CN103242649A - 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用 - Google Patents

一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103242649A
CN103242649A CN2012100250173A CN201210025017A CN103242649A CN 103242649 A CN103242649 A CN 103242649A CN 2012100250173 A CN2012100250173 A CN 2012100250173A CN 201210025017 A CN201210025017 A CN 201210025017A CN 103242649 A CN103242649 A CN 103242649A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber reinforced
glass fiber
nylon material
district
extrusion moulding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012100250173A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103242649B (zh
Inventor
丁超
梁惠强
孙雅杰
王鹏
陈大华
宁凯军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd, Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201210025017.3A priority Critical patent/CN103242649B/zh
Publication of CN103242649A publication Critical patent/CN103242649A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103242649B publication Critical patent/CN103242649B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及其制备方法与应用。本发明的玻纤增强尼龙材料由30-75份尼龙树脂、10-50份玻纤、1-10份增韧剂、0.1-10.0份表面质量改善剂、0.1-5.0份扩链剂和0.1-1.5份加工助剂制备得到，所述的表面质量改善剂为聚乙烯或乙烯与其它烯烃的共聚物。本发明提高了尼龙材料的熔体强度，让玻纤增强尼龙材料满足挤出成型的要求，并使制品具有优异的外观。

Description

一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用
技术领域
本发明属于改性塑料领域，具体涉及一种用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料及其制备方法与应用。
背景技术
尼龙材料包括PA6、PA66、PA46、PA11、PA12、PA610、PA6I、PA6T、PA9T、PA10T等，其中用量最大的是PA66和PA6。尼龙材料具有较高的机械强度、较高的耐热性、较强的耐溶剂性能、优良的电气性能，除此之外还具有良好的阻隔性能和自润滑性。优异的综合性能，让尼龙制品广泛应用于汽车、机械制造、电子电器、建材等国民经济的各行各业。一般情况下，这些尼龙制品采用的是注塑成型。但一些制品，如中空的制品或异型材、板材，采用注塑成型成本较高或生产较困难。这些制品比较适宜采用挤出成型。
挤出成型要求材料具有较高的熔体强度。已公开的专利多采用添加增韧剂和扩链剂的方法提高熔体强度。如US 4966941、US 5122570等，采用烯烃-马来酸酐共聚物作为扩链剂、杜邦的Surlyn作为增韧剂来提高熔体强度，让尼龙材料达到吹塑级的要求；如US 2005/0038201A1采用布吕格曼的扩链剂M1251对尼龙进行扩链，以此提高材料的熔体强度，让其能够满足挤出成型的要求；除此之外，US 4128599采用碳化二亚胺作为扩链剂对尼龙扩链，提高熔体强度，让材料满足挤出成型的要求。
玻纤增强尼龙材料在挤出成型过程中，表面易浮纤，制品外观难以满足使用要求。表面浮纤难以抑制，影响了玻纤增强尼龙材料在挤出成型领域的应用。目前已公开专利很少有涉及玻纤增强尼龙材料熔体强度的研究。CN 1204198C通过扩链剂和增韧剂的加入来增加尼龙的粘度，降低结晶度，以改变玻纤增强尼龙材料在熔点附近流动性急剧上升的缺点，并提高材料在吹塑加工时的熔体强度；为了改善制品外观，抑制表面浮纤，配方中添加了聚乙烯蜡、硅酮、TAF等润滑剂。CN 1129233A为了保证材料的熔体强度，采用较高粘度的尼龙树脂(粘度值＞220mg/L，特别优选粘度值＞270mg/L)；此外，为了改善材料的吹塑加工性能，配方中使用了算术平均长度70-180μm的纤维状增强填料。当玻纤长度降至180μm以下时，吹塑成型制品的机械性能下降较小，挤出成型制品的机械性能大幅下降。以上两篇专利均重点关注了玻纤增强尼龙材料的吹塑成型，均没有涉及玻纤增强尼龙材料的挤出成型的讨论。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
本发明的另一目的在于提供上述用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料的用途。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，是由以下重量份数的成分制备得到：
尼龙树脂：30-75份
玻纤：10-50份
增韧剂：1-10份
表面质量改善剂：0.1-10.0份
扩链剂：0.1-5.0份
加工助剂：0.1-1.5份。
优选地，一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料是由以下重量份数的成分制备得到：
尼龙树脂：56-66.5份
玻纤：15-35份
增韧剂：1.5-7份
表面质量改善剂：0.5-8.5份
扩链剂：0.5-3.5份
加工助剂：0.5份。
