
三元乙丙共聚物70~100份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5~20份、接枝单体0.8~1.2份、第一润滑剂0.1~0.6份和引发剂0.05~0.2份。
本发明利用三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,两者之间具有良好的协同作用,还提升增韧的效果,接枝单体接枝改性,使用第一润滑剂和引发剂得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,该材料还具有良好的耐低温冲击性能、制备工艺较为简单的特点。
具体的,第一润滑剂由乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的重量比为由1:3到3:1之间。
润滑剂的选择通常使用硬脂酸锌,但由于硬脂酸锌的不耐温,存在“锌烧”问题,限制了工艺的高效运行。润滑剂作为尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的重要助剂之一,添加润滑剂降低了融体粘度,减少了机器设备产生的摩擦热,避免当反应体系温度过高时,会出现马来酸酐分解或者引发速度过快,接枝效率变差,影响本发明的三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的效果,进一步影响增韧效果和耐低温冲击性能。
发明人通过大量实验意外发现,相比现有单一的润滑剂添加,利用乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配能够更有效地提高润滑的效率,进而提高复配材料的增韧效果和耐低温冲击性能。
具体的,引发剂由过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配得来的,其中过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的复配比例为1:2~2:1。
引发剂的作用是提供链引发反应的自由基,常常引发剂的加入量很少。传统改性三元乙丙橡胶常选用的引发剂为过氧化二异丙苯或者过氧化苯甲酰,而本发明引发剂采用过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配得到的。与传统使用过氧化二异丙苯或者过氧化苯甲酰相比,本发明复配的引发剂有着更为出色的引发效率,改善接枝改性效果,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷具有协同作用,进一步提高复配材料的增韧效果和耐低温冲击性能。
在本发明的一些实施例中,三元乙丙共聚物可选自亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物、双环戊二烯三元乙丙共聚物和1,4-己二烯三元乙丙共聚物中的一种或多种。
更优选地,三元乙丙共聚物选择亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物,其中,亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物中亚乙基降冰片烯的含量为小于或者等于4wt%。
具体的,氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的邵尔硬度≤70。邵尔硬度用来表示金属、塑料和橡胶材料硬度等级的一种方法。抵抗外力压入的能力为硬度,其邵尔硬度数值的大小反映材料的软硬程度,用邵尔硬度计进行测定时,以硬度计的压针压在试样的表面上,测量压针压入试样的深度。本发明选用三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,而氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物具有良好的邵尔硬度,提高本发明的增韧效果和耐冲击性能。
在本发明的一些实施例中,接枝单体可选自羟基单体、羧基单体、酸酐基单体和环氧基单体中的一种或多种。
优选地,酸酐基单体包括马来酸酐单体,马来酸酐的沸点为大于或等于200℃。
本发明还提供了一种如上所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的制备方法,包括以下步骤:
将所需份数的三元乙丙共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、接枝单体、润滑剂和引发剂混拌为共混物;
将共混物通过双螺杆挤出机组处理,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
具体的,制备方法的参数:混拌的设备为高速混拌机,混拌速度为150~800r/min,时间为30~120s,双螺杆挤出机组的挤出温度为150~180℃,螺杆转速为150~200r/min,喂料转速为8~20Hz。
本发明还提供了一种尼龙材料,包括以下重量组分:
增韧材料5~20份、PA6树脂75~95份、抗氧剂0.2~0.6份和第二润滑剂0.2~0.6份。
增韧材料选自如上所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
抗氧剂选自抗氧剂B900,抗氧剂B900是抗氧剂1076和抗氧剂168的复合物。
第二润滑剂选自硅酮粉。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。应理解,本发明不限于以下实施案例,方法如无特别说明均视为常规方法。材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:1,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:2,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料S1。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.1份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1.2份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:2,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:3,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料S2。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.2份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.2份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为2:1,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为3:1,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料S3。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
实施例4
本实施例用于说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.5份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐0.8份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:1,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:1,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料S4。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。
本对比例采用亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物,标记为D1。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物98.3份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:1,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:2,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到对比例材料D2。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:2,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到对比例材料D3。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
对比例4
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配的润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺的质量比为1:2,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到对比例材料D4。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
对比例5
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、乙撑双硬脂酰胺润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:1,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到对比例材料D5。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
对比例6
