JPS62119273A

JPS62119273A - アゾ染料及びアゾ染料を含有する液晶材料

Info

Publication number: JPS62119273A
Application number: JP61236367A
Authority: JP
Inventors: ホルガー・ハイデンライヒ; ウベ・クラウセン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1985-10-11
Filing date: 1986-10-06
Publication date: 1987-05-30
Also published as: DE3536267A1; EP0218174A3; EP0218174A2; US4770809A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はアゾ染料を含有する液晶材料及び新規なアゾ染
料に関する。本液晶材料はディスプレーに使用される。

ここでディスプレーとは慨して少なくともその一方が透
明材料からつくられている５〜５０μ−の距離に配列し
、た二つの平行板から成る光電子工学ディスプレ＋（ｏ
ｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｄｉｓｐｌａｙ）素材で
あると解釈される。電極は二つの板の内側に位置し、そ
の間の空間を染料を含有する液晶材料が満たしている。

光電子工学ディスプレーの補遺及び生産は公知である（
ケルカー（Ｋｅｌｋｅｒ）、ハラ（Ｈｔｚ）、液晶ハン
ドブック（Ｉｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏ（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃ
ｒｙ！ｌｔ、ａｌｓ）６１１ページ以降：１９８０）。

外部から加えられた場によって生じる液晶の方向及び秩
序の変化に従う選ばれた染料（いわゆるデストーホスト
相互作用（ｇｕｅｓｔ−ｈｏｓｔ　１ｎｔｅｒａａｔｉ
ｏ１））を液晶材料に埋め込むことができることも知ら
れている。既述した二色性だけでなくこの効果の工業的
利用を可能にする堅牢性も更に要求されるならばこの特
殊な性質は適合した染料を希少にする。この重要な必須
条件は１尤堅牢性（ｆａｓＬｎｅｓｓ　ｔｏ　１１ｇ１
＋ｔ）、他の染料との十分な溶解性及び相溶性である。

多くの適合した個々の染料は文献に記載されている。例
えばアゾ染料はもちろんしばしば述べられている（　Ｒ
，Ｊ、Ｃｏ　ｘ　：モレキュラー・クリスタルス・リキ
ッド・クリスタルス（Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ、ａｌｓｌ、
１ｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）、１９７９．１−３２
ページ）。

これらのアゾ染料は一般に高度の秩序度を有している。

しかしながら着色力はめったに十分ではなく、耐光堅牢
度はしばしば低い。この知識の結果、使える染料の発展
はアントラキノン類の物質に紋られていた（例えば西ド
イツ公開公報ＰＩＳ３゜０２８．５９３号、西ドイツ公
開公報第３，００９゜９７４号及び西ドイツ公開公報ｆ
：ｔＳ３，００６，７４４号を見よ）６篇くべきことに、今回、式（Ｉ）Ｒ′ Ａ−Ｘ−（Ｃ）　ｎ　−０−Ｙ　　　Ｉ■ Ｒ＃式中、Ａはアゾ染料の基を表し、Ｘは０又はＮＨを表し、Ｙは随時置換されたフェニル又は随時置換されたす７チ
ルを表し、ｎは２，３又は４を表し、及びＲ′及ｔｌ　Ｒ”　ｌ！　ｆ（又ハＣ、−Ｃ、−７ルＲ
′ キルを表す、ここで基　−Ｃ−は同−又■（” は異なることが可能であるが、これらの基は好ましくは
−ＣＨ２−基である、のアゾ染料が液晶材料に使用するのに非常に適しでいる
ことが見出された。この材料においてこれらは耐光堅牢
性であり、高度の着色力を有しモして良好な秩序度を有
する。

従って本発明は式（Ｉ）の染料を少なくと６一種含有す
る液晶物質に関する。

フェニル及びす７チル（Ｙ）に対する置換基の例として
下記のものが挙げられる：ハロゲン、例えばＣ１、Ｂｒ
　Ｓ　Ｆ、　　　ＣＮ、　　　ＣＦｓ、−〇Ｃｎ’　−
０Ｒ１Ｓ　Ｒ，ＣＸ’　　（ＣＨ２）　ｎ　’−　ＯＲ
及［／−０−Ｃ−Ｘ’　−（ＣＨ２）ｎ　’　　ＯＲ。