所述的尼龙树脂由0-100％的尼龙6和0-100％的尼龙66组成，所述的百分比为质量百分比，其中PA66的相对粘度为2.4-2.9(根据标准ISO 307测试)，PA6的相对粘度为2.5-3.2(根据标准ISO 307测试)。
所述的玻纤是经过表面处理剂处理的玻纤。玻璃纤维在拉丝过程中，将表面处理剂涂覆在玻纤表面。
其中的玻纤为短切玻纤或连续玻纤，直径为7-20μm，优选直径为9-15μm的玻纤；
其中的表面处理剂优选硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的一种；特别优选硅烷偶联剂；经偶联剂表面处理后，玻纤和树脂基材有较好的相容性。
所述的硅烷偶联剂为氨基硅烷、环氧基硅烷、叠氨基硅烷、丙烯基硅烷或乙烯基硅烷中的一种以上，优选氨基硅烷或环氧硅烷，特别优选氨基硅烷。
所述的增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(MAH-g-POE)、马来酸酐接枝乙烯-丙烯-降冰片烯三元共聚物(MAH-g-EPDM)、马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MAH-g-SEBS)、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MAH-g-ABS)、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MAH-g-SBS)或乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(GMA-g-EBA)中的一种，优选马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物；增韧剂的用量可以随着尼龙树脂相对粘度的增加而减少。
所述的表面质量改善剂用于改善挤出成型时制品的表面质量。所述的表面质量改善剂为乙烯类聚合物，包括聚乙烯以及乙烯和其它烯烃共聚物，优选低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-辛烯共聚物(POE)、乙烯-丙烯-降冰片烯三元共聚物(EPDM)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯共聚物(EPR)中的一种。
所述的扩链剂为二异氰酸酯、环氧树脂、对羟基苯甲酸酯、邻羟基苯甲酸酯、草酸二苯酯、烯烃-马来酸酐共聚物、M1251(布吕格曼生产)或碳化二亚胺中的一种；扩链剂的用量可以随着尼龙树脂粘度的增加而降低，随着增韧剂用量的增加而降低。
其中的环氧树脂为缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线性脂肪族类环氧树脂或脂环族类环氧树脂；
其中的烯烃-马来酸酐共聚物为乙烯-马来酸酐共聚物(EMA)或苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)；所述的EMA和SMA为交替共聚物或嵌段共聚物，其中马来酸酐单体含量为10-60％，优选25-50％。
所述的加工助剂为抗氧剂、成核剂或润滑剂中的一种以上。
所述的抗氧化剂为N，N’-1，6-己二基二(3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰(1098)、四〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(1010)、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168)或铜盐复合抗氧剂(由50-90％的碘化钾和10-40％的碘化亚铜组成，或者由50-90％的溴化钾与10-40％的碘化亚铜组成；所述的百分比为质量百分比)中的-种以上；
所述的润滑剂为氧化聚乙烯蜡、褐煤酸蜡、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硅酮、N，N’-乙撑双硬脂酰胺(EBS)或N，N’-乙撑双硬脂酰胺接枝物(TAF)；
所述的成核剂由无机成核剂(颗粒粒径小于1μm)和有机成核剂组成；优选滑石粉、蒙脱土、碳酸钙、苯甲酸钠、山梨醇二苄酯或羧酸钠盐中的一种以上，特别优选滑石粉。
此外，本发明的组分中还可以加入其他常用的添加剂，赋予材料不同的性能，可添加的组分除上述抗氧剂、润滑剂和成核剂外，还包含抗UV剂、抗静电剂、着色剂等。
上述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙树脂、增韧剂、表面改性剂、扩链剂和加工助剂混合，从主喂料口喂入挤出机；将玻纤从从螺筒第五区侧喂料口喂入挤出机；160-300℃下熔融挤出造粒，得到用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料；
所述的挤出机优选同向双螺杆挤出机。
上述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料可用于挤出成型，优选用于异型材、板材的挤出成型。
本发明产品利用扩链剂、增韧剂和表面质量改善剂(乙烯类聚合物)共同作用提高材料的熔体强度，让其满足玻纤增强尼龙材料挤出成型的需求。配方组分中的乙烯类聚合物以类似橡胶相的形式分布在树脂基体中，和增韧剂共同作用，一方面保证材料在挤出成型过程中的熔体强度，另一方面保证制品的韧性。表面质量改善剂与尼龙不完全相容，在挤出过程中向制品表面迁移，对制品形成了外润滑作用，保证了制品的表面质量并且让挤出过程更顺利。此外，本产品在挤出造粒过程中，玻纤由计量称经侧喂料口喂入，保证了玻纤在产品粒子中的长度，从而保证了最终制品的机械性能。
相对于现有技术，本发明产品具有较高的熔体强度，能够满足玻纤增强尼龙材料挤出成型的需求，并且制品具有优异的外观。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将56质量份PA66(粘度2.6)、8质量份挤出成型表面改善剂HDPE、3质量份增韧剂MAH-g-POE、2.5质量份扩链剂SMA(马来酸酐含量25％)、0.1质量份抗氧剂1098，0.2质量份润滑剂氧化聚乙烯蜡，0.2质量份成核剂滑石粉，室温下用预混机混合均匀后由计量称经双螺杆挤出机主喂料口喂入；15质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径12μm)由计量称经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度220℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例2
