JPS6212203B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はインドール類に属する色素の溶液に関
する。本発明は、特に、ケラチン性繊維、特にヒ
トの毛髪に用いる染色用組成物中にあとで導入す
るのに適した、貯蔵に安定な色素溶液に関してい
る。 インドール属の色素は、特に５，６―ジヒドロ
キシインドールはよく知られており、本出願人の
フランス特許1264707、1133594および1166172の
主題となつている。しかし、出願人は、これらの
色素を用いて毛髪を染色することを商業的に実施
しようとすると、毛髪を染めるのにふつうに用い
られている水性染色用組成物中に保存する間での
安定性の欠如のゆえに多くの問題を生ずることが
分つた。 知られているように、商業的にみて保存時の安
定性はきわめて重要である。その理由は、主とし
て、染色用組成物は、しばしば長時間そして、し
ばしば高めの常温条件に保存されることになるか
らである。 色素を粉末状に保存し使用時に担体と混合する
ことも考えられたが、これらの条件では、非常に
〓〓〓
厳密な条件に保存しないと色素は序々に溶解性お
よび染色能力を失なう。 本出願人は、明確に規定されたある種の溶媒中
では、５，６―ジヒドロキシインドールが保存中
の染色能力を保有することを見出だしたのであ
る。 それゆえに、本発明は、(i)アルコール類、(ii)エ
チレングリコールモノアルキルエーテル類、およ
び(iii)エチレングリコールモノエチルエーテルのエ
ステル類、に属する溶媒および溶媒混合物中に
５，６―ジヒドロキシインドール色素を含有する
貯蔵に安定な溶液を目的としている。 本発明に準ずる溶液は、一般式 （但し式中、R₁およびR₂は同じかまたは異な
り、水素原子またはメチル基を表わす）を有する
５，６―ジヒドロキシインドールおよびそれらの
化粧品として許容される塩たとへばハロゲン化物
そして特に臭化水素酸塩の１種または１種より多
くを、(i)エチルアルコール、(ii)イソプロピルアル
コールおよび(iii)３級ブチルアルコール、(iv)エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、(v)エチレング
リコールモノエチルエーテル、(vi)エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、および(vii)エチレングリ
コールモノエチルエーテルのアセテート、より選
択した１種または１種より多くの溶媒中に含有す
ることを本質的特徴としている。 これらの溶液のうちでも、(i)エチルアルコー
ル、(ii)エチレングリコールモノエチルエーテル、
(iii)エチレングリコールモノブチルエーテル、およ
び(iv)エチレングリコールモノエチルエーテルのア
セテートが特に有利である。 上記定義のような色素は、本発明の溶液中に、
0.1から80重量％まで、そしてなるべくは５から
50重量％まで存在する、濃度は、上記の溶液を毛
髪を染色しようとする組成物の製造に用いる際
に、得ようとする色調に従つて調整する。 上記色素溶液を製造する方法は上記色素を上記
定義のような溶媒中に上記濃度に、合成の直後に
加えることからなる。 さらに、上記に示した溶媒中に保存された色素
は、同じ色素を毛髪に用いうる状態の組成物中に
保有した場合に比して、はるかに長い期間染色能
力を保存することを見出した。 毛髪にすぐに用いる状態の染色組成物を製造す
る方法は、毛髪の染色にふつうに用いられる化粧
品担体中に上記定義のような色素溶液を導入する
ことより成立つている。 用いうる化粧品担体は、クリーム、ゲルまたは
濃厚液体、エマルジヨンまたは単純なローシヨン
の形でありうる。 担体がクリームの形状の場合には、乳化剤の存
在で、せつけんまたは脂肪族アルコールをベース
として処方しうる。 せつけんは、12から18炭素原子数の天然または
合成脂肪酸たとへばラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸およびステアリン酸の10から30％お
よびアルカリ化剤たとへば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、アンモニヤ、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
より成立ちうる。 クリームは、せつけんに加えて、脂肪族アミド
