JPS62112666A - 優れた放射線硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放射線硬化性塗料に関し、特に磁性粉を混合
して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体をｇ
Ｊｌ′ｌＸＬする際に使用される磁性塗料として好適に
用いられる放射線硬化性塗料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなどの
支持体上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤
からなる磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものであ
る。

近年、上記磁性塗料の７１！４整に用いる重合体として
アクリル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い
、これを磁性粉、溶剤等と共に混合した磁性塗料の塗膜
を放射線照射によって硬化する方法が知られている。

特開昭５８−３２６１７号公報には、ポリエステル分子
部分にスルホン酸金属塩を全カルボン酸成分に対し約０
．２〜３０モル％含有しそして該分子部分がウレタン結
合を介して鎖延長された、分子両末端に二重結合を有す
る実質的に線状の且つ分子量約１万〜５万のポリエステ
ルポリウレタン樹脂から成る電子線硬化性樹脂が記載さ
れている。

上記のとおり、特開昭５８−３２６１７号公報に記載の
Ｉｆ　Ｉｌｌ’ｌはポリエステルポリウレタン樹脂の分
子末端に二重結合を有している。

また、特開昭Ｇｏ−１２０７６５号公報には、鎖伸艮削
の少なくとも一部としてポリヒドロキシポリカルボン酸
及び／又はポリヒドロキシスルホンＰＩ２金属塩を用い
て得られ且つ重合ｉｒｆ能な二重結合を持つ末端基を２
ヶ以上有する不飽和ポリウレタン樹脂を放射線硬化性重
合体とする磁性塗料が開示されている。

特開昭６０−１２０７６５号公報に開示された上記不飽
和ポリウレタン！Ｊｆ脂は、上記のとおり、鎖伸艮剤の
少なくとも一部とてしポリヒドロキシポリカルボン酸及
び／又はポリヒドロキシスルホン！［１！金属塩を用い
ているため、ウレタン結合を介してカルボン酸成分及Ｖ
／又はスルホン酸金属塩成分を分子鎖内に有し、かつ分
子末端に重合性の二重結合を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如き従来の放射線硬化性重合体は、そ
れを用いて磁気記録媒体を製造すると、実用耐久性や電
磁変換特性において十分に満足しうるちのを与え難いと
いう解決されるべき問題点を有していた。

その理由は詳らかではないが、本発明者が本発明との関
連において考察すれば、使用する放射線硬化性重合体全
体としての分子構造、特に重合体二重結合の分布に起因
するものと考えられる。すなわち、重合性二重結合を分
子鎖中に側鎖状に導入することによって適度な硬化フィ
ルム特性を実現することが可能となり、実用耐久性にす
ぐれた磁気記録媒体を得ることができるばかりではなく
、ｊｌｌｌｌ　ｆｆｌ状に分布する二重結合を導入する
ことによってすぐれた磁性粉分散性能を実現することが
でき、電磁変換特性にすぐれた磁気記録媒体を得ること
ができる。

それ故、本発明の目的は新規な放射線硬化性重合体を含
有して成る放射線硬化性塗料を提供することにある。

本発明の他の目的は、実用耐久性および電磁変換性特性
の優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗料を提供
することにある。