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将59质量份PA66(粘度2.9)、8质量份挤出成型表面改善剂HDPE、2质量份增韧剂MAH-g-POE、0.5质量份扩链剂SMA(马来酸酐含量25％)、0.1质量份抗氧剂1098，0.2质量份润滑剂褐煤酸蜡，0.2质量份成核剂滑石粉，室温下用预混机混合均匀后由计量称经双螺杆挤出机主喂料口喂入；15质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径12μm)由计量称经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度220℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例3
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将59质量份PA6(粘度2.8)、7质量份挤出成型表面改善剂LDPE、3质量份增韧剂MAH-g-EPDM、0.5质量份扩链剂M1251(布吕格曼生产)、0.1质量份抗氧剂168，0.2质量份润滑剂硬脂酸钙，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；25质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径15μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度220℃，三区温度240℃，四区温度250℃，五区温度240℃，六区温度230℃，七区温度225℃，八区温度220℃，九区温度250℃；主机转速400转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例4
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将59质量份PA6(粘度3.0)、8.5质量份挤出成型表面改善剂LDPE、1.5质量份增韧剂MAH-g-EPDM、0.5质量份扩链剂M1251(布吕格曼生产)、0.1质量份抗氧剂168，0.2质量份润滑剂硬脂酸钙，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；25质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径15μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度220℃，三区温度240℃，四区温度250℃，五区温度240℃，六区温度230℃，七区温度225℃，八区温度220℃，九区温度250℃；主机转速400转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例5
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将65质量份PA6(粘度3.2)、3.0质量份增韧剂GMA-g-EBA、0.5质量份HDPE、1.0质量份扩链剂M1251(布吕格曼生产)、0.1质量份抗氧剂168，0.2质量份润滑剂硬脂酸钙，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；25质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径15μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度220℃，三区温度240℃，四区温度250℃，五区温度240℃，六区温度230℃，七区温度225℃，八区温度220℃，九区温度250℃；主机转速400转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例6
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将10质量份PA66(粘度2.6)、49质量份PA6(粘度3.0)、5质量份挤出成型表面改善剂EPDM、2质量份增韧剂MAH-g-SBS、3.5质量份扩链剂EMA(马来酸酐含量50％)、0.1质量份抗氧剂铜盐，0.2质量份润滑剂N，N’-乙撑双硬脂酰胺接枝物，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；35质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径9μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例7
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将29.5质量份PA66(粘度2.6)、29.5质量份PA6(粘度3.0)、4质量份挤出成型表面改善剂EVA、3质量份增韧剂MAH-g-ABS、3.5质量份扩链剂EMA(马来酸酐含量50％)、0.1质量份抗氧剂铜盐，0.2质量份润滑剂N，N’-乙撑双硬脂酰胺接枝物，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；35质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径9μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
实施例8
一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将49质量份PA66(粘度2.6)、10质量份PA6(粘度3.0)、3质量份挤出成型表面改善剂LLDPE、7质量份增韧剂MAH-g-POE、0.5质量份扩链剂EMA(马来酸酐含量50％)、0.1质量份抗氧剂铜盐，0.2质量份润滑剂N，N-乙撑双硬脂酰胺接枝物，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；35质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径9μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得用于挤出成型的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料。