ｌ式中、Ｒは随時置換されたアルキル、特にＣ２−ＣＩＧ−アル
キル及ｃ／　ＣＩ−Ｃ−−アルキル、随時置換されたシ
クロアルキル、特にＣ１〜Ｃ７−シクロアルキル、シク
ロペンチル又はシクロヘキシル、随時置換されたアリー
ル、特にフェニル又はす７チル、又は随時置換されたア
ラルキル、特にフェニル−又はす７チルーＣ，−Ｃ，−
アルキル、例えばベンノル又は７エネチルを表し、Ｘ′はＯ又はＮＨを表し、及びｎ′は２，３又は４を表す。

特に好ましい置換基は下記の６のであるニーｃＨ１、Ｃ
２Ｈｓ、−Ｃ，Ｈ，、ｔ−Ｃ，Ｈ，、ｎ　−Ｃ，。

Ｈ８、−〇、Ｈ，，、ＣＩ　、Ｂｒ　、シクロヘキシル
、フェニル、ナフチル、　ＯＣＨ＊、−０Ｃ２Ｈ，，−
Ｃ−０−（Ｃ，〜Ｃ１−フルキル）、−ＣＯ（ＣＨ２）
ｎ’　　０　　（Ｃｌ−Ｃ−−７ルキル）、　ＣＯ（Ｃ
Ｈｚ）ｎ’　　Ｏ−アリ〇一ル、アリールは７ヱニル又はす７チルを示す、フェノ
キシ、り好ましくは、フェニル及びす７チル基Ｙは置換されてな
いか又は一つの置換基を有する。

更に本発明は新規なアゾ染料に関する。

本液晶材料は好主しくけ次式の染料を少なくとも一種含
有する。ここで繰り返し出てくる記号は既に記述した意
味及び好ましい意味を有する：（じＢ’−Ｌ−Ｎ＝Ｎ−Ｍ−（Ｎ＝　Ｎ−Ｍ’　）ｍ−Ｘ−
（Ｃ）ｎ−０−Ｙ　　　　　Ｉ１Ｒ＃式中、Ｂ’　はＨ，−ＣＮ、−ＣＦ３、−〇ＣＦ、、ハロゲン
、例えばＣＩ　、Ｂｒ又はＦｌ−Ｒ，−０ｆ（、−Ｃ−
ＯＲ，−８Ｒ。

−Ｘ’　　（ＣＨ２）ｎ’　　ＯＲ。

−ＯＲ，−０−Ｃ−Ｘ’　−（ＣＨ２）ｎ’−ＯＲ又は
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−を表し、Ｄはベンゼン又はす７タレン系のノ７ゾ成分の基を表し
、Ｌ及びＭ′は随時置換されたＨ４−フェニレン又は随時
置換された１、４−す７チレンを表し、Ｍは随時置換された４、４′−ビ７工二１’：’、ｌｔ
ｌｌｔＭ置換されたＨ４−７１ニレン又は随時置換され
た１、４−す７チレンを表し、及びｍはＯ又は１を表す、ただしＭが随時置換されたビフェ
ニレンを表す場合は謡は１のみを表す。

Ｂ′に対する更に好ましい意味は下記のものであるニー
Ｃ−０−（、Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、ＣＯ（ＣＨ２）
ｎ’　−０−（Ｃ１〜Ｇ＜−７ルキル）、ＣＯ（ＣＨｚ
）　　。’　−０−７９一ル、Ｃ０〜Ｃ４−フルコキシ
、−〇−（ＣＨ，）ｎ’ｏ（ＣＩ−Ｃ４−アルキル）、アリールはフェニル又はす７チルを示す、−ＯＣＨ１、
−〇　Ｃ２Ｈｓ、−０Ｃ，Ｈ４−ＯＣＨ，、ＣＯＯＣ２
Ｈｓ、−ＣＯＯＣ２Ｈ，−ＯＣＨ，、及び−ＣＯＯＣＲ
，。

式中、Ｒ，％Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４％Ｒ５及びＲ・はハロゲン、例
えばＣＩ　、Ｂｒ又はＦ、−ＣＮ。