本発明のさらに他の目的は、磁性粉充填率が高く且つ表
面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗
料を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、増加したポットライフを有
ししかも実用耐久性の優れた磁気記録媒体を与え、のみ
ならず磁気記録媒体の製造工程の簡略化、磁性塗料を硬
化するためのエネルギー？）°１費の低減等を達成する
放射線硬化性塗料を提供ｒることにある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から
明らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および作用〕かかる本発
明の目的および利点は、本発明によれば、 下記式（１） ここでＲ１およびＲＩ　１は同一でも異なってもよく、
水素原子又はメチル基であり、 Ｒ２及びＲ”は同一でも異なってよく、炭素数２〜８の
フルキレン基であり、Ｒ３は炭素数６〜２０の２価の炭
化水素基であり、Ｘは下記式（１）−ａ ここでＲ″は炭素数２〜４のフルキレン基であり、Ｒ３
の定義は上記に同じであり ｍおよび田′は互に独立に１〜３０の数である、で表わ
される単位、下記式（１）−ｂ ここでＲ５は炭素数２〜４のフルキレン基であり、Ｒ３
の定義は上記に同じであり Ｍはアルカリ金属であり、 口および１は互に独立に１〜３０の数であり、ｐは１〜
５の数である、 で表わされるＩＷ位、下記式（１）−ｃ・・・（１）−
ｃ ここで、Ｒ６は→ＣＨ２ＣＨ２Ｏ←、 ここで、ＺおよびＺ′は互に独立に で表わされる基であり、 Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ３の定義は上記に同じであり、 ｑは１〜２０の数である、 で表わされる単位および必要に応じて下記式％式％） ここでＲ’は炭素数２〜４のフルキレン基であり、Ｒ′
３の定義は上記に同じであり、ｒは１〜３０の数である
、 で表わされるＪｌ１位、および必要に応じて下記式・・
・（１）ｅ ここでＲｇおよびＲ１’は互に独立に炭素数２又は３の
フルキレン基であり、Ｒ３の定義は上記に同じであり、
Ｓおよびｔは互に独立に１〜２０の数である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基である、 で表わされる重合体を放射＃Ｊ［硬化性重合体成分とし
て含有する放射線硬化性塗料が提供される。

上記式（１）中、Ｒ′およＩ／Ｒ”は水素原子又はメチ
ル基であり、同一であっても異なっていても良い。

Ｒ２およｌＲ２１は炭素数２〜８のアルキレン基であり
、同一であっても異なっていても良い。例えばエチレン
基、１ｔ２−又は１，３−プロピレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン尤等である。１（２および［
＜２１としては炭素数２〜３のフルキレン基が好ましい
。

Ｒ’は炭素数６〜２０の２価の炭化水素であり、例えば
エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基、フェニレン基、シクロヘキシンン基、メチ
レンビスフェニレン基、メチレンビスシクロヘキンレン
基、または構造式等で示されるＣ２〜Ｃ２゜、好ましく
はＣ２〜Ｃ＋５の２価の脂肪族、脂環式または芳香族の
基を示す。

Ｘは上記式（１）−ａで表わされる単位、（１）−１゜
で表わされる単位、（１）ｃで表わされる単位及び任意
に（１）−ｅで表わされる単位及び／又は（［）−ｄｉ
ｒ表わされる単位が任意の例会でウレタン結合を形成し
ている基を表わす。

弐Ｎ）ａ中、Ｒ４は炭素数２〜４のフルキレン基であり
、例えばエチレン基、１．２−又は１，３−プａピレン
基、テトラメチレン基である。又、Ｒ３の定義は上記に
同じであり、ｌお上びｌ′は互に独立に１〜３ｏの数で
ある。

弐Ｎ）−ｂ中、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基であ
り、例えばエチレン基、１，２−又は１．３−プロピレ
ン基、テトラメチレン基等である。Ｍはアルカリ金属で
あり、例えばナトリウム、カリウムである。また、Ｒ５
の定義は上記に同じであり、＋１およびｌは互に独立に
１〜３ｏの数であり、１）は１〜５の数である。

式（１）　　ｃ中、Ｒ６は Ｒ６は→ＣＡｌ２Ｃｌ１．Ｏ−咄−５ ここで、２およびＺ′は互に独立に 又は Ｃ表わされる基であり、ｑは１〜２０の数である。

また、Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、ＲＪの定義
は上記に同じである。

式（１）−ｄ中のＲ３の定義は上記に同じであり、Ｒ８
は炭素数２〜４のフルキレン基であり、例えばエチレン
基、１．２−又は１，３−プロピレン基、テトラメチレ
ン基等である。またｒは１〜３０の数である。

さらに、式（Ｉ）−ｅ中、ＲｇおよびＲ１０は、互に独
立に炭素数又は３のアルキレン基であり、例えばエチレ
ン基、１，２−又は１．３−プロピレン基である。また
Ｒ３の定義は上記したとおりであり、Ｓおよび目上圧に
独立に１〜２０の数である。

