JP2000344970A - 熱可塑性重合体組成物および熱可塑性重合体組成物からなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】永久歪みが小さく、臭気が少なく、マット調で
しなやかな風合いをもち、且つ成形性、柔軟性、伸縮性
及び耐熱性に優れたフィルムを得るに好適な熱可塑性重
合体組成物および熱可塑性重合体組成物からなるフィル
ムを得る。 【解決手段】（イ）Ｘ線による結晶化度が２０％以下で
あり、密度が８９０ｋｇ／ｍ³以下のエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ａ）６０ないし９０重量部、（ロ）
ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合ゴム（ａ）４０
ないし９０重量部、ペルオキシド分解型オレフィン樹脂
（ｂ）６０ないし１０重量部、及び（ａ）＋（ｂ）＝１
００重量部に対して、ペルオキシド非架橋型炭化水素系
ゴム状物質（ｃ）及び／又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５な
いし１００重量部とからなる混合物を有機ペルオキシド
の存在下で動的に熱処理することにより部分的に架橋し
たオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５ないし３
０重量部、及び（ハ）モノビニル芳香族炭化水素・オレ
フィンブロック共重合体（Ｃ）０ないし３０重量部とか
らなることを特徴とする熱可塑性重合体組成物、及びそ
の組成物からなるフィルムを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は永久歪みが小さく、
臭気が少なく、マット調でしなやかな風合いをもち、且
つ成形性、柔軟性、伸縮性及び耐熱性に優れたフィルム
を得るに好適な熱可塑性重合体組成物、及びその組成物
からなるフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、常温では加硫ゴムのような弾性的
性質を示し、高温では熱可塑性樹脂と同様な成形加工性
を有する高分子材料として種々の熱可塑性エラストマー
（以下ＴＰＥと呼ぶ）が開発され、自動車内外装部品、
医療器具、履物、電線被覆材、家電部品、玩具類等に利
用されつつある。これらＴＰＥの中ではポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）、ＳＢＳのポリブタジエンブロックを水素添加によ
り飽和したブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等のスチレン
系熱可塑性エラストマー及びポリプロピレン、ポリエチ
レン等の結晶性ポリオレフィンとエチレン・プロピレン
共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・ジエン
三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）をブレンドしたタイプある
いはＥＰＭ／ＥＰＤＭを部分架橋したタイプ等のオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーが性能と価格とのバランス
から最も多く使用されている。しかしながら、性能的に
はスチレン系熱可塑性エラストマーは柔軟性や伸縮性に
は優れるが耐熱性、耐候性及び成形性に劣り、一方オレ
フィン系熱可塑性エラストマーは耐候性、柔軟性は優れ
るが、成形性、伸縮性に劣るといったようにいずれも一
長一短ある。

【０００３】かかる欠点を改良した組成物としてスチ
レン系ＴＰＥにポリオレフィン樹脂等を添加した伸縮テ
ープ（特開昭５９−１５５４７８号公報）、スチレン
系ＴＰＥとオレフィンとオレフィン系ＴＰＥ等を混合す
る方法（特開昭５８−２２２１４３号公報、特開昭５９
−６２３６号公報）、スチレン系ＴＰＥ等とエチレン
・１−ブテン共重合体とからなるフィルム等が提案され
ている。

【０００４】しかしながらのテープでは耐熱性と伸縮
性のバランスにおいて十分であるといえない。又、の
方法では伸縮性やフィルムの成形性が改良されず、の
フィルムでは、耐熱性が改良されず、いずれの方法にお
いても、成形性と性能のバランスがとれた組成物は得ら
れていないのが現状であった。

