JP3380562B2

JP3380562B2 - 毛髪の染色剤

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Publication number: JP3380562B2
Application number: JP12939991A
Authority: JP
Inventors: コテレジャン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1990-05-31
Filing date: 1991-05-31
Publication date: 2003-02-24
Anticipated expiration: 2018-02-24
Also published as: US5500022A; ATE131380T1; ES2080269T3; GR3018688T3; KR910019594A; CA2043623A1; EP0459901B1; DK0459901T3; DE69115358D1; AU7801591A; AU648796B2; FR2662715A1; DE69115358T2; EP0459901A1; FR2662715B1; ZA914147B; JPH04235910A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸性媒体中で酸化剤と組
合わせた２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼン
および（または）２，３−ジメチル−１，４−ジアミノ
ベンゼンおよび（または）２，６−ジエチル−１，４−
ジアミノベンゼンを使用することによりケラチン繊維特
に毛髪のようなヒトのケラチン繊維を染色する新規な方
法およびこの方法に際して使用する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化染料前駆体特に、一般に「酸化ベー
ス」（酸化塩基）と称するオルトまたはパラ−フェニレ
ンジアミン、オルトまたはパラ−アミノフェノールを含
有する染色組成物を用いて、ケラチン繊維特にヒトの毛
髪を染色することが知られている。

【０００３】また、芳香族メタジアミン、メタ−アミノ
フェノールおよびメタ−ジフェノールのうちから特に選
択する染色変更剤とも称するカップラーに酸化ベースを
組合わせることにより、酸化ベースで得られる色合いを
変化できることも知られている。

【０００４】ケラチン繊維の染色者は、光線、洗浄、発
汗および悪天候に対する耐久性を得ることのできる酸化
ベースを選択することにより、これらに対する良好な耐
久性のある染色を実施するように一般に努力している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】実際の使用条件下で、
酸化剤組成物および染料組成物の媒体はアルカリ性であ
る。ところで、このアルカリ性はケラチン繊維の劣化を
一般に惹起する。

【０００６】ケラチン繊維のこのような劣化を避けある
いは減少するために、酸化剤と１，４−ジアミノベンゼ
ンのようなある種の酸化染料前駆体とのｐＨが酸性であ
るその場でつくる混合物をケラチン繊維に適用すること
が最近よいとされている。

【０００７】しかし本発明者は、特に１，４−ジアミノ
ベンゼンの場合、このような染色方法は、アルカリ性媒
体中で実施した同じ方法と比較するとき、反応速度およ
び繊維の染色の大巾な変化を伴い、染色者の要求をもは
や満足しないことを確認している。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、酸性媒体中
の酸化剤の存在下で２，６−ジメチル−１，４−ジアミ
ノベンゼンおよび（または）２，３−ジメチル−１，４
−ジアミノベンゼンおよび（または）２，６−ジエチル
−１，４−ジアミノベンゼンの使用によって、通常の使
用條件において得られるのと実質的に同じ染色が達成さ
れるほか、発汗、シャンプー、化学処理または光線のよ
うな大気中の作用体による作用に対する強い抵抗力が驚
くほど示されることを見出した。

【０００９】従って本発明は、２，６−ジメチル−１，
４−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジ
アミノベンゼンまたは２，６−ジエチル−１，４−ジア
ミノベンゼンのうちから選択する「酸化ベース」とも称
される少くとも一つの酸化染料前駆体と少くとも一つの
酸化剤とを含有するｐＨが酸性である組成物ケラチン繊
維特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維に適用すること
を包含するケラチン繊維の染色方法を目的とする。

【００１０】本発明はまた、成分の一つが酸化染料前駆
体を含み、他の成分が、混合物のｐＨが酸性となる量
の、ｐＨが酸性である酸化剤を含む。二つの成分をもつ
染色剤も目的とする。

【００１１】また、本発明は、酸性媒体中で染毛するた
めに用いる種々の薬剤を含有する、そのままですぐ使用
する組成物も目的とする。

【００１２】本発明の他の目的は、以下の記載および諸
実施例を閲読すれば明らかとなるであろう。

【００１３】本発明に係る、ケラチン繊維、特に毛髪の
ようなヒトのケラチン繊維の染色方法は、染色に適する
媒体中に、２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼ
ンおよび（または）２，３−ジメチル−１，４−ジアミ
ノベンゼンまたは２，６−ジエチル−１，４−ジアミノ
ベンゼンおよびこれらの化合物の塩のうちから選択する
酸化染料前駆体と酸化剤とを含有するｐＨが７より低
く、この酸化染料前駆体を酸化するのに十分な量の沃化
物イオンを含有しない組成物を、上記ケラチン繊維に適
用することを実質的な特徴とする。