对比例1
一种尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将66.5质量份PA66(粘度2.6)、3质量份增韧剂MAH-g-POE、0.1质量份抗氧剂168，0.2质量份润滑剂硬脂酸钙，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；15质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径9μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度220℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得尼龙材料。
对比例2
一种尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将66.5质量份PA6(粘度2.8)、3质量份增韧剂MAH-g-EPDM、0.1质量份抗氧剂168，0.2质量份润滑剂硬脂酸钙，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；25质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径13μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度220℃，三区温度240℃，四区温度250℃，五区温度240℃，六区温度230℃，七区温度225℃，八区温度220℃，九区温度250℃；主机转速400转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得尼龙材料。
对比例3
一种尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将33.5质量份PA66(粘度2.6)、33质量份PA6(粘度3.0)、3质量份增韧剂MAH-g-ABS、0.1质量份抗氧剂铜盐，0.2质量份润滑剂N，N’-乙撑双硬脂酰胺接枝物，0.2质量份成核剂羧酸钠，室温下用预混机混合均匀后经双螺杆挤出机主喂料口喂入；35质量份氨基硅烷偶联剂改性的玻纤(直径10μm)经第五区侧喂料口喂入。利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出造粒的条件如下：一区温度180℃，二区温度270℃，三区温度280℃，四区温度260℃，五区温度250℃，六区温度250℃，七区温度245℃，八区温度235℃，九区温度280℃；主机转速350转/分钟；真空度为-0.04～-0.1MPa。然后冷却、烘干即得尼龙材料。
将上述各实施例及对比例所制试样进行以下性能测试：
拉伸强度：按ISO527-1993进行测试，试样尺寸为150×10×4mm3，拉伸速度为10mm/min，23℃测试；
IZOD缺口冲击强度：按ISO180/1A进行测试，试样尺寸80×10×4mm3，A型缺口；
熔体指数：按ISO1133-2005进行测试，测试条件是275℃，5Kg；
剪切粘度：按ISO11443进行测试，测试条件是300℃，剪切速率80-200s-1。
材料的综合性能通过测试得到的拉伸强度、IZOD缺口冲击强度、熔体指数以及剪切速率为200s-1时的剪切粘度进行评判。实施例1-8和对比例1-3的性能测试结果见表1。
表1实施例1-8及对比例1-3性能数据
Figure BDA0000134079330000091
实施例1和对比例1比较，实施例3和对比例2比较，实施例7和对比例3比较，配方组分中加入扩链剂和表面质量改善剂乙烯类聚合物后，拉伸强度略有下降，IZOD缺口冲击强度略有上升，说明本发明制备的玻纤增强尼龙材料具有优异的机械性能。
专利US 4319007指出材料的熔体指数(MFI)和材料的熔体强度成反比，熔体指数越低，熔体强度越大。此外，熔体强度与材料的剪切粘度正相关。从表1可知，实施例1-8和对比例1-3相比，加入扩链剂和表面改性剂乙烯类聚合物后熔体指数大幅下降，剪切粘度大幅提高。说明实施例制备的玻纤增强尼龙材料具有更高的熔体强度。将实施例1-8及对比例1-3所制备的样料烘干后，进行隔热异型材的挤出。与对比例1-3制备的玻纤增强尼龙材料相比，实施例1-8制备的玻纤增强尼龙材料挤出的隔热异型材没有表面浮纤，也没有水纹产生，表面质量优异。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：是由以下重量份数的成分制备得到：
尼龙树脂：      30-75份
玻纤：          10-50份
增韧剂：        1-10份
表面质量改善剂：0.1-10.0份
扩链剂：        0.1-5.0份
加工助剂：      0.1-1.5份；
所述的表面质量改善剂为聚乙烯或乙烯与其它烯烃的共聚物。
2.根据权利要求1所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：所述的高熔体强度的玻纤增强尼龙材料是由以下重量份数的成分制备得到：
尼龙树脂：      56-66.5份
玻纤：          15-35份
增韧剂：        1.5-7份
表面质量改善剂：0.5-8.5份
扩链剂：        0.5-3.5份
加工助剂：      0.5份。
3.根据权利要求1或2所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：
所述的尼龙树脂由0-100％的尼龙6和0-100％的尼龙66组成，所述的百分比为质量百分比，其中尼龙66的相对粘度为2.4-2.9，尼龙6的相对粘度为2.5-3.2；
所述的表面质量改善剂为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-降冰片烯三元共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物中的一种；