本对比例用于对比说明本发明公开的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法。制备方法包括以下步骤:
(1)将马来酸酐加热成液体;
(2)按重量组分比,依次将亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物78.3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20份、马来酸酐1份、过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的引发剂0.1份、芥酸酰胺润滑剂0.6份加入到高速混拌机,其中,过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷的质量比为1:1,混拌的速度为150~800r/min,时间为30~120s;
(3)将步骤(2)的共混物通过双螺杆挤出机组,经过熔融、剪切、塑化、水拉条、打水器、风冷、切粒、混拌、计量和包装的过程,得到对比例材料D6。其中,双螺杆挤出机组设置的挤出温度150~180℃,螺杆转速150~200r/min,喂料转速8~20Hz。
性能测试
(1)对上述制备得到的S1~S4以及对比例D1~D6进行熔体流动速率性能测试:
熔体流动速率(MI)测试条件为:在230℃恒温,负荷2.16kg条件下测定熔体流动速率,其单位为g/10min,计时10分钟内流出来的高聚物的重量克数。
(2)观察S1~S4以及对比例D1~D6的外观。
得到的测试结果如表1。
表1
Figure BDA0002295927460000091
尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的应用
制造一种尼龙材料,分别取上述实施例1~4得到的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料S1~S4和对比例D1~D6材料各15份,PA6树脂各84.2份,抗氧剂B900各0.4份和硅酮粉各0.4份,通过双螺杆挤出机造粒,注塑机注塑标准样条,得到材料S11,S22,S33,S44,D11,D22,D33,D44,D55和D66。
性能测试
对上述制备得到的尼龙材料S11~S44以及对比例的尼龙材料D11~D66进行下述的性能测试,方法如下:
缺口冲击(KJ/m2)
以中国标准分类号GB/T1843-2008在25℃下测试S11~S44和D11~D66的冲击强度,以中国标准分类号GB/T1843-2008在-40℃4H下测试S11~S44和D11~D66的冲击强度。
得到的测试结果如表2。
表2
Figure BDA0002295927460000101
从表2中的对比实施例1-9和对比例1-3的测试结果可以看出,通过本发明提供的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料可以大幅度提升PA产品的冲击强度,甚至在低温的冲击强度,也得到较大幅度的提高。由实施例1~4和对比例2的测试结果可知,采用三元乙丙共聚物复配氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,明显提升增韧的效果,三元乙丙共聚物和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物还有不错的协同作用。由实施例1~4和对比例3~6的测试结果可知,复配的引发剂和复配的润滑剂提高产品的接枝率,减少游离单体的存在,防止尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料出现偏黄及增韧效果差,耐低温冲击性能良好。所以,确定较优的润滑剂和引发剂添加比例也是本材料效果优良的关键。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,包括以下重量组分:
三元乙丙共聚物70~100份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5~20份、接枝单体0.8~1.2份、第一润滑剂0.1~0.6份和引发剂0.05~0.2份。
2.根据权利要求1所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述第一润滑剂由乙撑双硬脂酰胺和芥酸酰胺复配,所述乙撑双硬脂酰胺和所述芥酸酰胺复配的重量比为1:3~3:1。
3.根据权利要求1所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述引发剂由过氧化二叔丁基和2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配,所述过氧化二叔丁基和所述2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷复配的重量比为1:2~2:1。
4.根据权利要求1所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述三元乙丙共聚物包括亚乙基降冰片烯三元乙丙共聚物、双环戊二烯三元乙丙共聚物和1,4-己二烯三元乙丙共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的邵尔硬度≤70。
6.根据权利要求1所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述接枝单体包括羟基单体、羧基单体、酸酐基单体和环氧基单体中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料,其特征在于,所述酸酐基单体包括马来酸酐单体。
8.如权利要求1~7中任意一项所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的制备方法,包括以下步骤:
将所需份数的三元乙丙共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、接枝单体、润滑剂和引发剂混拌为共混物;
将所述共混物通过双螺杆挤出机组处理,得到尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
9.根据权利要求8所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料的制备方法,其特征在于,所述混拌的设备为高速混拌机,混拌速度为150~800r/min,时间为30~120s,双螺杆挤出机组的挤出温度为150~180℃,螺杆转速为150~200r/min,喂料转速为8~20Hz。
10.一种尼龙材料,其特征在于,包括以下重量组分:
增韧材料5~20份、PA6树脂75~95份、抗氧剂0.2~0.6份和第二润滑剂0.2~0.6份。
所述增韧材料选自如权利要求1-7任意一项所述的尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469847A (en) * 1982-02-10 1984-09-04 Societe Chimiques Des Charbonnages Process for preparing graft styrene copolymers
JPS62131044A (ja) * 1985-12-03 1987-06-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性重合体組成物
CN103421148A (zh) * 2012-09-07 2013-12-04 宁波能聚工程塑料有限公司 一种耐寒尼龙增韧剂及其制备方法
CN104004353A (zh) * 2014-05-09 2014-08-27 广州合成材料研究院有限公司 一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法
CN109181281A (zh) * 2018-07-20 2019-01-11 赣州能之光新材料有限公司 一种用于尼龙增韧的合金增韧剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469847A (en) * 1982-02-10 1984-09-04 Societe Chimiques Des Charbonnages Process for preparing graft styrene copolymers
JPS62131044A (ja) * 1985-12-03 1987-06-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性重合体組成物
CN103421148A (zh) * 2012-09-07 2013-12-04 宁波能聚工程塑料有限公司 一种耐寒尼龙增韧剂及其制备方法
CN104004353A (zh) * 2014-05-09 2014-08-27 广州合成材料研究院有限公司 一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法
CN109181281A (zh) * 2018-07-20 2019-01-11 赣州能之光新材料有限公司 一种用于尼龙增韧的合金增韧剂

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DEZHEN WU ET AL.: "Toughening of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)/nylon 6 alloys with functionalized elastomers via reactive compatibilization: morphology, mechanical properties,and rheology", 《EUROPEAN POLYMER JOURNAL》 *
HOSSEIN BORDBAR ET AL.: "Preparation of Highly Rubber-toughened Nylons", 《IRANIAN POLYMER JOURNAL》 *
周旭初等: "玻璃纤维增强尼龙复合材料新型增韧剂研究", 《工程塑料应用》 *

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