【０００５】さらに、前記従来技術では永久歪みが大き
く、組成物の臭気が強く、べた付き感があり風合いが悪
いという問題点が存在したため改良が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明者は永久歪みが小さく、臭気が少なく、マット調で
しなやかな風合いをもち、且つ成形性、柔軟性、伸縮性
及び耐熱性に優れたフィルムを得るに好適な熱可塑性重
合体組成物を得るべく種々検討した結果、低結晶性もし
くは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体とオレ
フィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性
エラストマーとからなる熱可塑性重合体組成物、又は該
組成物からなるフィルムが前記特性を有することが分か
り、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（イ）Ｘ線による結晶化度が２０％以下であり、密度が
８９０ｋｇ／ｍ³以下のエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）６０ないし９０重量部、（ロ）ペルオキシド
架橋型オレフィン系共重合ゴム（ａ）４０ないし９０重
量部、ペルオキシド分解型オレフィン樹脂（ｂ）６０な
いし１０重量部、及び（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部に
対して、ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質
（ｃ）及び／又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５ないし１００
重量部とからなる混合物を有機ペルオキシドの存在下で
動的に熱処理することにより部分的に架橋したオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５ないし３０重量部、
及び（ハ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロ
ック共重合体（Ｃ）０ないし３０重量部とからなること
を特徴とする熱可塑性重合体組成物、及びその組成物か
らなるフィルムを提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】＜作用＞本発明に用いるエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、Ｘ線による結晶化
度が２０％以下、好ましくは１５％以下、エチレン含有
量６５〜８５、好ましくは７０〜８０、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ１９０℃）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が８
９０ｋｇ／ｍ³以下、好ましくは８６０〜８８５ｋｇ／
ｍ³であるエチレンと炭素数が３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体である。

【０００９】結晶化度が２０％を超えないものは柔軟性
があり、エチレン含有量が上記範囲内のものは成形品の
表面特性に優れ、柔軟性、伸縮性が改良される。ＭＦＲ
が上記範囲内のものは成形性に優れる。密度は結晶化度
及びエチレン含有量と相関する。

【００１０】エチレンと共重合されるα−オレフィンは
具体的には例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等であり、
それぞれ単独あるいは二種以上の混合物である。

【００１１】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）は、従来のチーグラー触媒、メタロセン触媒の何
れの触媒でも製造可能である。さらにエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ａ）は直鎖型または長鎖分岐型何れ
も用いることができる。

【００１２】本発明に用いるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（Ｂ）は、ペルオキシド架橋型オレフィン系共
重合ゴム（ａ）４０ないし９０重量部、好ましくは５０
〜８０重量部、ペルオキシド分解型オレフィン樹脂
（ｂ）６０ないし１０重量部、好ましくは５０〜２０重
量部、及び（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部に対して、ペ
ルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質（ｃ）及び／
又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５ないし１００重量部、好ま
しくは（ｃ）成分５〜２０重量部、及び（ｄ）成分５〜
６０重量部とからなる混合物を有機ペルオキシドの存在
下で動的に熱処理することにより部分的に架橋したオレ
フィン系熱可塑性エラストマーである。

【００１３】本発明におけるペルオキシド架橋型オレフ
ィン系共重合ゴム（ａ）とは、例えばエチレン−プロピ
レン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴムの如く、オレフ
ィンを主成分とする無定形な弾性共重合体であってペル
オキシドと混合し、加熱下に混練することにより架橋し
て流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをいう。こ
れらのうちでは、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ここで、非共
役ジエンとは、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、
エチリデンノルボルネン等をいう）が好ましく、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、なかでもエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ムが耐熱性、引張特性、および反撥弾性が優れたオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が得られる点で特に
好ましい。

【００１４】共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１
００℃）は１０ないし２５０、特に７０ないし２００が
好ましく、１０ないし２５０の範囲内では引張特性に優
れたオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られ、オレ
フィン系熱可塑性エラストマーの流動性にも優れる。ま
た、ゴムの沃素価（不飽和度）は好ましくは１６以下、
さらに好ましくは５〜１４で、この範囲において流動性
とゴム的性質のバランスのとれた部分架橋されたオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が得られる。

【００１５】本発明におけるペルオキシド分解型オレフ
ィン系樹脂（ｂ）とは、ペルオキシドと混合し、加熱下
で混練することにより熱分解して分子量を減じ、樹脂の
流動性が増加するオレフィン系の樹脂をいい、例えばア
イソタクチックポリプロピレンやプロピレンと他の少量
のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレン−エ
チレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メ
チル−１−ペンテン共重合体等を挙げることができる。
混合されるオレフィン系樹脂のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ２３０℃）は０．１ないし５０ｇ／１０ｍｉｎ、特
に５ないし２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものが好まし
い。