【００１４】本発明の酸化染料前駆体は、遊離の塩基の
形であるいは塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩または酒石酸塩
のような塩の形で染色組成物中に導入してよい。

【００１５】酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アル
カリ金属の臭素酸塩、過硼素酸塩および過硫酸塩のよう
な過酸塩のうちから選択するのが好ましい。過酸化水素
が特に好ましい。

【００１６】ケラチン繊維特に毛髪に適用する組成物の
ｐＨは、７より低い値をもち、３〜６．９の範囲である
のが望ましい。このｐＨは、ケラチン繊維特にヒトの毛
髪の染色の分野で周知の酸性化剤例えば、塩酸、燐酸、
酒石酸、クエン酸のようなカルボン酸またはスルホン酸
のごとき無機または有機酸を使用して調整する。

【００１７】ケラチン繊維の染色において適用する上記
に規定する組成物はまた、例えばパラアミノフェノー
ル、２，５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−
アミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミ
ジン、パラフェニレンジアミン、２−クロロパラフェニ
レンジアミン、オルトアミノフェノールおよびオルトフ
ェニレンジアミンのようなパラ型またはオルト型の他の
酸化染料前駆体も含有してよい。

【００１８】本発明の染色組成物は、メタジフェノー
ル、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、
メタＮ−アシルアミノフェノール、メタウレイドフェノ
ール、メタカルボアルコキシアミノフェノール、α−ナ
フトール、オルトジフェノール；ジケトン化合物、ピラ
ゾロンのような活性メチレン基をもつカップラーのごと
きそれ自体知られたカップラーも含有してよい。

【００１９】これらのうち、２，４−ジアミノ−１，３
−ジメトキシベンゼン、２，４−ジヒドロキシフェノキ
シエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソール、メタ
アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンのモノメチ
ルエーテル、２−メチルレゾルシン、２−メチル−５−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−
メチル−５−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アミノフ
ェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２，４−
ジアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノキシエタ
ノール、６−アミノベンゼンモルホリン、〔２−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ４−アミノ〕−フェノ
キシエタノール、２−アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノアニソール、（２，４−ジアミノ）フ
ェニル−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル、２，
４−ジアミノフェノキシエチルアミン、２−メチル−５
−アミノフェノール、２，６−ジメチル−３−アミノフ
ェノール、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，
４−メチレンジオキシアニリンおよびこれらの塩をあげ
ることができる。２，６−ジメトキシ−１，３−ジアミ
ノベンゼン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）フェノールおよび
α−ナフトールを用いるのが好ましい。

【００２０】本発明の組成物は、陰イオン、陽イオン、
非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物も含有
してよい。

【００２１】界面活性剤のうち、脂肪族アルコールのア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスル
ホネート、サルフェート、エーテルサルフェートおよび
スルホネート、第４級アンモニウム塩例えばトリメチル
セチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジニウムの臭
化物、必要に応じてオキシエチレン化した脂肪酸のエタ
ノールアミド、ポリオキシエチレン化した酸、アルコー
ルまたはアミン、ポリグリセロール化アルコール、ポリ
オキシエチレン化またはポリグリセロール化アルキルフ
ェノール、およびポリオキシエチレン化アルキルサルフ
ェートをあげることができる。

【００２２】本染色組成物は一般に水性であるが、水中
に十分に可溶でない化合物を溶解化するために有機溶媒
も含有してよい。

【００２３】これらの溶媒の例として、エタノール、イ
ソプロパノールのようなＣ₂〜Ｃ₄低級アルカノール、
グリセロール、グリコールまたはグリコールエーテル、
例えば２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコールのモノエ
チルエーテルおよびモノメチルエーテル、および芳香族
アルコール例えばベンジルアルコールまたはフェノキシ
エタノールまたはこれらの溶媒の混合物をあげることが
できる。

【００２４】本発明によりケラチン繊維に適用する組成
物は、また、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘
導体、必要な架橋したアクリル酸のポリマー、キサンタ
ンガムのうちから特に選択する増粘剤も含有してよい。
ベントナイトのような無機増粘剤を使用することもでき
る。