本発明の放射線硬化性塗料は上記式（１）で表わされる
重合体を放射線硬化性重合体成分として含有する。次い
で本発明の放射線硬化用塗料に用いる重合体の製造方法
を、具体例を挙げて説明する。

ｆ：ＩＳ１工程としては、下記一般式（、）で表わされ
るジオール化合物 ・・・（ａ） ここでＲ４およびｌｉｔ、ｉｌｌ’の定義は上記式（Ｉ
）−ａに同じである。

と下記一般式（ｂ）で表わされる化合物（以下特定スル
ホン酸化合物と呼」ζ） ・・・（ｂ） ここでＲｌＭ、ｎ、１およびｐの定義は上記式％式％ および、下記一般式（Ｃ）ｃ表わされる化合＊（以ド特
定ヒドロキシル化合物と呼、「） ・・・（ｅ） ここで、Ｒ６およびＲ７の定義は上記式（Ｉ）−〇に同
じである、 及び必要に応じて、下記一般式（ｄ）で表わされる化合
物 ＋−（０−率Ｒ’−０，，ＬＨ・　・　・（ｄ）忙 Ｒ″およびｒの定義は、上記式（１）−ｄに同じである
、 を−Ｉζ記式（Ａ） ＯＣＮ−Ｒ３−ＮＣＯ・　・　・（Ａ＞ここでＲ：ｌの
定義は上記式（［）に同じである、で表わされるノイソ
シアネート化合物と反応させる。

このｔ５１工程の反応において、ノイソシアネート化合
物を化学量論的に過剰に使用して、ウレタン結合を生成
させ且つ分子末端にインシアネート基を有する重合体を
形成する。上記第１の工程において、下記一般式（ｅ）
で表わされる化合物・・・（ｅ） ここで、Ｒ９、ＲＩＱ、Ｓおよびｔの定義は上記式（ｒ
＞−ｅに同じである、 を−緒に用いることもでき、その場合には上記式■）−
ｅの単位を含む重合体を形成することかできる。

重合体中において、式（１）−ａ、（１）−ｂ、（１）
−〇、（Ｎ−ｄ、（１）−ｅの単位は、例えばランダム
に分布しでいる。

上記（、）式で示される化合物は通常アルキレングリコ
ールを出発原料とし該アルキレングリコールの両末端水
酸基にカプロラクトンを開環付加させることによって得
ることができる。式（、）の化合物は例えばダイセル（
株）ＦＬからプラクセルとして市販されているので、市
販品としても入手できる。

第２の工程において、上記の如くして形成した分子末端
にインシアネート基を有する重合体に、下記式（Ｂ） ＣＨ２＝ＣＣＯＲ２０Ｈ・・・（ｒ３）ここでＲ１およ
びｔ＜　’の定義は上記式（１）に同じである、 で表わされる水酸基を有するアクリル系またはメタクリ
ル系化合物を化学量論的にほぼ当量で反応させることに
よって、分子末端に上記式（Ｂ）の単位がウレタン結合
を介して結合させることによって本発明に用いる放射線
硬化性重合体を得ることができる。

上記第１工程の反応は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルス
ズ、トリエチルアミン等の触媒を用いて実施される。こ
れらの触媒は、１１工程に用いる出発原料の総量１００
重＋ｉ部に対して０．０１〜１重量部程置部いるのが好
ましい。反応温度は、通常３０〜８０℃とするのが好ま
し−１゜上記第２工程の反応は、上記と同様の触媒の存
在下で実施することができる。触媒は第１工程で形成さ
れた重合体１００重量部に対して好ましくは０．０１〜
１重量部用いられる。

第２工程の反応は、好ましくは３０〜８０°Ｃで実施さ
れる。

上記第１および第２工程の反応は各工程生成物を単離せ
ずに、逐時的に実施することができる。

各工程の反応を実施する際には、メチルエチルケトン、
シクロヘキサ７ン、テトラヒドロ７ラン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、ノオキサン等の反応を阻害しな
い溶媒を必要に応じて使用することがでとる。