【００１６】本発明においてオレフィン系樹脂は、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の誘導性の向上、
および耐熱性を向上させる役割を持つ。オレフィン系熱
可塑性エラストマー（Ｂ）中の前記（ａ）成分＋（ｂ）
成分１００重量部に対する（ｂ）のオレフィン系樹脂の
量は１０ないし６０重量部、好ましくは２０〜５０重量
部の範囲内にある場合、オレフィン系熱可塑性エラスト
マーの柔軟性、反撥弾性、耐熱性、流動性の点で優れ
る。

【００１７】次に本発明におけるペルオキシド非架橋型
炭化水素ゴム状物質（ｃ）とは、例えば、ポリイソブチ
レン、ブチルゴム、プロピレン７０モル％以上のプロピ
レン−エチレン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン
共重合体ゴム、アイソタクチックポリプロピレン等の如
くペルオキシドと混合し、加熱下に混練しても架橋せ
ず、流動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質をい
う。これらのうちではポリイソブチレンが性能および取
扱上最も好ましい。

【００１８】なお、本発明において、架橋するとは、重
合体をペルオキシドと熱反応させた際生じる分解反応と
架橋反応の競争反応において、架橋反応を多く生じる結
果、重合体のみかけの分子量が増大する現象をいい、分
解するとは、分解反応が多い結果、重合体のみかけの分
子量が減少する反応現象をいう。

【００１９】（ｃ）の炭化水素ゴム状物質特にポリイソ
ブチレンのムーニー粘度は６０以下であることがオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーの流動性を改良する点で好
ましい。（ｃ）のゴム状物質の配合量は前記（ａ）成分
＋（ｂ）成分１００重量部に対し、０ないし４０重量
部、好ましくは５ないし３０重量部の範囲にあり、上記
範囲内においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
の耐熱性、引張特性が保持される等、処理された（ａ）
のゴムの架橋度が適度である場合と同様の長所をもたら
す。

【００２０】本発明における鉱物油系軟化剤（ｄ）と
は、通常ゴムをロール加工する際、ゴムの分子間作用力
を弱め、加工を容易にすると共に、カーボンブラック、
ホワイトカーボン等の分散を助けるあるいは加硫ゴムの
硬さを低下せしめて柔軟性、弾性を増す目的で使用され
ている高沸点の石油留分で、パラフィン系、ナフテン
系、あるいは芳香族系等に区別されているものである。

【００２１】本発明における鉱物油系軟化剤（ｄ）の配
合量は前記（ａ）成分＋（ｂ）成分１００重量部に対
し、０ないし６０重量部、好ましくは５ないし６０重量
部、特に１０ないし４０重量部である。軟化剤の量が上
記範囲内である場合は、オレフィン系熱可塑性エラスト
マーの耐熱性を保持する。また軟化剤が滲出することな
く、外観を損ねることはない。

【００２２】（ｃ）および／または（ｄ）成分の、
（ａ）＋（ｂ）成分に対する割合は、前記（ａ）成分＋
（ｂ）成分１００重量部に対し、５ないし１００重量
部、好ましくは１０ないし８０重量部、とくに２０ない
し７０重量部の範囲である。（ｃ）および／または
（ｄ）成分の量が上記範囲内であれば、本発明の目的と
した十分な流動性改善効果が得られ、オレフィン系熱可
塑性エラストマーの耐熱性、引張特性等の物性が保持さ
れる。

【００２３】ゴムおよび樹脂の架橋または分解に使用さ
れる有機ペルオキシドとしては、例えば、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５-
ジメチル-２,５-ジ−(ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、２,５-ジメチル-２,５-ジ−(ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ)ヘキシン-３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３,３，５-トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオ
キサイド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミル
ペルオキシド等を挙げることができる。これらのうちで
は臭気性、スコーチ安定性の点で２,５-ジメチル-２,５
-ジ−(ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン、２,５-
ジメチル-２,５-ジ−(ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘ
キシン-３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）−３,３，５-トリメチルシクロヘキ
サンおよびｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）バレレートが好ましく、なかでも１，３
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンが最も好ましい。