【００２５】本組成物はまた、亜硫酸ナトリウム、チオ
グリコール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸お
よびヒドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤、
ならびに組成物がヒトのケラチン繊維の染色のために使
用するためである場合に化粧品として許容できる他の補
助剤、例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、保存剤、緩衝
剤、香料なども含有してよい。

【００２６】毛髪に適用する本組成物は液体、クリーム
ゲルのような種々の形または染毛を行うのに適当な他の
あらゆる形をとってよい。本組成物は推進剤の存在下で
エアロゾル容器中に包装されてもよい。

【００２７】本発明は、上記に規定する方法においてそ
のまま直ちに使用できる組成物もまた目的とする。

【００２８】好ましい実施態様の一つによる本方法は、
一方で、染色に適する媒体中に、２，６−ジメチル−
１，４−ジアミノベンゼンおよび（または）２，３−ジ
メチル−１，４−アミノベンゼンおよび（または）２，
６−ジエチル−１，４−ジアミノベンゼンを成分（Ａ）
の形で、そして他方、上記に規定したごとき酸化剤を含
有する組成物を成分（Ｂ）の形で、別個な形で保存して
おき、かつ上記したように、ケラチン繊維に混合物を適
用する前にこれら両成分をその場で混合することからな
る予備段階を包含する。成分（Ａ）は上記の酸化染料前
駆体を酸化するのに十分な沃化物イオンを含有しない。

【００２９】ケラチン繊維に適用する本組成物は、１０
％から９０％の成分（Ａ）と９０％から１０％の酸化剤
を含有する成分（Ｂ）とを混合して得る。

【００３０】本発明はまた、ケラチン繊維の染色剤が、
成分の一つが上記に規定する成分（Ａ）からなり、かつ
他の成分がやはり上記に規定する成分（Ｂ）からなる少
くとも二つの成分を含み、成分（Ａ）および成分（Ｂ）
のｐＨは成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをそれぞれ９０％か
ら１０％および１０％から９０％の割合で混合した後に
得られる組成物のｐＨが７より低くなるようなｐＨであ
ることを特徴とするケラチン繊維特に毛髪の染色剤も目
的とする。

【００３１】この実施態様においては、少くとも酸化染
料前駆体を含有する成分（Ａ）は、３〜１０．５の範囲
のｐＨを有し、また、ケラチン繊維の染色に通常用いる
アルカリ剤例えばアンモニア、アルカリ炭酸塩、モノ
−、ジ−およびトリエタノールアミンおよびその誘導
体、または標準的な酸性剤例えば、塩酸、燐酸、酒石酸
もしくはクエン酸のようなカルボン酸またはスルホン酸
のごとき無機または有機酸を用いて所定のｐＨ値に調整
することができる。

【００３２】本組成物は上記したごとき他の種々な補助
剤、特にオルトまたはパラ酸化染料前駆体を含有してよ
い。

【００３３】２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベン
ゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼンお
よび２，６−ジエチル−１，４−ジアミノベンゼン以外
のパラおよび（または）オルト型の酸化染料前駆体は、
成分（Ａ）の全重量に対して０．０２〜１０重量％、望
ましくは０．０５〜５重量％の割合で存在する。

【００３４】上記したカップラーは成分（Ａ）の全重量
に対して０．０２〜１０重量％、望ましくは０．０５〜
５重量％の割合で存在する。

【００３５】２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベン
ゼンおよび（または）２，３−ジメチル−１，４−ジア
ミノベンゼンおよび（または）２，６−ジエチル−１，
４−ジアミノベンゼンの濃度は成分（Ａ）の全重量に対
して０．０２〜１０重量％、望ましくは０．０５〜５重
量％の範囲にある。

【００３６】界面活性剤は、０．１〜５５重量％の割合
で成分（Ａ）中に存在する。

【００３７】水に加えて必要に応じて存在する溶媒は、
成分（Ａ）の全重量に対して０．５〜４０重量％、特に
５〜３０重量％の割合で存在する。

【００３８】増粘剤は、０．１〜５重量％、特に０．２
〜３重量％の割合で存在するのが好ましい。

【００３９】上記した酸化防止剤は成分（Ａ）の全重量
に対して０．０２〜１．５重量％の割合で成分（Ａ）中
に存在するのが好ましい。

【００４０】本発明の成分（Ａ）は、液体、クリーム、
ゲルまたは染毛を実施するためのあらゆる他の適当な形
のような種の形をとってよい。成分（Ａ）は推進剤の存
在下でエアゾル容器中に包装できる。