および脂肪族アルコールのようなアジユバンを含
有しうる。 脂肪族アミドのうちには、なるべくは、コプラ
に由来する酸、ラウリン酸、オレイン酸またはス
テアリン酸のアミドがあり、０から10重量％まで
とする。 脂肪族アルコールには特にオレイルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、イソステアリルアルコールがあり、濃度は０
から10重量％までとする。 クリームはまた、12から18炭素原子数の天然ま
たは合成アルコールより出発し、乳化剤と混合し
て処方しうる。 アルコールのうちには、特につぎのアルコール
がある。ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、セチル―ステアリルアルコール、ヒドロキシ
ステアリルアルコールがあり、濃度は３から25重
量％とする。 乳化剤は、ポリオキシエチレン化またはポリグ
リセロール化脂肪族アルコールの１群より選択可
能で、たとへば、10から30モルの酸化エチレンを
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用いたポリオキシエチレン化オレイルアルコー
ル、10から15または20モルの酸化エチレンを用い
たステアリルアルコール、４モルのグリセロール
を用いたポリグリセロール化オレイルアルコー
ル、および５または10モルの酸化エチレンを用い
たポリオキシエチレン化C₉―C₁₅合成脂肪族アル
コールがある。“非イオン性”乳化剤は、５から
25重量％存在させる。 使用しうる他の乳化剤は、オキシエチレン化さ
れているかまたはされていないアルキルスルフエ
ート、たとへば、ナトリウムラウリルスルフエー
ト、アンモニウムラウリルスルフエート、ナトリ
ウスチルステアリルスルフエート、トリエタノー
ルアミンセチルステアリルスルフエート、モノま
たはトリエタノールアミンラウリルスルフエー
ト、ポリオキシエチレン化ナトリウムラウリルエ
ーテルスルフエート（たとへば2.2モルの割合の
エチレンオキサイド使用）およびオキシエチレン
化モノエタノールアミンラウリルエーテルスルフ
エート（たとへば2.2モルの割合のエチレンオキ
サイド使用）がある。これらの成分は３から15重
量％までのあいだとする。 使用する化粧品担体がゲルまたは濃厚液体の形
状の場合には、有機溶媒の存在するかまたは存在
しない状態で濃厚化剤を含有するか、または溶媒
と混合してあるか混合してない、ポリオキシエチ
レン化またはポリグリセロール化非イオン性化合
物を使用する。 濃厚化剤は、ナトリウムアルギネートかアラビ
ヤゴムかまたはセルロース誘導体たとへばメチル
セルローズ、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセ
ルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズまたはカルボキ
シビニル重合体たとへばCarbopolsがある。さら
に、ポリエチレングリコールとポリエチレングリ
コールのステアレートまたはジステアレートとの
混合物またはリン酸エステルおよびアミドの混合
物によりローシヨンの濃厚化剤をうることもでき
る。 濃厚化剤の濃度は0.5から30重量％なるべくは
0.5から15重量％に変動しうる。 さらに担体に湿潤性および洗浄性を付与するよ
うに表面活性剤を含有しうる。 ゲルの形状の担体は、０から30重量％までのあ
いだの濃度の溶媒に混合しているか混合していな
い１から60％の濃度のオキシエチレン化されてい
るかポリグリセロール化されている非イオン性化
合物を含有しうる。 ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール
化されている非イオン性化合物は、特に、４また
は９モルの割合の酸化エチレンを用いたポリオキ
シエチレン化ノニルフエノール、２または４モル
の割合のグリセロールを用いたポリグリセロール
化オレイルアルコール、２または６モルのグリセ
ロールを用いたポリグリセロール化セチルステア
リルアルコール、３から10モルの酸化エチレンを
用いた、11から15炭素原子数のポリオキシエチレ
ン化合成脂肪族アルコールがある。ゲルはまた、
オレイン酸またはイソステアリン酸のような液体
脂肪酸のせつけんよりうることもできる。 この型の担体に使用しうる溶媒には、特につぎ
のものがある。エチルアルコール、プロピルアル
コールまたはイソプロピルアルコールのような低