所述的加工助剂为抗氧剂、成核剂或润滑剂中的一种以上。
4.根据权利要求1或2所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：
所述的玻纤是经过表面处理剂处理的玻纤，即玻璃纤维在拉丝过程中，将表面处理剂涂覆在玻纤表面；
所述玻纤的直径为7-20μm；
所述的表面处理剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的一种。
5.根据权利要求4所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：
所述玻纤的直径为9-15μm；
所述的表面处理剂为硅烷偶联剂，所述的硅烷偶联剂为氨基硅烷、环氧基硅烷、叠氨基硅烷、丙烯基硅烷或乙烯基硅烷中的一种以上。
6.根据权利要求5所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：所述的硅烷偶联剂为氨基硅烷。
7.根据权利要求1或2所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：
所述的增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-丙烯-降冰片烯三元共聚物、马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中的一种；
所述的扩链剂为二异氰酸酯、环氧树脂、对羟基苯甲酸酯、邻羟基苯甲酸酯、草酸二苯酯、烯烃-马来酸酐共聚物、M1251或碳化二亚胺中的一种。
8.根据权利要求7所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料，其特征在于：
所述的烯烃-马来酸酐共聚物为乙烯-马来酸酐共聚物或苯乙烯-马来酸酐共聚物；所述的乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-马来酸酐共聚物中马来酸酐单体含量为10-60％。
9.权利要求1-8任一项所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
将尼龙树脂、增韧剂、表面改性剂、扩链剂和加工助剂混合，从主喂料口喂入挤出机；将玻纤从螺筒第五区侧喂料口喂入挤出机；160-300℃下熔融挤出造粒，得到用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料。
10.权利要求1-8任一项所述的用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料在尼龙材料挤出成型中的应用。
CN201210025017.3A 2012-02-06 2012-02-06 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用 Active CN103242649B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210025017.3A CN103242649B (zh) 2012-02-06 2012-02-06 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210025017.3A CN103242649B (zh) 2012-02-06 2012-02-06 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103242649A true CN103242649A (zh) 2013-08-14
CN103242649B CN103242649B (zh) 2015-09-30

Family

ID=48922544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210025017.3A Active CN103242649B (zh) 2012-02-06 2012-02-06 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103242649B (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554903A (zh) * 2013-10-12 2014-02-05 方万漂 扩链增粘改性的回收尼龙材料
CN103665848A (zh) * 2013-11-28 2014-03-26 方万漂 一种聚乙烯/尼龙6共混改性阻隔材料
CN103788643A (zh) * 2014-01-27 2014-05-14 上海日之升新技术发展有限公司 高抗爆压强度玻纤增强耐水解pa66材料及其制备方法
CN104004353A (zh) * 2014-05-09 2014-08-27 广州合成材料研究院有限公司 一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法
CN106867249A (zh) * 2017-02-24 2017-06-20 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种增强抗静电聚酰胺复合材料及其制备方法
CN107189414A (zh) * 2017-06-20 2017-09-22 苏州旭光聚合物有限公司 长玻纤增强改性尼龙
CN107815100A (zh) * 2017-11-02 2018-03-20 雪龙集团股份有限公司 一种汽车用尼龙风扇材料的制备方法
CN107955367A (zh) * 2017-11-24 2018-04-24 杭州金州高分子科技有限公司 一种办公座椅用高耐疲劳尼龙复合材料及其制备方法
EP3339374A1 (en) * 2016-12-26 2018-06-27 JTEKT Corporation Resin composition and insert molded product
CN108907180A (zh) * 2018-08-08 2018-11-30 美轲（广州）化学股份有限公司 粘结剂、金属注射成型用喂料、金属零部件及其制备方法
CN109153820A (zh) * 2016-05-27 2019-01-04 日本板硝子株式会社 片状玻璃和树脂组合物