上記第１工程で用いられるジオール化合物（ａ）は、カ
プロラクトンと相当するジオールとそれ自体公知の方法
に従って反応させることにより製造することができる。

また、特定スルホン酸化合物（ｂ）は、一般式（、ｄ）
で示されるポリエーテルノオール化合物に相当するポリ
エーテルノオール化合物とスルホイソフタルａＭとを反
応させることによって１！！！造することができる。ス
ルホイソフタル酸類としては、例えば５−ナトリウム・
スルホ−イソフタル酸、５−カリウム−スルホ−イソフ
タル酸、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸無水物
、５−カリツム−スルホイソフタル酸無水物、５−ナト
リウム−スルホ−イン７タル酸ジ低級アルキル例えばツ
メチル又はツメチル、５−カリウム−スルホ−イン７タ
ル酸ノ低級アルキル例えばツメチル又はシ′エチル等を
挙げることができる。

これらの反応時の原料モル数をコントロールすることに
よって、エステル化又はエステル交換による付加重合の
重合度（式（１＋）中のｐ）をフントロールでき、特定
スルホン酸化合物中のスルホイソフタル酸類に由来する
構成単位の含有風を決めることができる。エステル化ま
たはエステル交換による付加重合の反応温度は、通常４
０〜２２０　′ｃ、好ましくは５０〜１８０℃である。

ニストル化反応時の触媒としては、ピリジン、トリエチ
ルアミン等の塩基、または、硫酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の酸を用いることができる。またエステル交換反
応時の触媒としては、上記エステル化反応に用いるられ
る触媒に加えて、さらに酢酸ナトリウム、酢酸マンガン
、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム等の有機カルボン酸の塩、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラード、アルカリ土類金属の酸
化物または水酸化物、酸化亜鉛、酸化カドミウム、チタ
ンイソプロピレート、チタンブチラード等の有機系チタ
ン化合物等を用いることができる。

特定ヒドロキシル化合物（Ｃ）は、１分子＋１弓こエポ
キシ基を２個含むノエボキシ化合物１モルに対して、カ
ルボキシル基を有するアクリル系およびメチクリル系化
合物ならびに水酸基を有するアクリル系およびメタクリ
ル系化合物から選ばれる少くとも１＄１類の化合物１モ
ル以上を反応させ、反応系全体のエポキシ基が消失する
まで、付加重合することによって合成される。ここにお
けるノエポキン化合物としては例えば、ビス７エ７−ル
Ａとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる多価７
エ／−ルのグリシジルエーテル；エチレングリコール、
ポリエチレングリフール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等の多価アルコールとエピ
クロルヒドリンとを反応させて得られる多価アルコール
のグリシジルエーテル等を挙げることができる。

上記の付加ｍ合の反応温度は通常２０〜１３０℃、好ま
しくは４０〜７０℃である。反応時の触媒としては、第
３アミン類、イミダゾール類、有機酸金属塩、ルイス酸
、アミン錯塩等を用いることができる。好適にはトリエ
タ／−ルアミン、ＮｖＮ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエ
チレンノアミン％ＮｌＮ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メ
チルモル７オリン、三７ツ化ホウ素エーテラートを用い
ることができる。これらの触媒の使用量は、反応原料１
００重量部に対して０．０１〜５重量部である。

」二記式（ｄ）および（ｅ）で表わされる化合物は、市
販品として容易に人手しうる化合物である。

ジイソシアネート化合物（Ａ）としては、２．４−トル
エンノイソシアネー）、２．６−トルニンシイソシアネ
ート、１，３−キジレンツイソシアネート、１．４−キ
シレンジイソシアネート、１．５−す７タレンノイソシ
アネート、亀−７ヱニレンノイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジインシアネート、３．３’−ツメチル−４，・
ｔ′−ノフェニルメタンノイソシアネ−）、４．４’−
ノフェニルメタンノイソシアネー）、３．３’−ノメチ
ルフェニレンノイソシアネー）、４．４’−ビフェニレ
ンツインシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート
、インフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネー））ｋ！？が挙げられる。

また、Ｉｎ２工程の反応で用いられる水酸基を有するア
クリル系またはメタクリル系化合物（１３）としては、
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）７クリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる
。