級脂肪族アルコール、ポリエチレングリコール、
ブチルグリコールまたはエチルグリコールのよう
なグリコールがある。 担体はさらに脂肪族アミドのような添加剤を含
有しうる。このものは、クリームについて上記に
引用したのと同様である。 担体がエマルジヨンの形状である時に、それら
は非イオン性または陰イオン性でありうる。非イ
オン性エマルジヨンは、油および（または）蜜ろ
う、脂肪族アルコールおよびポリエトキシル化脂
肪族アルコールたとへばステアリルアルコールま
たはポリエトキシル化セチルステアリルアルコー
ルの混合物より成立つ。これらの組成物には陽イ
オンを添加しうる。 陰イオン性エマルジヨンはせつけんより成立
つ。たとへばDYNAMIT NOBEL社より
IMWITOR960Kの名称で販売の自動乳化性のグ
リセリンステアレートより構成されるエマルジヨ
ン、およびグリセリンのモノステアレートとくえ
ん酸のエステルとの組合わせにより構成されるエ
マルジヨンまたはグリセリンのモノステアレート
と脂肪族アルコールおよびポリポペブチドとの組
合わせより構成されるエマルジヨンおよびグリセ
リンのモノステアレートとアルカリステアレート
〓〓〓〓
との組合わせで構成されるエマルジヨンがある。
これらは、それぞれGRUNAU社よりラムホルム
（lameform）ZEM、LPMおよびNSMの名称で販
売されている。 担体がローシヨンの形状で存在するときに、溶
媒を場合によつて添加した水溶液および（また
は）陽イオン性の特徴を有する処理用生成物たと
へば毛髪化粧品にふつうに用いられる陽イオンま
たは陽イオン性重合体より成立つ。 陽イオンとしては、４級アンモニウム塩たとへ
ばトリメチルセチルアンモニウムブロマイドおよ
びセチルピリジニウムブロマイドがある。 陽イオン性重合体の例としてつぎのものがある
が、限定的意味を有しない。 ４級ポリビニルピロリドン共重合体、たとへば
分子量100000のGAFQUAT734の名称で販売の重
合体および分子量1000000でGAFQUAT755の名
称で販売の重合体がある。これらは、GENERAL
ANILINE社より売られている。 たとへばUNION CARBIDE社よりJR125、
JR400およびJR30Mで販売のセルローズエーテル
の４級化誘導体。 フランス特許No.75―15162および76―20261に記
載の４級化重合体。 本出願人のフランス特許No.2252840およびフラ
ンス特許1583363に記載のような可溶性の架橋さ
れたポリアミノアミド。 重合体の濃度は0.1から５％なるべくは0.1から
３％とする。 溶媒は、１から４炭素原子数の低分子量アルコ
ールまたは上記引用のようなグリコールでありう
る。溶媒の濃度は０から50％の程度とする。 すべての担体は毛髪化粧品にふつうに用いられ
る添加剤たとえば光線フイルター アジユランオ
プテイーク（azurant optique）、抗酸化剤、錯化
剤および香料を含有しうる。 たとへば、光線フイルターとしてはベンジリデ
ンカンフアー、抗酸化剤としては重亜硫酸ナトリ
ウムチオグリコール酸またはチオ乳酸またはそれ
らの塩、錯化剤としてはエチレンジアミンテトラ
酢酸またはジエチレントリアミンペンタ酢酸およ
びそれらの塩がある。 モノまたはトリエタノールアミン、アンモニ
ヤ、炭酸アンモニウム、炭酸カリウムのようなア
ルカリまたはリン酸、塩酸、酒石酸、酢酸、乳酸
およびくえん酸のような酸性化剤を用いてPHは調
整しうる。 PHは３から12までにそしてなるべくは５から10
までに変動しうる。 上記定義のような化粧品担体に対する色素含有
色素溶液の量は、１から80％まで、そしてなるべ
くは３から50重量％までとする。 保存物の混合は、既知の装置を使用し種々の方
法で実施しうる。たとへば、ひとつは色素の溶液
を含有し他は化称品の担体を含有する２つの隔室
を含有する装置を使用しうる。 上記染色組成物を使用する一つの方法として、
２つの隔室を有するエアゾル装置を使用しうる。
色素を含有する溶媒相と担体を構成する水相との
混合はバルブを介して行なわれる。上記引用のエ
アゾルに用いられる噴射剤は、特に、炭素ガス、
窒素、１酸化窒素、揮発性炭化水素たとへばブタ
ン、イソブタン、プロパン、ハロゲン化炭化水素
たとへばメチレンクロライドまたはなるべくはフ
ツ素化炭化水素（DU PONT DE NEMOURSよ
りFrｅ´onの名称で販売）、および特に、フツ素化
塩素化炭化水素に属するものたとへばジクロルジ
