CN104004353A - 一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超韧尼龙66复合材料,其是由以下质量份的原料组成:70~80份的尼龙66树脂、18~30份的增韧剂、0.3~2份的扩链剂、0.1~0.2份的受阻酚类抗氧剂、0.1~0.2份的亚磷酸酯类抗氧剂、0.1~0.4份的润滑剂。超韧尼龙66复合材料的制备方法,包括步骤:1)将各原料混合均匀;2)挤出造粒、干燥即可。本发明制备的复合材料具有较高的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度,且产品的光泽度较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法。
背景技术
尼龙66由于具有高机械强度、耐化学药品、耐油、耐磨、自润滑、易于加工成型等一系列优异性能而成为一种被广泛应用的工程塑料,但其存在干态及低温下冲击强度差的缺陷,为了适应不同应用要求,需要对尼龙66进行增韧改性,现有的增韧改性方法主要包括以下三种:一是以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃辅以它们的马来酸酐(MAH)接枝物进行改性;二是以乙烯-辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)、二元乙丙橡胶(EPR)等聚烯烃弹性体辅以它们的马来酸酐(MAH)接枝物进行改性;三是直接以马来酸酐接枝聚烯烃弹性体如POE-g-MAH、EPDM-g-MAH等进行改性。
第一种方法制得的增韧尼龙的冲击韧性提高不大,只可满足一般要求,而且由于聚烯烃的用量较大,导致材料的低温韧性较差,后面两种方法可以在一定程度上提高尼龙66的冲击韧性,但在某些对冲击韧性要求较高的场合,依然不够,而且往往需要较高的弹性体用量,因此也造成了尼龙66复合材料的加工流动性差、光泽度低的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种超韧尼龙66复合材料,其是由以下质量份的原料组成:70~80份的尼龙66树脂、18~30份的增韧剂、0.3~2份的扩链剂、0.1~0.2份的受阻酚类抗氧剂、0.1~0.2份的亚磷酸酯类抗氧剂、0.1~0.4份的润滑剂。
所述的尼龙66树脂的熔体流动速率为8~12g/10min。
所述的增韧剂为POE/POE-g-MAH、EPDM/EPDM-g-MAH、MBS/MBS-g-MAH、EVA/EVA-g-MAH、SBS/SBS-g-MAH、SEBS/SEBS-g-MAH、EPR/EPR-g-MAH、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH、MBS-g-MAH、EVA-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH、EPR-g-MAH、ACR、TPR中的至少一种。
所述的扩链剂为环氧树脂E51、E44、E42、E20、E12、E03中的至少一种。
所述的受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂2246S、抗氧剂300、抗氧剂245、抗氧剂1790、抗氧剂GA-80中的至少一种。
所述的亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂618中的至少一种。
所述的润滑剂为EBS、芥酸酰胺、油酸酰胺、硅酮粉、PE蜡、微晶石蜡中的至少一种。
超韧尼龙66复合材料的制备方法,包括步骤:
1)将各原料混合均匀;
2)挤出造粒、干燥即可。
本发明的有益效果是:本发明制备的复合材料具有较高的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度,且产品的光泽度较高。
具体实施方式
一种超韧尼龙66复合材料,其是由以下质量份的原料组成:70~80份的尼龙66树脂、18~30份的增韧剂、0.3~2份的扩链剂、0.1~0.2份的受阻酚类抗氧剂、0.1~0.2份的亚磷酸酯类抗氧剂、0.1~0.4份的润滑剂。
所述的尼龙66树脂的熔体流动速率为8~12g/10min。
所述的增韧剂为POE/POE-g-MAH(POE/POE-g-MAH指的是POE、POE-g-MAH任意质量比的混合物,下同,即例如:EPDM/EPDM-g-MAH为EPDM、EPDM-g-MAH任意质量比的混合物)、EPDM/EPDM-g-MAH、MBS/MBS-g-MAH、EVA/EVA-g-MAH、SBS/SBS-g-MAH、SEBS/SEBS-g-MAH、EPR/EPR-g-MAH、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH、MBS-g-MAH、EVA-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH、EPR-g-MAH、ACR、TPR中的至少一种。
优选的,所述的增韧剂为POE/POE-g-MAH(POE/POE-g-MAH指的是POE、POE-g-MAH任意质量比的混合物,下同,即例如:EPDM/EPDM-g-MAH为EPDM、EPDM-g-MAH任意质量比的混合物)、EPDM/EPDM-g-MAH、MBS/MBS-g-MAH、EVA/EVA-g-MAH、SBS/SBS-g-MAH、SEBS/SEBS-g-MAH、EPR/EPR-g-MAH、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH、MBS-g-MAH、EVA-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH、EPR-g-MAH中的至少一种。
更进一步优选的,所述的增韧剂为POE、POE-g-MAH质量比为2.5-5:1的混合物、EPDM、EPDM-g-MAH质量比为2.5-5:1的混合物、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH中的一种。
所述的扩链剂为环氧树脂E51、E44、E42、E20、E12、E03中的至少一种。
所述的受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂2246S、抗氧剂300、抗氧剂245、抗氧剂1790、抗氧剂GA-80中的至少一种。
所述的亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂618中的至少一种。
所述的润滑剂为EBS、芥酸酰胺、油酸酰胺、硅酮粉、PE蜡、微晶石蜡中的至少一种。
超韧尼龙66复合材料的制备方法,包括步骤:
1)将各原料混合均匀;
2)挤出造粒、干燥即可。
下面结合具体实施例对本发明的配方做进一步的说明:
实施例1:
一种超韧尼龙66复合材料,其配方组成如下表1:
表1:
原料 | 用量(质量份) |
尼龙66树脂(熔体流动速率为8~12g/10min) | 80 |
EPDM-g-MAH | 20 |
环氧树脂E12 | 1.0 |
抗氧剂1010 | 0.2 |