−Ｒ，−ＯＲ，−８Ｒ。

Ｏ〇 −Ｘ’　　（ＣＨｚ）ｎ’　　ＯＲ。

ＣＸ’　　（ＣＨ２）ｎ　’　　ＯＲＸは１］ＣＦ３を表す。

Ｒ１１Ｒ２ＳＲ３ＳＲ４、Ｒ５及びＲ＠の他の好ましい
意味は下記のものである：　−ＣＨ，、Ｃ２Ｈｓ、−０
ＣＨ３、ＯＣ２Ｈｓ、−Ｃ−ＣＨ，、−Ｃ−０−（Ｃ，
〜Ｃ４−アルキル）、−８−ＣＨ，、Ｓ　　Ｃ２Ｈ５、
−Ｃ−ＯＣＨ，、−Ｃ−０−ＣＨ，ＣＨ，−０ＣＨ３及
び式中、Ｂｏ、Ｂ２、Ｂ８、Ｂ９、ＢＩｏ及びＢｌｌはＨｌ−〇
、Ｎ、−ＣＦ３、ＣＩ　、Ｂｒ　、　−ＣＨｚ、−Ｃ２
Ｈｓ、−０Ｃ，Ｈ３、−０Ｃ２Ｈｓ　。

−Ｃ−ＣＨ、、 ’Ｃ−０−（ＣＩ−Ｃ，−フルキル） −ＳＣＨ，、Ｓ　Ｃ２Ｈｓ、 −Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＨ，又はを表し、及びＹ′はＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＩ、Ｂｒ、シクロヘキ
シル、シクロペンチル％Ｃ１〜０４−フルコキシ、フェ
ニル、ナフチル、７ヱノキシ、 −Ｃ−０−（Ｃ，〜Ｃ４−アルキル）、一〇　　〇　　
（ＣＨ２）　ｎ’　　Ｏ（ＣＩ−Ｃ１−アルキル）、っで置換され得るす７チル又は特にフェニルを表す。

式中、Ｂ　”はＢ′及び特に−ＯＣＨ，、−０Ｃ２Ｈ３、−〇
−ＣＨ，ＣＨ２−ＯＣＨ，、−ＣＮ、−ＣＯＯＣＨ３、
−ＣＯＯＣ２Ｈｓ、−Ｃ−０−ＣＨ，ＣＨ，−０ＣＨ３
、 −ＣＨ、、−Ｃ，Ｈ，、−ｔ　−Ｃ，Ｈ＊又はＣＦ、を
表し、Ｒ１２、ＲＩ３、ＲＩ４及ｔｚＲ，ｌ！Ｈ，−ＣＨｌ、
−Ｃ２Ｈ，、ＣＩ　、Ｂｒ　、−０ＣＨｓ、−０Ｃ２Ｈ
５、−Ｃ−ＯＣＨ，、 −ＣＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＨｚ、Ｙ”は−ＣＨ２、Ｃ＊　Ｈｓ　１ｔ　　Ｃ４Ｈ＊、ＣＩ
　、Ｂｒ　、シクロヘキシル、シクロペンチル、　ＯＣ
Ｈｓ、−０Ｃ，Ｈ，。

フェニル、７ヱノキシ、−Ｃ−ＯＣＲ，、−Ｃ−ＯＣ，
Ｈ，、 −Ｃ−ＯＣＨ２ＣＨ！−０ＣＨｆｆ、す７チル又は待にフェニルを表す。

式中、Ｂ〜は−ＯＣＨ）、−０Ｃ２Ｈ５、 −Ｃ−ＱＣ）（、ＣＨ２−ＯＣＨ，、す０　””’　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３又は−ＣＮを表す。

し＋＋ｔ　　　　　　　　　　　ＩＸ？　　　− Ｒ３’はハロゲン、例えばＣＩ　、Ｂｒ　、Ｃ。

〜Ｃ１−アルコキシ、特にメトキシ、又は０１〜Ｃ，−
フルキル、特にメチルを表す。

更に本発明は弐■〜ＸＶの新規な染料に関するＲ′ ■ Ｂ＋　−Ｌ−Ｎ＝　Ｎ−Ｍ−（Ｎ＝　Ｎ−Ｍ’　）ｍ−
Ｘ−（Ｃ）ｎ−０−Ｙ　　　　Ｘ　Ｉ［Ｒ“ Ｂ　、　＝　−Ｃ−ＯＲ。