かくして、上記方法によって本発明に用いる放射線硬化
性重合体を得ることができるが、ここで述べた方法に限
定されるものではない。

本発明に用いる放射線硬化重合体中における式（１）−
すで示される構成成分の割合は好ましくは、０．０５〜
９０重景％、置部好ましくは０．１〜７０重量％である
。９０重量％をこえると磁性塗料として通常使用される
トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等の汎用の溶媒に対する溶解性が低下する傾向が強く
、まｊこ塗料として放射線によって硬化した後の塗膜の
吸湿性が増加し塗膜強度の低下をまねき易くなる。

本発明に用いる放射線硬化性重合体中に含まれるスルホ
ン酸アルカリ金属塩基の含有率の範囲は、好ましくは１
，０Ｘ１０−′当１迂／ｇ〜１．３Ｘ１０〜３当量／ビ
であり、符に好ましくは２Ｘ１０−’当量／Ｂ〜１，０
ＸＩＯ−３当量／ｇであり、就中５ｘｉｏ−’〜１．０
Ｘ１０−’当量／ｇである。

また、式（１）−ｃで示される構成成分の割合は、好ま
しくは９５重量％以下、特に好ましくは９０重量％以下
である。９５重ｈｔ％を越えると塗料として放射線によ
って硬化した塗膜の柔軟性が失なわれ、好ましくない。

式（１）−ａ、（１）ｄ、（１）ｅであられされる成分
の総量が重合体全体に対して占める割合は、４．９５〜
９９，５重置％が好ましく、この範囲内で各構成成分（
１）−ａ、　（１）−ｄ、（１）ｃの占める割合は任意
にとりうることがでｂる。

本発明で用いられる放射線硬化性重合体は好ましくは約
１万〜１０万の数平均分子量を有している。

本発明に用いられる重合体を放射線硬化して得られる塗
膜の力学的特性は、放射線硬化条件等によっても異なる
が、通常、弾性率で１０　ｋｇ／　ｃｍ２以上、破断強
度で９０　ｋｇ／　ｃｖａ２以上、破断伸びで７％以上
の特性である６ 本発明に用いる重合体は、必要に応じて池の放射線硬化
性重合体および／または放射線硬化性不飽和結合を有す
る化合物と併用することができる。

本発明の放射線硬化性塗料を架橋、硬化するために使用
する放射線としては、電子線、γ−線、中性子線、β−
線、Ｘ４Ｑ等を例示することができるが、特に放射Ｍｉ
ｔｔの制御、放射線照射装置の製造工程への導入等の容
易性の見地から、電子線が好ましく、塗膜を架橋、硬化
する際に使用する電子線は透過力の面から加速電圧１０
０〜７５０に■、好ましくは１５０〜３００　ＫＶの電
子線加速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量が０．５〜
２０メ〃ラツドになる様に照射するのが好ましい。

本発明の放射線硬化性塗料を磁性塗料として使用する際
に混合される磁性粉の例としては、γ−Ｆ　ｅ２０３、
Ｆ’ｅｙＯ−１γ−Ｆｅ２０３とＦｅ３０ｎの中間の酸
化状態の酸化鉄、ＣＯ含含有−ＦｅｚＯ−１Ｃｏ含有Ｆ
ｅ３０４ｑ　Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ２０＊とＦｅｚＯ４の
中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさらに遷移金属
元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸化鉄にＣｏ
酸化物または水酸化物を主体とした被膜層を形成したも
の、ＣｒＯ２、Ｃｒ　Ｏ２の表面を還元処理してｃｒ２
ｏｓ）ＶＩを形成したもの、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｎ１等の金属
もしくはこれらの合金またはこれらに典型金属元素もし
くは遷移金属元素等の金属元素を含有させたもの等を例
示することができる。

これらの磁性粉は、本発明の特徴となる重合体１００重
量部に対して通常２００〜７００重１部使用される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、以下の実施例において、分子量は浸透圧法によっ
て求めた値である。また化合物の構造は、赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴（ＮＭｌｌ）スペクトルによっ
て分析した結果である。

実施例　１ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容Ｉｉ
ｌ／！の７ラスフに、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ツメチルエステル７４ｇ１ポリエチレングリコー
ル（平均分子ｆｉ４００）４００ｇ、酢酸ナトリウム１
．Ｏｇを加え１３０℃で６時間反応させた。得られた反
応生成物をＮＭＲスペクトルによって分析したところ、
５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸ジメチルのメチ
ル基のプロトンによるピークが検出されないことからエ
ステル交換率はほぼ１００％進行していると判断された
。さらに未反応のポリエチレングリコールが存在するこ
とも確認した。

また、反応生成物を液体クロマトグラムにより分画分収
して、Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルによって分析した結果、反
応生成物は下記の構造式であられされる化合物とポリエ
ステルグリコールとの混合物であり、 （式中、Ｒ１３はポリエチレングリコール（平均分子量
４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基であり、ｎは１．
１である。） かつ、上記ｖｔ構造式示した化合物と未反応ポリエチレ
ングリコールの比は５５　Ａｔ　４５　（重量比）であ
った。これらの混合物を特定スルホン酸化合物（１）と
する。特定スルホン酸化合物（１）の水酸基当量は３．
２８Ｘ１０−３当ｆＬ／ｇであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｆｉ
２Ｉｌの７フスフに、４．４’−ノシクロヘキシメタル
ノイソシ７ネート１Ｇ２．１．、ノブチルスズジラウレ
ート０　、５　Ｈｚ　シクロヘキサ７ンとメチルエチル
ケトンの混合溶ｉ５５０ｇを加え、６０℃に加温したの
ち滴下ロートより、系の温度が上柱しない様に注意しな
がら、ポリカプロラクトンジオール（グイセル社製プラ
クセル２０５ＡＬ）２８８．７ｇ、ビス７エ／−ルＡア
ルキレンオキサイド誘導体のアクリル酸付加物（共栄社
油脂製エポキシエステル３００２Ａ；以下特定ヒドロキ
シル化合物（１）と呼」ζ）３３．５ｇ、特定スルホン
酸化合物（１）１１．４ｇ、シクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合したもの
を滴下し、滴下終了後、６０°Ｃで４時間反応させた。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　４
．４．を加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が残
存していないことを確認しｊこ。

この様にして得た重合体を重合体（Ａ）とする。

重合体（Ａ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１−＆に示す。

実施例　２ （１）温度計、攪４′ｌ！器および還流冷却管を備えた
容量１　ｉのフラスコ（こ、５−ナトリ・ンムースルホ
ーイン７タル酸ツメナルエステル７８ｇ１ポリエチレン
グリフール（ＩＰ均分子量２００）４２２ｇ、酢酸ナト
リウム１．０　ｇ、酢酸亜鉛１．０ｇを加え、１３０℃
で６時間反応させた。得られた反応生成物をＮ　Ｍ　Ｒ
スペクトルによって分析したところ、５−ナトリＩンム
ースルホーイソ７タル酸ジメチルのメチル基のプロトン
によるピークが検出されないことカラエステル交換率は
ほぼ１００％進行していると判断された。さらに未反応
のポリエチレングリフールが存在することも確認した。

また、反応生成物を液体クロマトグラムにより分画分取
して、ＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生
成物は下記のも５造式であられされる化合物とポリエス
テルグリコールとの混合物であり、 （式中、Ｒ１９はポリエチレングリコール（平均分子量
２００）の両末端０　）１基を除いた残基である。） 上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレングリコー
ルの比は３６対６４（重量比）であった。

これらの混合物を特定スルホン酸化合物（Ｉｔ）とする
。特定スルホン酸化合物（ＩＩ）の水酸基当量は７゜５
２Ｘ１０−３当ｈｔ　／　ｇであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
βの７ラスフに、４．４’−ノシクロヘキシメタルジイ
ンシアネー）１７１．２ビ、ノブチルスズノラウレート
０．５　ｇｌ　シクロヘキサノン５００ｇを加え６０℃
に加温したのち、滴下ロートより系の温度が上昇しない
様に注意しながら、ポリカプロラクトンジオール（グイ
セル社製プラクセル２０５　ＡＬ）２７２．７ｇ、特定
スルホン酸化合物ＮＪ）２４．０ｇをシクロへキサノン
２５０ＦＫに溶解混合したものをＩＶ８下し、滴下終ｒ
後、６０°Ｃで４ｎ、ｉ間反応させた。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレート５．
２８を加え６０°Ｃで４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルにより系中にインンアネート基が残
存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｂ）とする。