フルオルメタン（Frｅ´on12）、ジクロルテトラフ
ルオルエタン（Frｅ´on114）およびトリクロルモ
ノフルオルメタン（Frｅ´on11）、クロルジフルオ
ルメタン（Frｅ´on22）、１―クロル１，１―ジフ
ルオルエタン（Frｅ´on142B）、１―モノクロル
２，２，２―トリフルオルエタン（Frｅ´
on133A）がある。これらの噴射剤は単独かまた
は組合わせて利用可能で特に40対60から80対20に
変動するFrｅ´on114―12の混合物を使用しうる。 この方面の技術で知られる装置が利用でき、特
に本出願人のフランス特許No.1557740、73―
46537、71―08902、72―02321、76―05827に記載
の条件を用いうる。 たとへば、すべりこみ式の中空の栓の中に混合
前の溶液を入れ、これを栓を付してあるびんの中
にある担体と混合する様式のものがある。あるい
は、外被上に少なくともひとつの施用のためのオ
リフイスを有する圧力の加わらないようにした容
器を使用し、この外被は変型されうるしなやかな
材料で作り、細長い形状をしており、この外被が
閉じられたそしてもろい固体びんを含み、化粧品
〓〓〓〓
担体は、上記のもろいびんの外部でたわみ性の外
被の内部に存在し、本発明に準ずる色素溶液は、
固体状でもろいびんの内部に存在する様式のもの
がある。 本発明の色素溶液を使用する別の例として、化
粧品用担体を含有するびんを用い、びんの首の部
分の内側にふたのあるつぼを取り付け、この中に
色素溶液を入れる。混合に際しては、上記のびん
の末端の外側のへりに吊るしておいた套管針を突
きこむ、針はつぼのふたおよび底を貫ぬく。 本発明に準ずる色素の溶液を上記定義の型の化
粧品担体に導入して調製される組成物は、空気に
あつて着色するか酸化剤により着色するかによる
２つの方法で毛髪の着色に用いうる。 空気にさらして着色する方法では、担体に混合
した色素の溶液を、一般的に５から30分間のあい
だに変動する時間のあいだ毛髪に処理し、ついで
すすぎ、空気で酸化して着色する。 酸化剤で発色する染色法では、上記定義の色素
溶液を加えた担体に粉末状または溶液状の酸化剤
を混合しその組成物を前記のように毛髪に施す。 粉末状または溶液状の酸化剤を、上記のように
製造の染色組成物を毛髪に施しそして洗つたあと
の第２段階として施すこともできる。 用いられる酸化剤はつぎのようである。過酸化
水素水、尿素の過酸化物、過酸の塩たとへば過硫
酸アンモニウム、ナトリウムまたはカリウム塩、
バリウムの２酸化物、銀の炭酸塩。 酸化剤の安定化された溶液はつぎの種々の形と
なしうる。クリーム、濃厚化ゲルまたは液体、エ
マルジヨンまたは簡単なローシヨン。 水中で分解する酸化剤は、粉末の形で用いるか
または使用時に溶液とする。 酸化剤の濃度は0.1から６％までの程度とす
る。 組成物は、天然の、パーマをかけたかまたは多
かれ少なかれ退色した、あらゆる型の毛髪に施し
うる。 つぎに実施例で本発明を説明するが、これらは
本発明を制限するわけでない。 表１から５までは、本発明の色素溶液およびそ
れらの利用法を具体的に説明する。 表１に示した色素の溶液をまず調製するが、こ
こには色素の種類、量、溶媒およびその量を示し
てある。 調製された溶液は表１に示した種々の期間保存
しそれから表１に示しそして表２に説明してある
種々の化粧品の種々の担体と混合する。 １度調製された染色用組成物は、毛髪に施す
が、最初の色は表３および４に示してある。 表に酸化剤溶液の示されていない場合は、空気
酸化で発色さす。 表３は１度に施す方法で、表１に示した染色組
成物中に表３に示した量の酸化剤溶液を加え、こ
のように調製された組成物で、示した時間をかけ
て毛髪を処理する。表は、得られる毛髪の色およ
び色調を示す。 表４は、２段階で毛髪を染める方法を示す。表
１に示した染色用組成物で示した時間をかけて毛
髪を処理し、すすいでから、表５の指示を参照
し、表４に示した型および量の酸化剤溶液を施
す。 得られる色調は、すすぎ、シヤンプーするかま
たはしないで乾燥したあとに調べる。 Ｓはシヤンプーしたことを示しそしてＲは単純
にすすいだだけであることを示す。 表１及び２において、“エチレングリコールモ
ノエチルエーテル”を“エチルグリコール”と省
略して示し、“エチレングリコールモノブチルエ
ーテル”を“ブチルグリコール”と省略して示し
そして“エチレングリコールモノエチルエーテル
のアセテート”を“エチルグリコールアセテー
ト”と省略して示している。 〓〓〓〓