Ｒ′ ＲＯ−（ＣＨｚ　）ｎ’　−Ｘ’　−Ｌ−Ｎ＝　Ｎ−Ｍ
−（Ｎ−Ｎ　−Ｍ’　）ｍ−Ｎｉｌ−（Ｃ）ｎ　−０−
ＹＲ“ Ｘ■ Ｒ′ ＯＲ” Ｘ■ Ｒ′ ｔｌｏ−（Ｃｌｌ□）ｎ’　−Ｘ’　−Ｃ−０−Ｌ−Ｎ
＝　Ｎ　−Ｍ−（Ｎ＝　Ｎ　−Ｍ’　）ｍ−Ｎｌｌ−（
Ｃ）ｎ−０−Ｙ＋１　　　　　　　　　　　　　　１ＯＲ“ Ｘ■ 弐■〜Ｘ■において、Ｂ１、Ｌ、Ｒ１Ｒ′、Ｒ”、Ｍ、
Ｍ’　、ｍ、Ｘ％Ｙ、ｎ’　、Ｘ’　及びｎは前記の意
味及び好ましい意味を有する。

液晶材料に使用される染料及び新規な染料はノアゾ化及
びカップリング、好ましくは文献から公知の方法又は文
献から公知のものに類似の方法（例えば西ドイツ公開公
報第２，８３７，５００号及び西ドイツ公開公報第２，
９４８，４５６号を見よ）による慣用の方法で製造され
る。

必要ならば液晶材料に使用する前に合成で得られた染料
を、例えばクロマトグラフィ一工程、例えば分配クロマ
トグラフィー、特に、例えば移動相としてトルエン／酢
酸エチル又はクロロホルム／メタノール混合物を有する
シリカゾル上のカフムクロマトグラフイーによって精製
できる。純度検査（ｐｕｒｉｔ、ｙ　ｃｏｎｔｒｏｌ）
は薄層クロマトグラフィーで行なわれる。

本発明に従う染料は液晶材料中に分散することができる
。液晶成分、特に正のｉ　？Ｉｉ　Ｘ４カ性（ｌ］０８
ｉＬｉｖｅ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ａｎｉｓｏｔｒｏ
ｐｙ）を有するものとの混合物中に使用するのが好まし
い、混合の数は多い。

例えば４−（４−シア７フエニル）−フルキルシクロヘ
キサン（アルキルはプロピル（２５％）、ローペンチル
（３８％）及ゾｎ−ヘプチル（２５％）を表す）と更な
る成分として使用される４−（４′−シア／ビフェニル
）−〇−ベンチル−シクロヘキサン（Ｉ２％）との混合
物、又は４−（４′−シア／ビフェニル）−フルキル及
び−フルコキシ化合物（例えばアルキルはｎ−ペンチル
（５３％）及１ｎ−ヘプチル（２５％）を表し、アルコ
キシはオクチルオキシ（Ｉ４％）を表す）と４−（４’
−シアノテルフェニル）−アルキル化合物（例えばアル
キルはｎ−ペンチル（８％）を表す）との混合物が挙げ
られる。４−シア／フェニル−ピリミジン類を含有する
混合物も同様に適している。本液晶材料は好ましくは約
０．０１〜約３０重量％、特に好ましくは約０．５〜約
５重量％の式（Ｉ）に従う染料を含有する。

液晶材料に分散した染料及び他の染料、特に７ントラキ
ノン染料とのそれらの混合物は光電子工学ディスプレー
に使用できる。

Ｗ比工業銘柄のｐ−アミ７安息香酸メチル１３．４ｇ、をツ
メチルホルムアミド５０−１酢酸５０社１プロピオン酸
２０１！及１／８５％濃度リン酸４０−の混合物中、０
℃において４０％濃度ニトロシル硫酸２７．８Ｊを用い
てノアゾ化する。１時間後、混合物を氷２００ｇ上に注
ぎ、過剰の亜硝酸塩を７ミドスルホン酸を用いて除去す
る。次いで酢酸１００−中の２，５−ツメチルアニリン
１　ｏ、ｓ、。

の混合物をジアゾ溶液に加える。酢酸ナトリウム溶液を
用いて緩衝剤処理しｐＨ３，５とし一晩放置してカップ
リングを完結させる。下記の染料２３．３ｇが単離され
る。

更にノアゾ化するために、４０％濃度二トロンル硫酸４
．７−をジメチルホルムアミド５０−１酢酸３〇−及Ｖ
８５％濃度リン酸２〇−中の前記染料４．１１Ｆの溶液
に室温で加える６３時間後、混合物を水１００ｇ上に注
ぎ、過剰の亜硝酸塩な破壊する。、次いでツメチルホル
ムアミド５０−中のＮ−フェノキシ−エチル−〇−メチ
ルアニリンの混合物を得られたジアゾ溶液に滴下する。