CN109467920A (zh) * 2018-12-19 2019-03-15 天津金发新材料有限公司 汽车管路三维吹塑玻纤增强聚酰胺6组合物及其制备方法
CN109694573A (zh) * 2018-12-29 2019-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种高强度、高韧性、耐机械油用于油底壳玻纤增强尼龙材料及其制备方法
CN110746770A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 东莞市东翔塑胶有限公司 一种低烟低毒玻纤增强阻燃pa6复合材料及其制备方法
CN110804306A (zh) * 2019-12-06 2020-02-18 郑州豫达纺织机械有限公司 强力尼龙纱管用材料配方及其生产方法
CN113214640A (zh) * 2021-05-20 2021-08-06 昆山运融新材料科技有限公司 一种超韧性复合改性尼龙母料的制备方法
CN113583439A (zh) * 2021-06-01 2021-11-02 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种可用于高压力条件的永久抗静电半芳香族聚酰胺材料
CN113789049A (zh) * 2021-08-26 2021-12-14 广东轻工职业技术学院 一种高熔接强度玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法
CN116082829A (zh) * 2022-12-13 2023-05-09 青岛国恩科技股份有限公司 一种免喷涂玻纤增强尼龙材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128599A (en) * 1976-12-22 1978-12-05 Celanese Corporation Polyamides for extrusion applications
CN1590460A (zh) * 2003-08-16 2005-03-09 德古萨公司 增加聚酰胺分子量的方法
CN1858113A (zh) * 2006-03-30 2006-11-08 上海大学 一种增韧尼龙及其制备方法
CN101225228A (zh) * 2008-01-22 2008-07-23 宁波雪龙集团有限公司 玻璃纤维、弹性体和无机纳米微粒协同改性尼龙及其制备
CN101608063A (zh) * 2009-07-06 2009-12-23 株洲时代工程塑料制品有限责任公司 客运专线扣件系统尼龙件耐低温专用材料及其制备方法
CN101880459A (zh) * 2010-07-14 2010-11-10 广州市合诚化学有限公司 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128599A (en) * 1976-12-22 1978-12-05 Celanese Corporation Polyamides for extrusion applications
CN1590460A (zh) * 2003-08-16 2005-03-09 德古萨公司 增加聚酰胺分子量的方法
CN1858113A (zh) * 2006-03-30 2006-11-08 上海大学 一种增韧尼龙及其制备方法
CN101225228A (zh) * 2008-01-22 2008-07-23 宁波雪龙集团有限公司 玻璃纤维、弹性体和无机纳米微粒协同改性尼龙及其制备
CN101608063A (zh) * 2009-07-06 2009-12-23 株洲时代工程塑料制品有限责任公司 客运专线扣件系统尼龙件耐低温专用材料及其制备方法
CN101880459A (zh) * 2010-07-14 2010-11-10 广州市合诚化学有限公司 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554903A (zh) * 2013-10-12 2014-02-05 方万漂 扩链增粘改性的回收尼龙材料
CN103665848A (zh) * 2013-11-28 2014-03-26 方万漂 一种聚乙烯/尼龙6共混改性阻隔材料
CN103665848B (zh) * 2013-11-28 2016-03-30 方万漂 一种聚乙烯/尼龙6共混改性阻隔材料
CN103788643A (zh) * 2014-01-27 2014-05-14 上海日之升新技术发展有限公司 高抗爆压强度玻纤增强耐水解pa66材料及其制备方法
CN103788643B (zh) * 2014-01-27 2016-08-17 上海日之升新技术发展有限公司 高抗爆压强度玻纤增强耐水解pa66材料及其制备方法
CN104004353A (zh) * 2014-05-09 2014-08-27 广州合成材料研究院有限公司 一种超韧尼龙66复合材料及其制备方法
CN109153820A (zh) * 2016-05-27 2019-01-04 日本板硝子株式会社 片状玻璃和树脂组合物
EP3339374A1 (en) * 2016-12-26 2018-06-27 JTEKT Corporation Resin composition and insert molded product
US20180179380A1 (en) * 2016-12-26 2018-06-28 Jtekt Corporation Resin Composition and Insert Molded Product
CN106867249A (zh) * 2017-02-24 2017-06-20 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种增强抗静电聚酰胺复合材料及其制备方法
CN106867249B (zh) * 2017-02-24 2019-11-29 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种增强抗静电聚酰胺复合材料及其制备方法
CN107189414A (zh) * 2017-06-20 2017-09-22 苏州旭光聚合物有限公司 长玻纤增强改性尼龙