抗氧剂168 | 0.2 |
硅酮粉 | 0.1 |
EBS | 0.1 |
实施例2:
一种超韧尼龙66复合材料,其配方组成如下表2:
表2:
原料 | 用量(质量份) |
尼龙66树脂熔体流动速率为8~12g/10min | 70 |
POE | 22 |
POE-g-MAH | 8 |
E20 | 1.2 |
抗氧剂1098 | 0.1 |
抗氧剂168 | 0.1 |
EBS | 0.3 |
实施例3:
一种超韧尼龙66复合材料,其配方组成如下表3:
表3:
原料 | 用量(质量份) |
尼龙66树脂熔体流动速率为8~12g/10min | 75 |
POE-g-MAH | 25 |
E03 | 0.3 |
抗氧剂1790 | 0.2 |
抗氧剂626 | 0.2 |
芥酸酰胺 | 0.4 |
实施例4:
一种超韧尼龙66复合材料,其配方组成如下表4:
表4:
原料 | 用量(质量份) |
尼龙66树脂熔体流动速率为8~12g/10min | 75 |
EPDM | 20 |
EPDM-g-MAH | 5 |
E44 | 2.0 |
抗氧剂GA-80 | 0.2 |
抗氧剂168 | 0.2 |
油酸酰胺 | 0.2 |
硅酮粉 | 0.2 |
实施例5:
一种超韧尼龙66复合材料,其配方组成如下表5:
表5:
原料 | 用量(质量份) |
尼龙66树脂熔体流动速率为8~12g/10min | 82 |
POE-g-MAH | 18 |
E20 | 0.5 |
抗氧剂245 | 0.1 |
抗氧剂618 | 0.2 |
EBS | 0.2 |
硅酮粉 | 0.2 |
对实施例1-5获得产品进行力学性能检测,相关数据分别列于表6,其中,对比例1和对比例2分别为纯尼龙66树脂(FYR27,神马集团)和EPDM-g-MAH增韧尼龙66复合材料(原料组成:熔体流动速率为8~12g/10min的尼龙66树脂为80质量份、EPDM-g-MAH为20质量份、抗氧剂1010为0.2质量份、抗氧剂168为0.2质量份、硅酮粉0.1质量份、EBS为0.1质量份)的测试值。
表6:实施例1和3中制备产品的力学性能数据表
另外,经过观察比对,发现实施例1-5的产品相对于对比例1、2的产品的光泽度高。
Claims (8)
1.一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:其是由以下质量份的原料组成:70~80份的尼龙66树脂、18~30份的增韧剂、0.3~2份的扩链剂、0.1~0.2份的受阻酚类抗氧剂、0.1~0.2份的亚磷酸酯类抗氧剂、0.1~0.4份的润滑剂。
2.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的尼龙66树脂的熔体流动速率为8~12g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的增韧剂为POE/POE-g-MAH、EPDM/EPDM-g-MAH、MBS/MBS-g-MAH、EVA/EVA-g-MAH、SBS/SBS-g-MAH、SEBS/SEBS-g-MAH、EPR/EPR-g-MAH、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH、MBS-g-MAH、EVA-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH、EPR-g-MAH、ACR、TPR中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的扩链剂为环氧树脂E51、E44、E42、E20、E12、E03中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂2246S、抗氧剂300、抗氧剂245、抗氧剂1790、抗氧剂GA-80中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂618中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料,其特征在于:所述的润滑剂为EBS、芥酸酰胺、油酸酰胺、硅酮粉、PE蜡、微晶石蜡中的至少一种。
8.权利要求1所述的一种超韧尼龙66复合材料的制备方法,其特征在于:包括步骤:
1)将各原料混合均匀;
2)挤出造粒、干燥即可。
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---|---|
CN (1) | CN104004353A (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105385155A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-09 | 祥兴(福建)箱包集团有限公司 | 一种拉杆箱用尼龙塑料轴承保持架及其制备方法 |
CN105647179A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-06-08 | 苏州珍展科技材料有限公司 | 一种碳纤维-尼龙复合材料及其制造方法 |
CN105968803A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-09-28 | 湖北洋田塑料制品有限公司 | 一种高流动易加工尼龙66木塑复合材料及制备方法 |
CN106280434A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种pa66/透闪石/mbs复合材料及其制备方法 |
CN106977918A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-07-25 | 南通威得塑料制品有限公司 | 一种超韧尼龙材料 |
CN107057339A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种增强增韧尼龙材料及其制备方法和应用 |
CN109054373A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-12-21 | 西安永兴科技发展有限公司 | 一种电气化铁道接触网固定吊铉用尼龙材料及其制备方法 |
CN109181285A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-11 | 常州大学 | 一种改性尼龙材料及其成型方法 |
CN110016226A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-16 | 安徽联科水基材料科技有限公司 | 一种耐超低温冲击及高流动性的阻燃尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
CN111116828A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-05-08 | 东莞海丽化学材料有限公司 | 一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料 |