カップリングを完結するために、混合物を炭酸ナトリウ
ムでゆっくり緩衝剤処理してｐＨ３とする。次の１１に
粗製の染料７．０ｇが単離される。

次式の純絆な染料５．８ｇが移動相としてクロロホルム
／メタノール３０：１を用いたシリカゾル上のクロマト
グラフィーによって得られる。

これは０．７１の秩序度Ｓを有し、４７９ｎｉにおいて
吸収極大を有する。

秩序度Ｓを決定するために、染料を置換７エ二ルシクロ
ヘキサン類の混合物であるネマチック相に溶解し、二色
性を測定する。このために、その壁が配向層（ｏｒｉｅ
ｎｔａｔｉｏｎ　１ａｙｅｒ）を備え、２０μの距離に
平行平面に配列（ｐｌａｎｏ−ｐａｒａｌｌｅｌ　ａｒ
ｒａｎｇｅｎ＋ｅｎ　ｔ　）　してあるセルにこの溶液
をｒｐ４だす。吸収は偏光で測定するが、偏光フィルタ
ーはこの測定値で極大吸収が起こる（Ａｌｌ）ように調
節し、極小吸収はこのフィルターを９０℃回板回転（Ａ
上）ことによって得られる。秩序度は公知の関係に従っ
て計ｇされる。

ｐ−メトキシアニリン３．５６ｇを暖かい塩酸２５−に
溶かす。水５０ｇを加えた後、このアミンを０℃におい
て水１〇社中の亜硝酸ナトリウム２゜１ｇを用いてノア
ゾ化する。混合物を引き続り１時間攪袢し、過剰の亜硝
酸塩を除去する。次いで酢酸１０「ｄとｍ−）ルイノン
３．１ｇとの混合物をジアゾ溶液に滴下する。酢酸ナト
リウム溶液を用いて混合物をゆっくりと緩衝剤処理しｐ
トＩ４とし、次の日に下記の粗製の染料６．１ｇが単ｌ
＃、される。

ツメチルホルムアミド５０−１酢酸３〇−及び８５％濃
度リン酸２０ｍｇ中、４０％濃度ニトロシル硫酸４．７
−を用いて前記染料３．４９ｇを室温でノアゾ化する。

３時間後、混合物を水上に注ぎ、過剰の亜硝酸塩を７ミ
ドスルホン酸を用いて除去する。次いでツメチルホルム
アミド１０−中のフェノール１．４ｇのｔｆｊ液を混合
物に加える。次いでカップリングを完結するために、懸
濁液を氷２００ｇと水酸化す）　ＩＪウム溶液１５０−
との混合物に注ぐ、ｐＨ５に酸性化した後、次の日に次
式の粗製の染料４．５ｇが吸引濾過することによって単
離される。

Ｍｉｆ記ノアノアゾ染料３６ｇをブタン−２−オン５〇
−中でβ−ブロモ−フェノキシ−エタン２．２ｇ及び炭
酸カリウム２．５ｇとともに加熱還流する。

エーテル化の終了は薄層クロマトグラフィーによって示
される。粗製の染料を水に混合物を注ぎ吸引濾過するこ
とによって単離する。移動相としてクロロホルム／２％
濃度メタ／−ルを用いたシリカゲル上のクロマトグラフ
ィーで処理後、次式の純粋な染料４．１ｇが得られる。