【表】 〓〓〓〓

【表】

【表】 〓〓〓〓

【表】 〓〓〓〓

【表】

【表】 〓〓〓〓

【表】 例 17 ９ｇの５，６―ジヒドロキシインドールを100
ｇとするに十分量のエタノールと混合して色素の
溶液を調製する。 この溶液を８ケ月貯蔵したあとで、この溶液４
ｇを表２に記載の化粧品担体K36ｇと混合する。 この染色組成物で、大部分が白髪の明栗毛色の
毛髪を20分処理し、それからすすぐ。 ついで、表２に定義の担体Ｌを表３から５まで
に記載の酸化剤溶液とを同じ重量宛混合した組成
物40ｇで15分間処理する。 すすぎ、シヤンプーしそして乾燥したあと、用
いた酸化剤溶液の種類に応じて、つぎの染色結果
をうる。 酸化剤として２容量倍の過酸化水素水を用いて
非常に自然な栗毛色をうる。 過硫酸アンモニウム溶液（１重量％）を用い
て、地味な栗毛色をうる。

【表】 〓〓〓〓

【表】 〓〓〓〓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （但し式中、R₁およびR₂は同じかまたは異な
   り、水素原子かメチル基を表わす）を有する色素
   およびそれらの化粧品として許容されうる塩の１
   種または１種より多くを、(i)エチルアルコール、
   (ii)イソプロピルアルコール、(iii)３級ブチルアルコ
   ール、(iv)エチレングリコールモノメチルエーテ
   ル、(v)エチレングリコールモノエチルエーテル、
   (vi)エチレングリコールモノブチルエーテル、およ
   び(vii)エチレングリコールモノエチルエーテルのア
   セテートより選択した無水溶媒の１種または１種
   より多く中に含有することを特徴とする、染毛用
   組成物の調製に使用される貯蔵に安定な色素溶
   液。 ２ 化粧品として許容される塩がハロゲン化物そ
   して特に臭化水素酸塩であることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載の溶液。 ３ 色素が0.1から80重量％そしてなるべくは0.5
   から50重量％存在することを特徴とする、上記１
   項または２項のいずれかに記載の溶液。