【００４１】上記に規定した酸化剤を含有する成分
（Ｂ）は７より低いｐＨをもつ。このｐＨは最低値が１
であり、１．５〜３．５であるのが好ましい。この成分
（Ｂ）は、成分（Ａ）のために使用するのと同じタイプ
の酸性化剤によって酸性化することができる。成分
（Ｂ）は多少増粘した液体、乳液またはゲルの形をとっ
てよい。

【００４２】二つの成分をもつ本染色剤は、区画部の一
つに成分（Ａ）が入っており、第二の区画部に成分
（Ｂ）が入っている、複数の区画部のある用具または染
色キット中にあるいは複数の区画部をもつ他のあらゆる
包装物中に包装されてよく、これらの用具は、本発明者
の米国特許第４，８２３，９８５号明細書中に記載のよ
うに、所望の混合物を毛髪に適用することのできる手段
を具備してよい。

【００４３】本発明による染色方法は、得られる混合物
を毛髪に適用し、３〜４０分間放置し、次いで毛髪をリ
ンスしかつ必要ならシャンプーすることからなる。

【００４４】

【実施例】以下の諸例は、限定的な性格を何らもつこと
なく本発明を例解するためのものである。

【００４５】例１から１０染料組成物（Ａ）と酸化剤組成物（Ｂ）とのその場でつ
くった混合物を、白髪が９０％であるパーマネントをか
けた灰色の毛髪に適用することにより、染毛を行う。こ
の混合物は下記の表２および表４の諸例で示すｐＨをも
つ。この混合物を３０分間作用させ、次に毛髪をリンス
しかつシャンプーする。乾燥後、毛髪は表の最下行に示
す色に染まる。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】表２

【００４８】

【表３】表３

【００４９】

【表４】表４

【００５０】例１１および１２組成物・染料Ｘｇ・ヘンケル社により「SINNOPAL NP4」の名で発売のエチレンオキサイド４モルをもつノニルフェノール２５．５ｇ・ヘンケル社により「SINNOPAL NP9」の名で発売のエチレンオキサイド９モルをもつノニルフェノール１７．５ｇ・エチレングリコールのブチルエーテル７．０ｇ・プロピレングリコール１１．０ｇ・エチルアルコール２．０ｇ・リバー社により「SACTIPON 2 OM 29」の名で発売の有効成分２８％のモノエタノールアミンのラウリルエーテルサルフェート有効成分17.9g ・酢酸ナトリウム０．８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤十分な量・脱イオン水全体を100.0gとする量

【００５１】操作方法上記の組成物を、オルト燐酸によってｐＨを６．７に調
整した２０容強度の過酸化水素と等重量にて混合する。
調製物を毛髪３ｇに対して混合物２８ｇの割合で、白髪
が９０％である灰色の毛髪に適用する。次に毛髪をリン
スし、シャンプー洗浄し、リンスし次いで乾燥する。毛
髪は表５最下行に示す色に染まる。

【００５２】

【表５】表５

【００５３】例１３および１４染料組成物（Ａ）と酸化剤組成物（Ｂ）とのその場でつ
くった混合物を、白髪が９０％であるパーマネントをか
けた灰色の毛髪に適用することにより、染毛を行う。こ
の混合物は次記の表６の諸例で示すｐＨをもつ。この混
合物を３０分間作用させ、次に毛髪をリンスしかつシャ
ンプーする。乾燥後、毛髪は表６の最下行に示す色に染
まる。

【００５４】

【表６】

【００５５】染色媒体１・ヘンケル社により「SINNOPAL NP4」の名で発売のエチレンオキサイド４モルをもつノニルフェノール２５．５ｇ・ヘンケル社により「SINNOPAL NP9」の名で発売のエチレンオキサイド９モルをもつノニルフェノール１７．５ｇ・エチレングリコールのブチルエーテル７．０ｇ・プロピレングリコール１１．０ｇ・エチルアルコール２．０ｇ・リバー社により「SACTIPON 2 OM 29」の名で発売の有効成分２８％のモノエタノールアミンのラウリルエーテルサルフェート有効成分5.0 ｇ・有効成分３５％のメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液有効成分0.45ｇ・酢酸ナトリウム０．８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤十分な量