これは０．７１の秩序度Ｓを有し、４０Ｏｎ−において
極大吸収を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ａはアゾ染料の基を表し、ＸはＯ又はＮＨを表し、Ｙは随時置換されたフエニル又は随時置換されたナフチルを表し、ｎは２、３又は４を表し、及びＲ′及びＲ″はＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表し
、ここで基▲数式、化学式、表等があります▼は同一又は異なることが可能であるが、これらの基は好ましくは−ＣＨ＿２−基である、のアゾ染料を少なくとも一種含有する液晶材料。２、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、Ｂ′はＨ、−ＣＮ、−ＣＦ＿３、−ＯＣＦ＿３、ハロゲ
ン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＦ、 −Ｒ、−ＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼、−
ＳＲ、 −Ｘ−（ＣＨ＿２）ｎ′−ＯＲ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ −ＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼ ｎ′−ＯＲ又はＤ−Ｎ＝Ｎ−を表し、ここで、Ｒは随時置換されたアルキル、随時置換されたシクロアルキル、随時置換されたアリール又は随時置換されたアラルキルを表し、ｎ′は２、３又は４を表し、Ｘ′はＯ又はＮＨを表す、Ｄはベンゼン又はナフタレン系のジアゾ成分の基を表し、Ｌ及びＭ′は随時置換された１，４−フェニレン又は随時置換された１，４−ナフチレンを表し、Ｍは随時置換された４，４′−ビフェニレン、随時置換された１，４−フェニレン又は随時置換された１，４−ナフチレンを表し、及びｍは０又は１を表し、ただしＭが随時置換されたビフェニレンを表す場合はｍは１のみを表す、の染料を少なくとも一種含有する特許請求の範囲第１項
記載の液晶材料。３、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は
ハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＦ、−ＣＮ、 −Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｘ′−（ＣＨ＿２）ｎ′−ＯＲ、 ▲数式、化学式、表等があります▼又はＣＦ＿３を表す、ここでＲ、Ｘ′及びｎ′ は特許請求の範囲第２項記載の意味を有する、の染料を少なくとも一種含有する特許請求の範囲第１項
記載の液晶材料。４、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼IV 式中、Ｂ＿６、Ｂ＿７、Ｂ＿８、Ｂ＿９、Ｂ＿１＿０及びＢ＿
１＿１はＨ、−ＣＮ、−ＣＦ＿３、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＨ
＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＯＣＨ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿
５、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＳＣＨ＿３、−ＳＣ＿２Ｈ＿５、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、及びＹ′はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、シクロ
ヘキシル、シクロペンチル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、フェニル、ナフチル、フェノキシ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼によって置換され得るナフチル又は特にフェニルを表す、ここでｎ′は特許請求の範囲第２項記載の意味を有する、の染料を少なくとも一種含有する特許請求の範囲第１項
記載の液晶材料。５、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ式中、Ｂ″はＢ′及び特に−ＯＣＨ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５、
−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿３−ＯＣＨ＿３、▲数式、化学式
、表等があります▼、 −ＣＮ、−ＣＯＯＣＨ＿３、−ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ｔ−Ｃ＿４Ｈ＿８又は
ＣＦ＿３を表し、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５は
Ｈ、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＣ
Ｈ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＣＮを表し、Ｙ″は−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ｔ−Ｃ＿４Ｈ＿
８、Ｃｌ、Ｂｒ、シクロヘキシル、シクロペンチル、−ＯＣＨ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５、フェニ
ル、フェノキシ、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼によって置換さ
れ得るナフチル又は特にフェニルを表す、の染料を少なくとも一種含有する特許請求の範囲第１項
記載の液晶材料。６、式（ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸII 式中、Ｂ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｌ及びＭ′は随時置換された１，４−フェニレン又は随時置換された１，４−ナフチレンを表し、ｍは０又は１を表し、ただしＭが随時置換されたビフェニレンを表す場合はｍは１のみを表す、ＸはＯ又はＮＨを表し、ｎは２、３又は４を表し、Ｙは随時置換されたフェニル又は随時置換されたナフチルを表し、Ｒは随時置換されたアルキル、随時置換されたシクロアルキル、随時置換されたアリール又は随時置換されたアラルキルを表し、Ｍは随時置換された４，４′−ビフェニレン、随時置換された１，４−フェニレン又は随時置換された１，４−ナフチレンを表し、及びＲ′及びＲ″はＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表す
、ここで基▲数式、化学式、表等があります▼は同一又は異なることが可能であるが、これらの基は好ましくは−ＣＨ＿２−基である、の染料。７、式（ＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸIII 式中、ｎ′は２，３又は４を表し、Ｘ′はＯ又はＮＨを表し、及びＲ、Ｒ′、Ｒ″、Ｌ、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ及びＹは特許請求の範囲第６項記載の意味を有する、の染料。８、式（ＸIV） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸIV 式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、ｎ′、Ｘ′、Ｌ、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ及びＹは特許請求の範囲第７項記載の意味を有する、の染料。９、式（ＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶ式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、ｎ′、Ｘ′、Ｌ、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ及びＹは特許請求の範囲第７項記載の意味を有する、の染料。１０、約０．０１〜約３０重量％、特に約０．５〜約５
重量％の染料又は染料混合物を含有する特許請求の範囲
第１〜９項記載の液晶材料。