【００２４】有機ペルオキシドの配合量は、被処理物全
体に対し、好ましくは０．０５ないし１．０重量％、と
くに０．１ないし０．５重量％の範囲にあるように選ぶ
べきである。配合量０．０５ないし１．０重量％の範囲
内においては、（ａ）の架橋型ゴムの架橋度が適度とな
るため、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の耐
熱性、引張特性、弾性回復および反撥弾性等のゴム的性
質が十分となり、組成物全体の流動性も保持される。

【００２５】本発明に用いるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（Ｂ）の製造方法においては、前記有機ペルオ
キシドによる部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジ
オキシム、ｐ、ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、
Ｎ−メチル−N,4-ジニトロソアニリン、ニトロベンゼ
ン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−
N,N′−ｍ−フェニレンジマレイミドの如きペルオキシ
加硫助剤あるいは、ジビニルベンゼン、トリアリルシア
ヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、アリルメタクリレートの如き多官能性
メタクリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニ
ルステアレートの如き多官能性ビニルモノマーを配合す
ることができる。このような化合物により、均一かつ緩
和な架橋反応が期待できる。

【００２６】特に本発明においてはジビニルベンゼンを
用いると、取り扱いやすさ、前記被処理物の主成分たる
ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム（ａ）お
よびペルオキシド分解型オレフィン系樹脂（ｂ）への相
溶性が良好であり、かつ有機ペルオキシド可溶化作用を
有し、ペルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理
による架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスがと
れたオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が得られ
るため最も好ましい。

【００２７】オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
の製造においては、このような架橋助剤もしくは多官能
性ビニルモノマーの配合量は、被処理物全体に対し０．
１ないし２重量％、特に０．３ないし１重量％の範囲が
好ましく、０．１ないし２重量％の範囲内においては、
有機ペルオキシドが多い場合、架橋反応の進み過ぎによ
るオレフィン系熱可塑性エラストマーの流動性の損失を
防止することが可能となり、一方有機ペルオキシドが少
ない場合、未反応のモノマーとしてオレフィン系熱可塑
性エラストマーに存在せずに、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを加工成形する際の熱履歴による物性の変化
を生じさせる可能性は減少する。

【００２８】オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
の製造の際にはまた有機ペルオキシドの分解を促進する
ために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の三級
アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、
カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、
鉛、水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属
カルボン酸塩を使用することもできる。かかるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の製造方法は特公昭５
６−１５７４１号報、特公昭５４−２３７０２号報に詳
しい。

【００２９】本発明に用いるモノビニル芳香族炭化水素
・オレフィンブロック共重合体（Ｃ）は、一般式（Ａ−
Ｂ）_n、 （ただし、式中Ａ及びＡ′はモノビニル芳香族炭化水素
重合体ブロック、Ｂはオレフィン重合体ブロック、ｎは
１〜５の整数、ｍは２〜７の整数、Ｘはｍ価の多官能性
化合物を表す）で表される直鎖構造または分岐構造から
なる少なくとも片末端がモノビニル芳香族炭化水素重合
体ブロックであるブロック構造を有する重合体である。
好ましいモノビニル芳香族炭化水素としてはスチレンお
よびα−メチルスチレンであり、スチレンが特に好まし
い。オレフィンとしてはブタジエン、イソプレン等の共
役ジオレフィン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
等のα−オレフィンが例示できる。又、共役ジオレフィ
ンを重合した重合体ブロックは水素添加してもよい。さ
らに、ブロックＢはオレフィン単位が優勢である限り、
ブタジエン、イソプレン等とスチレン、α−メチルスチ
レンとの共重合体であってもよい。

【００３０】（Ｃ）成分にしめるモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックの量は８〜５５重量％、好ましくは
１０〜３５重量％であり、好ましくは両末端がモノビニ
ル芳香族炭化水素重合体ブロックである。これらブロッ
ク共重合体は例えばカリフレックスＴＲ、クレイトン
Ｇ、（いずれも商標名、シェル化学株式会社製）として
製造販売されている。

【００３１】本発明の、熱可塑性重合体組成物は前記
（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）６０な
いし９０重量部、好ましくは６５〜８５重量部、（ロ）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５ないし３０
重量部、好ましくは５〜２５重量部及び、（ハ）モノビ
ニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体
（Ｃ）０ないし３０重量部好ましくは０〜２０重量部と
から構成される。

【００３２】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
の量が上記範囲内だと成形性が良好であり、成形したフ
ィルム等成形品の永久歪も減少する。さらに、ほとんど
異臭を感じず、また風合いもマット調でしなやかなもの
が得られる。

【００３３】オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
の量が上記範囲内だと耐熱性を保持し、成形したフィル
ム等成形品の永久歪も減少し、さらに臭気、風合いが改
善され、十分な伸縮性を得ることができる。

【００３４】モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブ
ロック共重合体（Ｃ）の量が上記範囲内だと成形品の永
久歪が減少し、さらに臭気、風合いが改善され、伸縮
性、成形性、耐熱性も保持できる。

【００３５】本発明の熱可塑性重合体組成物を得るに
は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）及びモノビニル芳香
族炭化水素・オレフィンブロック共重合体（Ｃ）とを前
記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、
Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレン
ダー等で混合する方法、あるいは混合後一軸押出機、二
軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練
後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。

【００３６】本発明の熱可塑性重合体組成物には、耐候
安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、
核剤、難燃剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填剤を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。

【００３７】本発明のフィルムは、上記方法で得られた
熱可塑性重合体組成物を、４０ｍｍΦＴダイ成形機（設
定温度：２３０℃、Ｔ−ダイ・リップ開度：１．０ｍ
ｍ）を用い厚さ１００μｍのフィルムにするべくキャス
ト成形を行うことによって得られる。

【００３８】

【実施例】次に本発明を下記表１に示す実施例を挙げて
説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。実施例１〜４、比較
例１〜４。

【００３９】[実施例１] ＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−１）の
製造＞ＥＰＴ（エチレン−プロピレン−２−エチリデン
−５−ノルボルネン三元重合エラストマー〔エチレン含
有率７８モル％、ヨウ素価１５、ムーニー粘度ＭＬ_{1+ 4}
（１００℃）１６０〕７５重量部、ＰＰ（結晶質ポリプ
ロピレン〔ＭＦＲ₂（２３０℃）１１ｇ／１０ｍｉｎ、
密度０．９１ｇ／ｃｍ³〕）２５重量部、ＩＩＲ（イソ
ブテン−イソプレン共重合体エラストマー〔不飽和度
０．８モル％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）４
５〕）２５重量部、及びパラフィン系プロセスオイル４
２重量部と酸化防止剤テトラキス〔メチレン（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン０．３部を「バンバリーミキサー」
に投入し、窒素雰囲気中、１８０℃で１５分間混練後、
ロールを通してシート状にしたものをシートカッターに
より細断して「ペレット状」とした。

【００４０】次に、該ペレットに、１，３−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ−ｉｓｏ−プロピル）ベンゼン
０．４部をジビニルベンゼン０．４部及びプロセスオイ
ル０．２部に溶解分散させてなる溶液を加えて、ヘンシ
ェルミキサーにより混合し、溶液をペレット表面に均一
に付着させた。

【００４１】次いで、このペレットを押出機により、窒
素雰囲気中２１０℃、滞留時間２分間で押出し、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−１）を得た。

【００４２】＜熱可塑性重合体組成物の製造、及びフィ
ルムの製造及び評価＞Ｘ線による結晶化度０％、エチレ
ン含有量８５モル％、ＭＦＲ₂（１９０）＝３．５ｇ／
１０ｍｉｎ及び密度８７０ｋｇ／ｍ³のエチレン−ブテ
ン−１共重合体（ＥＢＣ−１）８０重量部と、前記ＴＰ
Ｅ−１ ２０重量部をヘンシェルミキサーで混合後、４
０ｍｍΦＴダイ成形機（設定温度：２３０℃、Ｔ−ダイ
・リップ開度：１．０ｍｍ）を用い、厚さ１００μｍの
フィルムを得た。