CN107815100A (zh) * 2017-11-02 2018-03-20 雪龙集团股份有限公司 一种汽车用尼龙风扇材料的制备方法
CN107955367A (zh) * 2017-11-24 2018-04-24 杭州金州高分子科技有限公司 一种办公座椅用高耐疲劳尼龙复合材料及其制备方法
CN107955367B (zh) * 2017-11-24 2020-06-02 杭州金州高分子科技有限公司 一种办公座椅用高耐疲劳尼龙复合材料及其制备方法
CN108907180A (zh) * 2018-08-08 2018-11-30 美轲（广州）化学股份有限公司 粘结剂、金属注射成型用喂料、金属零部件及其制备方法
CN108907180B (zh) * 2018-08-08 2020-05-22 美轲（广州）化学股份有限公司 粘结剂、金属注射成型用喂料、金属零部件及其制备方法
CN109467920A (zh) * 2018-12-19 2019-03-15 天津金发新材料有限公司 汽车管路三维吹塑玻纤增强聚酰胺6组合物及其制备方法
CN109694573A (zh) * 2018-12-29 2019-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种高强度、高韧性、耐机械油用于油底壳玻纤增强尼龙材料及其制备方法
CN110746770A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 东莞市东翔塑胶有限公司 一种低烟低毒玻纤增强阻燃pa6复合材料及其制备方法
CN110804306A (zh) * 2019-12-06 2020-02-18 郑州豫达纺织机械有限公司 强力尼龙纱管用材料配方及其生产方法
CN113214640A (zh) * 2021-05-20 2021-08-06 昆山运融新材料科技有限公司 一种超韧性复合改性尼龙母料的制备方法
CN113583439A (zh) * 2021-06-01 2021-11-02 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种可用于高压力条件的永久抗静电半芳香族聚酰胺材料
CN113583439B (zh) * 2021-06-01 2022-10-18 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种可用于高压力条件的永久抗静电半芳香族聚酰胺材料
CN113789049A (zh) * 2021-08-26 2021-12-14 广东轻工职业技术学院 一种高熔接强度玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法
CN113789049B (zh) * 2021-08-26 2023-08-25 广东轻工职业技术学院 一种高熔接强度玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法
CN116082829A (zh) * 2022-12-13 2023-05-09 青岛国恩科技股份有限公司 一种免喷涂玻纤增强尼龙材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103242649B (zh) 2015-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103242649B (zh) 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙材料及制备方法与应用
CN102942734B (zh) 一种柔软环保聚烯烃电缆料及其制备方法
CN103524878B (zh) 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
CN101173074B (zh) 一种具有耐划伤性能的聚丙烯组合物及其制备方法
CN102850650A (zh) 一种玄武岩纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104250393B (zh) 一种永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN103360656B (zh) 一种再生聚乙烯组合物及其制备方法
CN108003494A (zh) 一种环保防静电板材用石墨烯改性硬质pvc塑料及制备方法
CN101314672A (zh) 一种高光泽、低气味、增强尼龙复合材料及其制备方法
CN102604199A (zh) 抗开裂低烟无卤阻燃聚烯烃护套料及其制备方法
CN108264749A (zh) 一种高流动良表面碳纤维增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN102863697B (zh) 一种耐应力发白改性聚丙烯材料及其制备方法
CN102898798A (zh) 一种透明聚乳酸合金材料
CN104371162A (zh) 一种阻燃、耐磨的改性聚乙烯材料及其制备方法
CN106928626A (zh) 用于二次射粘的热塑性弹性体材料及其制备方法
CN103740027A (zh) 一种玻璃纤维增强aes复合材料及其制备方法
CN104100782A (zh) 一种玻璃纤维增强聚丙烯双层挤出管材及其制备方法
CN102643480A (zh) 防静电合金复合材料、制备方法
CN103059543A (zh) 一种汽车内饰件用抗冲击改性聚碳酸酯塑料及其制备方法
CN104194337B (zh) 一种聚苯硫醚复合材料
CN102304252B (zh) 聚烯烃热塑性弹性体、其制备方法和应用
CN107353636A (zh) 一种高强度玻璃纤维增强尼龙材料
CN111944240A (zh) 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104693597A (zh) 一种耐高温、低收缩的聚芳酯纤维母粒/聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112608552A (zh) 高光泽度、低温韧性好的聚丙烯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant