JPH0379650A - 熱可塑性エラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性エラストマーの製造方法に関する。更
に詳しくは、さくに大型肉厚製品の押出成形やＭ出成形
に好適な部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーに関する。

通常のゴムを射出成形する場合、ゴムに添加剤を配合、
混練し、金型内に供給後、加硫する必要があるため、持
殊な成形機を要し、サイクル時間が長くかつ工程がＩＭ
雑であるという問題があった。

押出成形においても同様な問題があり、ゴム製品を大量
生産する上で隘路となっていたい　ゆえに。

加硫しないで成形でき、かつゴム類似の性能を有する素
材によるゴム代替が検討されている。このような性能を
有する素材のうち軟質塩化ビニル樹脂、エチレン−＃酸
ビニル共重合体、低密度ポリエチレン等の軟質プラスチ
ックは、成形性が良好であり、かつ柔軟性に富んでいる
といった長所がある反面耐熱性、機械的強度および反撥
弾性が劣る等の欠点のため、用途が太きくａ＠されてい
る。

軟質プラスチックに高融点を有するプラスチック、例え
ば高密度ポリエチレンやポリプロピレンを混合すること
により耐熱性、機械的強度を向上する試みもなされてい
るが、代りに柔軟性が損われ、かつ肉厚製品を成形する
場合、ひげを生じ良好な製品が得られない。そこで、最
近加硫ゴムと軟質プラスチックの中間の性能を有するも
のとして、いわゆる熱可塑性エラストマーが注目され始
めている。

オレフィン系熱可塑性エラストマーも既に公知であり、
例えばポリエチレン−ブチルゴムのグラフト共重合体、
あるいはエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムを主
成分とするものがいくつか提案されている。オレフィン
系熱可塑性エラストマーの一つとしてポリオレフィンプ
ラスチックと部分架橋されたゴムとからなる組成物も特
公昭５３−３４２１０号公報により公知である。本発明
者らの追試によれば、該組成物は熱可塑性エラストマー
として優れた性能を有しているが、汎用プラスチックに
比べ流動性が著しく劣っており、肉厚あるいは大型製品
を射出成形した場合、顕著なブローマークを生じ、外観
の良好な製品が得られないことが明らかになった。

ポリオレフィンプラスチックと部分架橋されたゴムとか
らなる組成物の流動性を改良する方法としては通常（イ
）ポリオレフィンプラスチックおよび／または原料ゴム
の分子量の低いものを用いる。

（ロ）ゴムの架橋度を下げる。（ハ）ポリオレフィンプ
ラスチックの配合比を増す等の手段が考えられるが、（
イ）の方法は組成物の引張特性の低下を招く。

（０）の方法は組成物の耐熱性、引張特性、反撥弾性が
低下する。（ハ）の方法は１組成物の柔軟性が損われ、
かつ肉厚製品とした際にひげを生じやすい等の欠点を生
じたい　また、これらの成分の配合と特性との関係謔整
は容易でない。

本発明の目的は、耐熱性、引張時ａ、耐候性、柔軟性お
よび反撥弾性の良好な熱可塑性エラストマーのｌＩ造方
法を提供することにある。

本発明の他の目的は流れ特性が良好で、押出成形や射出
成形により容易にひげやフローマークのない大型かつ肉
厚の製品を成形しうる熱可塑性エラストマーの製造方法
を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、特公昭５３−３４２１０号公
報で開示された熱可塑性エラストマーの耐熱性、引張特
性、柔軟性および反撥弾性を実質的に損うことなく、流
動性が改善され、従って外観の良好な製品を得るべく改
良された熱可塑性エラストマーの製造方法を提供するこ
とにある。

本発明に係る熱可塑性エラストマーの製造方法は、（Ａ
）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム５０乃
至９０重量部、（Ｂ）ペルオキシド架橋型ポリオレフィ
ン系樹脂５０乃至１０重量部、（Ａ）及び（Ｂ）の合計
１００重量部に対して（Ｅ）有機ペルオキシド０．０５
乃至０．５重量％含有させると共に、（Ｐ）架橋助剤を
０．０７乃至２重量％含有させ、（Ｇ）ペルオキシド非
架橋型ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）及び（Ｂ）の合計
１００重量部に対して１００重を部域下の範囲で添加し
て、調整しながら動的に熱処理をし、ＷＡ得られた生成
物に（Ｈ）ポリオレフィン系樹脂を、前記（Ｇ）との合
計重量が（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対
して、１０乃至１００重量部の範囲で含有させることを
特徴とする。

また、本発明は前記（＾）、（Ｂ）、（Ｅ）成分の動的
熱処理の前に（Ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質叉は（Ｄ）鉱物油系軟化剤を（Ａ）及びＣＢ）
成分の合計１００重量部に対して、１００重量部以下の
範囲で含有させることを特徴とする。

本発明における（Ａ）ペルオキシド架橋型オレフィン系
共重合ゴムとは、例えばエチレン−プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレ
ン−ブタジェン共重合ゴムの如く、オレフィンを主成分
とする無定形の弾性共重合体であって、（Ｅ）有機ペル
オキシドと混合し、加熱下に混練することにより架橋し
て流動性の低下もしくは流動しな（なるゴムをいう、こ
れらのうちでは、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エ
チレンープロピレン非共役ジエンゴム（ここで、非共役
ジエンとは、ジシクロペンタジェン、１，４−へキサジ
エン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン等をいう、）であって、エチレン
単位とプロピレン単位のモル比（エチレン／プロピレン
）が５０１５０ないし８５／１５であるものが好ましく
、更に好ましくは８０〜２０ないし５５／４５である。

なかでもエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム、特にエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合ゴムが耐熱性、引張性および反撥弾性が優れ
た熱可塑性エラストマーが得られる点が好ましい、共重
合ゴムのムーニー粘度’Ｊ＋４　（１００℃）は１０な
いし１２０、とくに４０ないし８０が好ましく、ムーニ
ー粘度が１０未満では、引張特性が劣った組成物しか得
られず、一方、１２０を越えると組成物の流動性が劣っ
たものになるため、好ましくない、またゴムのヨウ素価
（不飽和度）は好ましくは１６以下で、この範囲におい
て、流動性とゴム的性質のバランスのとれた熱可塑性エ
ラストマーが得られる。

本発明における（Ｂ）ペルオキシド架橋型ポリオレフィ
ン系樹脂とは、加熱下に（Ｅ）有機ペルオキシドとｒＩ
Ｌ練することにより架橋して、流動性の低下もしくは流
動しなくなるポリオレフィン系樹脂であり、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、エチレン単位が８５モ
ル％を越えるエチレンと炭素数３ないし１０のα−オレ
フィンとの共重合体；エチレン単位が８５モル％を越え
るエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルの如き極性基とオレフィン系二重結合を
有する単量体との共重合体などのポリエチレン系樹脂を
好ましく例示することができ、なかでもメルトインデッ
クス（１９０℃）が０．０１ないし２００、とくには０
．１ないし１００のポリエチレン系樹脂が好ましい。

このようなＣＢ）成分のポリオレフィン系樹脂は動的に
熱処理する工程で、（Ａ）成分のオレフィン系共重合ゴ
ムと部分共架橋することにより本発明の熱可塑性エラス
トマーの強度の上昇に寄与する。

（Ｂ）成分の配合効果を遠戚するために、（Ｂ）ペルオ
キシド架橋型ポリオレフィン系樹脂は（Ａ）ペルオキシ
ド架橋型オレフィン系共重合ゴムとの重量比（（Ａ）／
　（Ｂ））が５０１５０ないし９０〜１０、好ましくは
６０／４０ないし１１１０／１０となるように配合する
。　　９０／１０よりＣＢ）成分が少ないと（Ｂ）成分
添加の目的が達せられず、５０１５０より（Ｂ）成分が
多いと熱可塑性エラストマーの成形性が悪化する。

本発明においては必要に応じて（Ｂ）ペルオキシド非架
橋炭化水素系ゴム状物質および／または（Ｄ）鉱物油系
軟化剤が動的熱処理に際して配合される。

ここで（Ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物
質と瓜　例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム、プロ
ピレン７０モル％以上のプロピレン−エチレン共重合ゴ
ム、プロピレン−１−ブテン共重合ゴム、アタクチック
ポリプロピレン等の如くペルオキシドと混合し、加熱下
に混練しても架橋せず。

流動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質をいう。こ
れらのうちでは、ポリイソブチレンが性能および取扱上
置も好ましい。

なお、本発明において、架橋するとＩ九　　重合体を（
Ｅ）有機ペルオキシドと熱反応させた除虫じる分解反応
と架橋反応の競争反応において、架橋反応を多く生じる
結果、重合体のみかけの分子量が増大する現象をいい、
分解するとは、分解反応が多い結果、重合体のみかけの
分子量が減少する反応現象をいう、（Ｃ）の炭化水素系
ゴム状物質、とくにポリイソブチレンのムーニー粘度は
６０以下であることが組成物の流動性を改良する点で好
ましい。

（Ｃ）のゴム状物質の配合量は前記（Ａ）成分＋（Ｂ）
成分１００重量部に対し０ないし４０重量部、好ましく
は５ないし２０重量部の範囲で、前記範囲より多いと熱
可塑性エラストマーの耐熱性、引張特性が低下する等、
処理された（＾）のオレフィン系共重合ゴムの架橋度が
過少である場合と同様の欠点をもたらす。

本発明における（Ｄ）鉱物油系軟化剤とは、通常ゴムを
ロール加工する際ゴムの分子間作用力を弱め、加工を容
易にするとともに、カーボンブラック、ホワイトカーボ
ン等の分散を助ける、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せ
しめて柔軟性、弾性を増す目的で使用されている高沸点
の石油留分で、パラフィン系、ナフテン系、あるいは芳
香族系等に区別されているものである０本発明における
（ｄ）鉱物油系軟化剤の配合量は前記（＾）成分＋（Ｂ
）成分１００重量部に対しＯないし８０重量部、好まし
くは５ないし６０重量部、とくに１０ないし４０重量部
である。軟化剤の量が上記範囲を越えると、熱可塑性エ
ラストマーの耐熱性が低下する。あるいは軟化剤が滲出
して外観を損う等このましからぬ影響を与えるようにな
る。

このような（Ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム
状物質または／および（Ｄ）鉱物油系軟化剤を配合する
ことにより、本発明の熱可塑性エラストマーは耐熱性、
引張特性、柔軟性、反撥弾性等のゴム的な性質を実質的
に損うことなく、流動性が改善され、その結果、外観が
優れ、ひげのない大型かつ肉厚の製品を成形できるよう
になる。（Ｃ）および／または（Ｄ）成分の（Ａ）＋（
Ｂ）成分に対する副台は、（Ａ）＋（Ｂ）成分１００重
量部に対し、最大１０帽１部であり、好ましくは１０な
いし５０重１部、特には２０ないし４０重量部の範囲で
ある。（Ｃ）およびｌまたは（Ｄ）成分の量が１００重
量部を越えると、熱可塑性エラストマーの耐熱性、引張
特性等の物性を大きく低下する。

本発明の（Ｅ）有機ペルオキシドとしては１例えば、ジ
クミルベルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシ
ド、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔａｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２゜５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
，１，３−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ビル）ベンゼン。

１．１−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）−３、３
，５−）リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキ
シド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔａ
ｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔａｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビルカーボネート、ジアセチルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔａｒｔ−ブチ
ルクミルペルオキシド等を挙げることができる。これら
のうちでは臭気性、スコーチ安定性の点で２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ
　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼ
ン、１．１−ビス（ｔ　ｓ　ｒ　ｔ−ブチルペルオキシ
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびｎ−
ブチル−４゜４−ビス（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルペルオ
キシ）バレレートが好ましく、なかでも１，３−ビス（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンが
最も好ましい、有機ペルオキシドの配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、　　（Ｃ）各成分の総量に対し、０，０５乃至
０．５重重％の範囲にあるよう選ぶべきである。配合量
０．０５重量％未満であると、（＾）および（Ｂ）成分
の架橋度が少な過ぎる結果、本発明の熱可塑性エラスト
マーの耐熱性、引張特性、弾性回復および反撥弾性等の
ゴム的性質および強度が十分でなく、−方０．５重食％
を越えると、（Ａ）および（Ｂ）ｊＩｉ分の架橋度が増
す結果、熱可塑性エラストマー成形性が低下する。

本発明にあっては動的熱処理に際して（Ｅ）有機ペルオ
キシドと共に（Ｐ）架橋助剤を配合する。（Ｐ）架橋助
剤としては具体的には、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐｖ　　Ｐ’　−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−
メチル−Ｎ、　　４−ジニトロソアニリン、ニトロベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、　トリメチロールプロパ
ン−Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンシマレイ主ド、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメ
タクリレート、ビニルブチラードまたはビニルステアレ
ートを挙げることができる。このような（Ｐ）架橋助剤
により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。とくに
本発明においてはジビニルベンゼンを用いると、取扱い
やすさのため、また流動性と物性のバランスのとれた熱
可塑性エラストマーが得らるため最も好ましい、すなわ
ちジビニルベンゼンは常温で液体であり、かつ（Ｅ）有
機ベルオキシドを溶解し得て、しかも前記（Ａ）〜（Ｄ
）、また後記する（Ｇ）成分に対し溶解性を有するため
、（Ｅ）有機ペルオキシドの分散助剤、希釈剤として（
Ｅ）有機ペルオキシドの各成分への分散性を改良し、従
って、とくに（Ａ）および（Ｂ）成分に対し、均一かつ
軽度な架橋をもたらす働きをし、またジビニルベンゼン
自身もラジカルとなり連鎖移動剤および架橋剤として働
き、ジビニルベンゼンを用いることにより、（Ｅ）有機
ペルオキシドを単独使用した以上の架橋効果が期待でき
る。従って１本発明の熱可塑性エラストマーの引張特性
および耐熱性が改善される。

また（Ｅ）有機ペルオキシドに対する反応性が良効であ
るため、生残された組成物中にモノマーが残存して臭気
を発することが少ない、なお、ジビニルベンゼンは純品
である必要はなく、他の炭化水素化合物との混合物であ
ってもよい、このような（Ｐ）架橋助剤の配合量は、（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の総量に対し０．０７ない
し２重量％、とくに０．３ないし１重量％の軛囲が好ま
しく、２重量％を越えて配合すると、（Ｅ）有機ペルオ
キシドの配合量が多い場合は、架橋反応が進む結果、組
成物の流動性が劣り、−方、（Ｅ）有機ペルオキシドの
配合量が少ないと未反応のモノマーとして、組成物中に
存在し、組成物を加工成形する際の熱履歴により物性の
変化を生じたりするため過剰の配合は避けるべきである
。

本発明のＣＧ）ペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系
樹脂としては、ポリプロピレン、あるいはプロピレン単
位を８５モル％以上含有するプロピレンとプロピレンを
除く炭素数２ないしｌＯのα−オレフィンとの共重合体
の如き結晶性ポリプロピレン系樹脂；ポリ１−ブテンあ
るいは１−ブテン単位を８５モル％以上含有する１−ブ
テンと１−ブテンを除く炭素数２ないし１０のα−オレ
フィンとの共重合体の如き結晶性ポリブテン系樹脂；更
にはポリ４−メチル−１−ペンテンあるいは４−メチル
−１−ペンテン単位を８５モル％以上含有する４−メチ
ル−１−ペンテンと４−メチ１ｌ−１−ペンテンを除く
炭素数２ないし１０のα−オレフィンとの共重合体の如
き結晶性ポリ４−メチル−１−ペンテン系樹脂などを挙
げることができるが、なかでもポリプロピレン系樹脂お
よびポリブテン系樹脂が好ましく、メルトインデックス
（２３０℃）が０．１ないし１００、とくに０．５ない
し５０であるポリプロピレン系樹脂が好ましい。

本発明に係る熱可塑性エラストマーの製造方法は（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｐ）成分を、必要に応じて配合さ
れる（Ｃ）、（Ｄ）成分および場合によって存在する（
Ｇ）成分とを動的に熱処理することにより得られる生成
物と、（Ｈ）ポリオレフィン系樹脂とを、更に均一に混
合せしめることにより得られる熱可塑性エラストマーで
ある。

ここで（Ｈ）ポリオレフィン系樹脂とは、高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、エチレン単位が８５モル
％を越えるエチレンとエチレン以外の炭素数３ないし１
０のα−オレフィンとの共重合体、あるいはエチレン単
位が８５モル％を越えるエチレンと酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル、メタクリル歎エステルなどの極性基を含
有し、かつオレフィン性二重結合を有する単量体との共
重合体などの如きポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン
、あるいはプロピレン単位を８５モル％以上含有するプ
ロピレンとプロピレンを除く炭素数２ないし１０のα−
オレフィンとの共重合体の如き結晶性ポリプロピレン系
樹脂；ポリ１−ブテンあるいは１−ブテン単位を８５モ
ル％以上含有する１−ブテンと１−ブテンを除く炭素数
２ないし１０のα−オレフィンとの共重合体の如き結晶
性ポリブテン系樹脂；更にはポリ４−メチル−１−ペン
テンあるいは４−メチル−１−ペンテン単位を８５モル
％以上含有する４−メチル−ｌ−ペンテンと４−メチル
−１−ペンテンを除く炭素数２ないし１０のα−オレフ
ィンとの共重合体の如き結晶性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン系樹脂などを挙げることができるが、なかでもポ
リエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂が好まし
く、とくにメルトインデックス（ポリエチレン系樹脂の
場合１９０℃で測定、ポリプロピレン系樹脂の場合２３
０℃で測定する。）が０．１ないし１００、とくには０
．５ないし５０のポリエチレン系樹脂又はポリプロピレ
ン系樹脂が好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー〇製造方法において、（
Ｇ）成分と前記（Ｅｌ）成分とは相互に相補的であり、
本発明の熱可塑性エラストマーの流動性を向上させ、か
つ、強度を上昇せしめる役割を果すと共にその調整を行
っている。その効果を達するために（Ｇ）成分と（）ｌ
）ｆｉ分の総量は　（Ａ）ペルオキシド架橋型オレフィ
ン系共重合ゴムとＣＢ）ペルオキシド架橋型ポリオレフ
ィン系樹脂の総量１００重量部に対して１０ないし１０
０重量部、好ましくは１５ないし１００重量部である。

１００重量部より樹脂部が多いと、本発明の熱可塑性エ
ラストマーのゴム的性質を失ない、また１０重量部より
少いと流動性が低下し、強度も低い、尚、ＣＧ）成分と
ＣＩ（）成分の樹脂は異なってもよいことは勿論のこと
である０本発明で動的に熱処理するとは、（Ｅ）有機ペ
ルオキシドを含む前記各成分を溶融して混練することを
いう、混線装置としては開放型のミキシングロールや非
開放型のバンバリーミキサ−押出観　ニーダ一連続ミキ
サー等、従来より公知のものを使用しうる。

これらのうちでは、非開放型の装置を用いるのが好まし
く、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練する
ことが好ましい、混練は使用する（Ｅ）有機ペルオキシ
ドの半減期が１分未満となる温度、通常１５０ないし２
８０″Ｃ１好ましくは１７０ないし２４０’ｃで工ない
し２０分、好ましくは３ないし１０分間行なえばよい１
本発明において、前記各成分を混合および混練する際の
好ましい方法としては、（＾）ペルオキシド架橋型オレ
フィン系共重合体ゴム、（Ｂ）ペルオキシド架橋型ポリ
オレフィン系樹脂、必要であれば（Ｃ）ペルオキシド非
架橋型ゴム状物質および／または（Ｄ）鉱物油系軟化剤
および場合によっては（Ｇ）ペルオキシド非架橋型ポリ
オレフィン樹脂を予め混合し、均一に混練後、（Ｅ）有
機ペルオキシドおよび（Ｐ）架橋助剤を配合し、前記所
定の条件下で混練する方法を採用することが好ましい。

更に前記の動的に熱処理する行程からの生成物と（Ｈ）
ポリオレフィン系樹脂とを配合する際、すなわち第二の
熱可塑性エラストマーを得る際は細断された生成物とペ
レット状又は粉末状の（Ｈ）ポリオレフィン系樹脂とを
一旦Ｖ型ブレンダー、ダンブラーブレンダー、リボンレ
ンダ−、ホンシェルミキサー等で混合後、押出機、電キ
シングロール、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融
混練すればよい。

本発明の熱可塑性エラストマーにおいては強度、成形性
およびゴム的性質を損わない範囲で、充填剤１例えば炭
酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー　カオリン、
タルク、シリカ、ケイソウ士。

雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸素マグネシウ
ム、二硫化モリブテン、グラファイト、ガラス繊維、ガ
ラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等あるいは着色
剤、例えばカーボンブラック、歎化チタン、亜鉛東　べ
んから群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ原料、　レーキ
顔料、ブタロシアニン顔料等を配合することができる０
本発明ではまたフェノール系、サルファイド系、フェニ
ルアルカン系、フォスファイト系あるいはアミン系安定
剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、Ｉ？候安定剤
、帯電防止剤１、　金属セッケン、ワックス等の滑剤等
をオレフィン系プラスチックあるいはオレフィン系共重
合体ゴムで使用する程度配合することができる。これら
の充填前　耐候安定剤、耐熱安定剤、老化防止剤、着色
剤等は前記工程のいずれの段階において配合してもよい
。

また（Ｅ）有機ペルオキシドの分解を促進するために、
トリエチルアくン、　トリブチルアミン、２゜４．６−
トリス（ジメチルアミ））フェノール等の三級アミンや
アル電ニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム
、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等
のナフテン１１塩、オクタンＩｌ＠等の有機全翼カルボ
ンＩＩ塩を動的に熱処理する工程で併用することもでき
る。

本発明の熱可塑性エラストマーは、通常の熱可塑性プラ
スチックで使用されている装置で成形でき、押出成形、
カレンダー成形やとくに射出成形に適している。本発明
の熱可塑性エラストマーはまた（Ａ）成分が部分架橋さ
れているため、耐熱性、耐候性、引張特性、柔軟性およ
び反撥弾性等のゴム的性質が優れており、かつ流動性が
良好であるため、大型肉厚製品とした際、フローマーク
やひけのない外観の良好な製品が得られる９本発明の熱
可塑性エラストマーの用途として販　ボディパネル、バ
ンパー製品、サイトシールドステアリングホイール等の
自動車部品、靴底、サンダル等の履物、電線被覆、コネ
クター　キャッププラグ等の電気部品、ゴルフクラブグ
リップ、野球バットグリップ、水泳プール、水泳用フィ
ン、水中眼鎮等のレジャー用品、ガスケット、防水布、
ガーデンホース、ベルト等の雑品が挙げられる０本発明
の熱可塑性エラストマーは、とくにバンパ一部品の如き
大型肉厚製品の用途に適している。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に何ら制
限されるものではない、なお、実施例における熱可塑性
エラストマーの成形性および基本物性の評価は下記の方
法により行った。

［試験方法］ （１）　　射出成形性 （Ａ）　　成形条件 下記の装置、条件で射出成形した。

成形機：ダイナメルター（名種製作所製）成形温度＝　
２００”ｃ 射出圧カニ−次圧　　　　　　　　１３００ｋｇ／ｃポ
二次圧　　　　　　　　７００ｋｇ　／　ｃｒｒｆ射出
圧カニ最大 成形速度＝９０秒／１サイクル ゲート：　ダイレクトゲート （ランド長さ１０■九幅１０ａｍ、厚さ３　ａｍ）成形
品二３種類の角板 （長さ３００ｍ、　　Ｉｌｌ　１８０１１＆　厚さ３．
８．　１５ｍｍ）（ｂ）　　成形量の外観判定基準 ■　フローマーク 評点：判定基準 １：フローマークが著しく多いもの ２＝戊成形全面にかなりみられるもの ３：全面にわずかにみられるもの ４：ゲートの反対側にのみわずかにみられるもの ５：フローマークが全くみられないもの■　ヒケ 評点二判定基準 Ｏ：ひげの全くみられないもの Δ：ゲートの反対側にのみみられるもの×：全面にわた
りみられるもの ■　表面光沢 ＡＳＴＭ　　Ｄ−５２３の方法に準じ、入射角６０＠　
で測定した。

評点二判定基準 ○ニゲロスが２５％以上のもの Δニゲロスが１０〜２０％のもの ×ニゲロスが１０％以下のもの （２）押出成形性 （Ａ）　　１ｔｃ形条件 下記の装置１条件でチューブを押出成形した。

成形機＝４０■φ押出機（東芝機械ｌｌ）成形温度：　
２１０”ｃ ダ　イ：ストレートダイ （ダイ／コア＝　ＩＺ、５ｍｍ／　１０．０通ｍ）引取
速度：　Ｉｏｎ／■ｎ （Ｂ）　　成形量の外観判定基準 チューブの表面の凹凸を下記５段階で評価する。

評価：判定基準 ５：肌が極めて平滑で光沢あり ４：肌が平滑であるが光沢なし ３：細かい肌荒れ ２：著しい肌荒れ １：波状の大きな肌荒れ （３〉　　基本物性 （１）の方法で射出成形によって得た厚さ３間の角板か
ら試験片を切削し、次の方法により測定した。

引張特性：　ＪＩＳ　Ｋ−８３０１の方法で測定した。

スプリング硬さ：　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１記載のＪＩＳ
　Ａタイプ法で測定した。

永久伸び：　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１の方法で測定した。

耐熱温度：恒温槽中に試験片を置き、槽の温度を２０°
Ｃ／ｓｉｎの速度で昇温した際４９．の荷重をかけた径
０．８ｍｍの針が試料に０１．ｍｍ針入する温度で表し
た。

実施例　１ エチレン含有率７０モル％、ムーニー粘度ＭＬｔ＋＜（
１００°Ｃ）７０のエチレン・プロピレン共重合ゴム（
以下ＥＰＭと略す、）６０重ｊ１部、メルトインデック
Ｘ　（ＡＴＭＳ　　Ｄ−１２３８−６５Ｔ、　　１９０
’Ｃ）　１．９、密度０．９２０の高圧法ポリエチレン
（以下ＰＥ　と略す、）２０重量部、メルトインデック
ス（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−６５Ｔ、　　２３０″
Ｃ）　１３、密度０．９１ｇ／　ｃｎｆのポリプロピレ
ン（以下ＰＰと略す、）１０重量部、ポリイソブチレン
（エッソ社製：商品名ビスタネックスＭＭＬ−１００，
以下ＰＩＢと略す、）１０重量部およびナフテン系プロ
セスオイル（以下オイルと略す、）３０重量部とバンバ
リーミキサ−により窒素雰囲気中、　　１８０’Ｃで５
分間混練した後ロールを通し、シートカッターによりベ
レットを製造した（Ｉ！１工＠）、次に該ベレットと１
，３−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル
）ベンゼン（以下ペルオキシドＡと略す、）０．３重Ｒ
部をジビニルベンゼン（以下ＤＶＢと略す、　）　Ｏ，
Ｓ重量部に溶解分散させた溶液とをタンブラーブレンダ
ーにより混合し、溶液をベレット表面に均一に付着させ
た１次いでこのベレットを押出機で窒素雰囲気下、２１
０”Ｃで押出した（第２工程）０次に第２工程で得られ
たベレット１００重量部とＰＰベレット２０重量部とを
タンブラーブレンダーで混合後、押出機で２１０℃で押
出し、巨的とする熱可塑性エラストマーを得た（第３工
程）。

この熱可塑性エラストマーを用いて前記した方法により
基本物性、ＩＩｉ形性の評価を行った実施例　２ 実施ｆｓｌのｊ１３工程で使用したＰＰの代りに、実施
例１の第１工程で使用したＰ　Ｅ　３０！量部を用いる
以外は実施例１と同様に行った。

実施例　３ 実施例１の１１３工程で使用したＰＰの代りに、メルト
インデックス（１９０’Ｃ）　１５．　酢Ｗ１ビニル含
有ｊ１１４重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（以
下ＥＶＡと略す、）５０重量部用いる以外は実施例１と
同様に行った。

実施例　４〜６ 実施例１のｊｌｌ工程において、ＰＥの配合量を３０重
量部とし、ＰＰを配合しない以外は各々実施例１〜３と
同様に行った。

実施例　７ 実施例１のｊｌｌ工程でＰＥの配合量を１０重量部、Ｐ
Ｐの配合量を２０重量部とし、更に第３工程を実施しな
い場合、第２工程で得られたベレットにつき熱可塑性エ
ラストマーとしての評価を実施例１と同様に行った。

実施例　８ 実施例１の第Ｉ工程で使用したＥＰＭの代りに。

エチレン単位とプロピレン単位のモル比（エチレン／プ
ロピレン）が１３５７３５、ムーニー粘度（ＭＬ、。４
．１００°Ｃ）７０、ヨウ素゛価１５のエチレン・プロ
ピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム（ＥＰＤＭ
と略す、）を用いる以外は実施例１と同様に行った。

比較例　１ 実施例工の１１工程でＰＰを配合せず、１３工程におけ
るＰＰの配合量を５重量部とする以外は実施例１と同様
に行った。

比較例　２ 実施例１のｌｆｌｌｌ工程Ｅの配合量を２０重量部、Ｐ
Ｐの配合量を５重量部とし、第３工程を実施しない場合
、ｊ１２工程で得られた熱可塑性エラストマーのＩＩ！
ｌを実施例１と同様行った。

比較例　３ 比較ｆ１１のＩ！ｌｌｌ工程ＰＭ、ＰＥ、ＰＰの配合量
を各々３０．４０．２０重量部とする以外は比較例１と
同様に行った。

比較例　４ 比較例２の第１工程でＥＰＭ、ＰＥ、ＰＰの配合量を各
々３０．１０．５０重量部とする以外は比較例２と同様
に行った。

比較例　５，６ 実施例１の第１工程でＤＶＢの配合量を各々０又は３．
０重量部とする以外は実施例１と同様に行った。

比較例　７，８ 実施例１の第１工程でペルオキシドＡの配合量を各々１
．５又は０，０１重量部とする以外は実施例１と同様に
行った・ 各実施例、比較例の配合割合を表１に示し、基本物性お
よび成形性の評価結果を表２に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体
   ゴム５０乃至９０重量部、（Ｂ）ペルオキシド架橋型ポ
   リオレフィン系樹脂５０乃至１０重量部、（Ａ）及び（
   Ｂ）の合計１００重量部に対して（Ｅ）有機ペルオキシ
   ドを０．０５乃至０．５重量％含有させると共に、（Ｐ
   ）架橋助剤を０．０７乃至乃至２重量％含有させ、（Ｇ
   ）ペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）
   及び（Ｂ）の合計１００重量部に対して１００重量部以
   下の範囲で添加して、調整しながら動的に熱処理をし、 該得られた生成物に（Ｈ）ポリオレフィン系樹脂を、前
   記（Ｇ）との合計重量が（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１
   ００重量部に対して、１０乃至１００重量部の範囲で含
   有させることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造
   方法。
2. （２）前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）成分の動的熱処理の
   前に（Ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質
   及び／又は（Ｄ）鉱物油系軟化剤を（Ａ）及び（Ｂ）成
   分の合計１００重量部に対して、１００重量部以下の範
   囲で含有させることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の熱可塑性エラストマーの製造方法。