【００４３】前記方法で得られたフィルムは次の方法で
評価を行った。結果を表１に示す。

【００４４】（２）臭気：官能試験により臭気の強さを
下記の３段階で評価 ○：ほとんど異臭を感じない △：やや異種を感じる ×：臭気が強い （３）風合い：感触試験により評価 ○：マット調でしなやか ×：べた付き感あり

【００４５】［実施例２］実施例１の系に、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素飽和物
（商品名：クレイトンＧ１６５７：シェル化学製、スチ
レン含有量：１４重量部以下，以下にＳＥＢＳと略す）
を更に追加し、表１に示す比率で混合後、実施例１と同
様にフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００４６】［実施例３］実施例２で用いたＥＢＣ−１
の代わりに、Ｘ線による結晶化度５％、エチレン含有量
８５モル％、ＭＦＲ₂（１９０）＝４．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、及び密度８７０ｋｇ／ｍ³のエチレン−オクテン−
１共重合体（ＥＯＣ−１）を用いる他は実施例２と同様
に行った。結果を表１に示す。

【００４７】［実施例４］実施例３と同様の組成物の構
成で表１に示す比率でブレンドし、以下実施例１〜３と
同様の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４８】以上実施例１〜４のいずれの系において
も、本発明の組成物から成形されたフィルムの永久歪み
が低下し、臭気が減少し、且つ風合いが優れていること
が明らかである。

【００４９】［比較例１］実施例１で用いたＥＢＣ−１
単体で、上記実施例と同様の評価を行ったものである
が、異臭はほとんど感じないものの、永久歪み、風合い
は劣る。

【００５０】［比較例２〜３］実施例２と同様の組成物
の構成で表１に示す比率でブレンドし、他と同様の評価
を行ったものであるが、ＥＢＣ−１が少なくなり且つＴ
ＰＥ−１が多くなると、風合いはしなやかであるが、永
久歪みが大きくなり、また異臭も強い。

【００５１】［比較例４］実施例１の系におけるＴＰＥ
−１の代わりに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体の水素飽和物（商品名：クレイトンＧ１６
５７：シェル化学製、スチレン含有量：１４重量％以
下）をブレンドし、他と同様の評価を行ったものである
が、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−１）
が存在しないと永久歪みに変化はなく、異臭もほとんど
感じなくなるものの、べた付き感があり風合いが良くな
い。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性重合体組成物は押出成
形時のモーター負荷・樹脂圧力が低く、又フィルム成形
が可能等の成形性に優れるので、フィルム、テープ、シ
ート、チューブ等に容易に加工出来、さらに従来品より
も臭気が少ない。得られる成形品は熱可塑性であること
により、ヒートシールによる接着が容易であり、永久歪
みが小さい。中でもフィルムは永久歪みが小さく、臭気
が改善されており、伸縮性、薄肉成形性に優れることか
ら、衛生材料例えば紙おむつの大股部の密着性向上のた
めのギャザー部などや密着性保護フィルム、ゴム紐製品
などの用途に利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53:02）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）Ｘ線による結晶化度が２０％以下で
   あり、密度が８９０ｋｇ／ｍ³以下のエチレン・α−オ
   レフィン共重合体（Ａ）６０ないし９０重量部、（ロ）
   ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合ゴム（ａ）４０
   ないし９０重量部、ペルオキシド分解型オレフィン樹脂
   （ｂ）６０ないし１０重量部、及び（ａ）＋（ｂ）＝１
   ００重量部に対して、ペルオキシド非架橋型炭化水素系
   ゴム状物質（ｃ）及び／又は鉱物油系軟化剤（ｄ）５な
   いし１００重量部とからなる混合物を有機ペルオキシド
   の存在下で動的に熱処理することにより部分的に架橋し
   たオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５ないし３
   ０重量部、及び（ハ）モノビニル芳香族炭化水素・オレ
   フィンブロック共重合体（Ｃ）０ないし３０重量部とか
   らなることを特徴とする熱可塑性重合体組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の熱可塑性重合体組成物か
   らなるフィルム。