CN111205636A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-05-29 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种聚酰胺材料及其制备方法和用途 |
CN112409688A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-26 | 上海日之升科技有限公司 | 一种耐长期热氧老化耐热pp复合材料及其制备方法 |
CN117511197A (zh) * | 2024-01-05 | 2024-02-06 | 山东祥龙新材料股份有限公司 | 一种耐水解可挤出成型的聚酰胺材料及其制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11293106A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-10-26 | Mitsubishi Eng Plast Corp | 強化ポリアミド樹脂組成物 |
CN102250465A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
CN103242649A (zh) * | 2012-02-06 | 2013-08-14 | 金发科技股份有限公司 | 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用 |
-
2014
- 2014-05-09 CN CN201410196606.7A patent/CN104004353A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11293106A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-10-26 | Mitsubishi Eng Plast Corp | 強化ポリアミド樹脂組成物 |
CN102250465A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
CN103242649A (zh) * | 2012-02-06 | 2013-08-14 | 金发科技股份有限公司 | 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105385155A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-09 | 祥兴(福建)箱包集团有限公司 | 一种拉杆箱用尼龙塑料轴承保持架及其制备方法 |
CN105647179A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-06-08 | 苏州珍展科技材料有限公司 | 一种碳纤维-尼龙复合材料及其制造方法 |
CN105647179B (zh) * | 2016-03-08 | 2018-12-07 | 绍兴金创意塑化电器有限公司 | 一种碳纤维-尼龙复合材料及其制造方法 |
CN105968803A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-09-28 | 湖北洋田塑料制品有限公司 | 一种高流动易加工尼龙66木塑复合材料及制备方法 |
CN106280434A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种pa66/透闪石/mbs复合材料及其制备方法 |
CN106977918A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-07-25 | 南通威得塑料制品有限公司 | 一种超韧尼龙材料 |
CN107057339A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种增强增韧尼龙材料及其制备方法和应用 |
CN109054373A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-12-21 | 西安永兴科技发展有限公司 | 一种电气化铁道接触网固定吊铉用尼龙材料及其制备方法 |
CN109181285A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-11 | 常州大学 | 一种改性尼龙材料及其成型方法 |
CN110016226A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-16 | 安徽联科水基材料科技有限公司 | 一种耐超低温冲击及高流动性的阻燃尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
CN111116828A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-05-08 | 东莞海丽化学材料有限公司 | 一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料 |
CN111116828B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-12-09 | 东莞海丽化学材料有限公司 | 一种尼龙用三元乙丙共聚物增韧材料及其制备方法、尼龙材料 |
CN111205636A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-05-29 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种聚酰胺材料及其制备方法和用途 |
CN111205636B (zh) * | 2020-02-28 | 2021-11-19 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种聚酰胺材料及其制备方法和用途 |
CN112409688A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-26 | 上海日之升科技有限公司 | 一种耐长期热氧老化耐热pp复合材料及其制备方法 |
CN117511197A (zh) * | 2024-01-05 | 2024-02-06 | 山东祥龙新材料股份有限公司 | 一种耐水解可挤出成型的聚酰胺材料及其制备方法与应用 |
CN117511197B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-04-16 | 山东祥龙新材料股份有限公司 | 一种耐水解可挤出成型的聚酰胺材料及其制备方法与应用 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140827 |