【００５６】染色媒体２・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレインアルコール４．０ｇ・有効成分７８％のグリセロール４モルでポリグリセロール化したオレインアルコール有効成分5.69ｇ・オレイン酸３．０ｇ・アクゾ社により「ETHOMEEN O 12」の名で発売のエチレンオキサイド２モルをもつオレインアミン７．０ｇ・ジエチルアミノプロピルラウリルアミノスクシナメートの有効成分５５％のナトリウム塩有効成分3.0 ｇ・オレインアルコール５．０ｇ・オレイン酸のジエタノールアミド１２．０ｇ・プロピレングリコール３．５ｇ・エチルアルコール７．０ｇ・ジプロピレングリコール０．５ｇ・プロピレングリコールのモノメチルエーテル９．０ｇ・有効成分３５％のメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液有効成分0.45ｇ・酢酸アンモニウム０．８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤十分な量

【００５７】染色媒体３・セチルステアリルアルコール１８．０ｇ・２−オクチルドデカノール３．０ｇ・エチレンオキサイド１５モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール３．０ｇ・有効成分３０％のアンモニウムラウリルサルフェート有効成分３．６ｇ・有効成分５０％のアンモニウムチオラクテート有効成分０．４ｇ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケ
ラチン繊維の染色方法であって、染色に適切な媒体に、
下記の成分：・２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼン、２，
３−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼン、２，６−ジ
エチル−１，４−ジアミノベンゼンおよびそれらの塩類
から選ばれる少なくとも１つの酸化染料前駆体および・
少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物をこれらの繊
維に適用し、繊維に適用する組成物のｐＨは７未満であ
り、組成物には酸化染料前駆体を酸化するのに十分な量
のイオダイドイオンを含有しないことを特徴とする、ケ
ラチン繊維の染色方法。
【請求項２】ケラチン繊維に適用する組成物のｐＨは３
〜６．９である、請求項１記載の方法。
【請求項３】ケラチン繊維を染色するのに使用する組成
物はさらにパラ又はオルソ型のその他の酸化染料前駆体
を含有する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】組成物はさらに、メタージフェノール、メ
ターアミノフェノール、メターウレイドフェノール、メ
ターフェニレンジアミン、メターアクリルアミノフェノ
ール、メターカルボアルコキシアミノフェノール、α−
ナフトール、オルソージフェノールから選ばれるカップ
ラーおよびジケト化合物およびピラゾロンから選ばれる
活性メチレン基を有するカップラーを含む、請求項１〜
３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】少なくとも２つの成分：・染色に適当な媒体に、２，６−ジメチル−１，４−ジ
アミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノ
ベンゼンおよび２，６−ジエチル−１，４−ジアミノベ
ンゼンから選ばれる少なくとも１つを含有する組成物か
らなる成分（Ａ）、成分（Ａ）には酸化染料前駆体を酸
化するのに十分な量のイオダイドイオンを含まない、お
よび・染色するのに適当な媒体に酸化剤を含有する組成
物からなる成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）
は、９０〜１０％の成分（Ａ）と１０〜９０％の成分
（Ｂ）の比率で混合した後の生成組成物のｐＨは７未満
であるようなｐＨであることを特徴とする、ケラチン繊
維染色剤。
【請求項６】成分（Ａ）のｐＨは３〜１０．５である、
請求項５記載の剤。
【請求項７】２，６−ジメチル−１，４−ジアミノベン
ゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼンあ
るいは２，６−ジエチル−１，４−ジアミノベンゼンの
濃度は成分（Ａ）の全重量に対して０．０２〜１０重量
％である、請求項５または６記載の剤。
【請求項８】成分（Ｂ）のｐＨは１〜７未満である、請
求項５〜７のいずれか１項記載の剤。
【請求項９】ケラチン繊維、特に毛髪の染色方法であっ
て、請求項５〜８のいずれか１項記載の染色剤の成分を
別々に貯蔵する第１工程、適用する前に１０〜９０％の
成分（Ａ）と９０〜１０％の成分（Ｂ）の比率で成分
（Ａ）と（Ｂ）を混合して、ｐＨ７未満の組成物を得、
ついで調製後すぐにこの混合物をケラチン繊維に適用す
ることを特徴とする、染色方法。
【請求項１０】少なくとも２つの区画、その第１区画は
請求項５〜８のいずれか１項に記載の成分（Ａ）を含
み、第２区画は請求項５〜８のいずれか１項記載の成分
（Ｂ）を含有することを特徴とする、複数区画デバイス
または染色キット。
【請求項１１】請求項１〜４のいずれか１項記載の方法
で使用する、ケラチン繊維特に毛髪染色用のすぐ使える
組成物。