市合本（１３）の分子団とスルホン酸ナトリウム塩含有
鼠を第１表に示す。

実施例　３ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｊｌ
ＥＬ　１１のフラスコ（こ、５−ナトリ電ンムースルホ
ーイソ７タル酸ジメチル１４８ビ、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量４００）４００ｇ、酢酸ナトリウム１
．Ｏ１？、酢酸亜鉛１．０ｇを加え、１３０℃で６時間
反応させた。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルに
よって分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソ
フタル酸ジメチルのメチル基のプロトンによるピークが
検出されないことがらエステル交換率はほぼ１００％進
行していると祠ａされた。さらに未反応ポリエチレング
リコールが存在することも確認した。さらに反応生成物
をＮ　Ｍ　ｉｔスペクトルによって詳細に分析した結果
、反応生成物は下記の構造式であられされる化合物であ
ることが判っｊこ。

（式中、Ｉ＜、、はポリエチレングリコール（平均分子
ｆｉ４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基である） 上記化合物を特定スルホン酸化合物（１’／）とする。

特定スルホン酸化合物（ＩＶ）の水酸基当量は、１．９
４Ｘ１０−’当ｊｉｌ　／　ｇであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容１ｉ
２Ｊの７ラスフに、２．４−）ルエンシイソシアネー）
５５．５ｇ、ジブチルスズノラウレート０゜５ｇ１シク
ロヘキサ／ンとメチルエチルケトン混合溶媒５５０ｇを
加え、６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の温度
が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラクトンジ
オール（グイセル社製プラクセル２１２）２７９．９ｇ
、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（８本
油１１１７社製ＤＡ−３５０　Ｆ）７８．４ｇ、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル誘導体のメタクリル
酸付加物（共栄社油脂製エポキシエステル４０　ＥＭ：
以下特定ヒドロキシル化合物■）と呼ｕ；）３５．２ｇ
、特定スルホン酸化合物（１’／＞５．２ｇ、シクロヘ
キサノンとメチルケトンの混合溶媒２５０ｇを均一に混
合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応
させた。次いでこれに、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート３．０ｇを加え６０℃で４時間反応させた。反
応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネ
ート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｃ）とする。

重合体（Ｃ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　４ （１）温聞計、攪拌器゛および還流冷却管を備えた容量
１１のフラスコに、アクリル酸１０５，９．、ポリプロ
ピレングリフール井４００ノグリシジルエーテル（共栄
社油脂製エボライ）４００ｐ）３９４．１ｇを加え、６
０℃で６時間反応させたのち、赤外吸収スペクトルによ
り反応生成物中にはエポキシ環の吸収が無いことを確認
した。この反応生成物を、特定ヒドロキシル化合物（Ｉ
ＩＩｌ［）とする。

特定ヒドロキシル化合物の主たるｖＩ造：！（Ｃ−ＣＩ
（。

ろＩ］ （２）温度計、攪拌器および３！！流冷却管を備えた容
ｉ２１のフラスコに、インホロンシイソシアネ−）　１
３２．０ｇ、ノブチルスズジラウレート０゜５ｇ、シク
ロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合物溶媒５００
ｇ、を加え６０°Ｃに加温したのち、滴下ロートより系
の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラク
トンジオール（グイセル社製プラクセル２１２）３３０
．１ｇ、ポリオキシエチレンビス７エ／−ルＡエーテル
（日本油脂社製ＤＡ−３５０Ｆ）３９．６ｇ、特定ヒド
ロキシル化合物（ｌｉｔ　）２５　、７　ｇ、特定スル
ホン酸化合物（ＩＩ）３．３ｇ、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒２５０ビを均一にｉ１Ｌ介
したらのを滴下し、滴下終了後、６０°Ｃで４時間反応
させた。

次いで２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３゜７ｇ
を加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、赤外吸
収スペクトルにより系中にインシアネート基が残存して
いないことを確認した。

この様にして得ｒ：、重合体を重合体（Ｌ））とする。

重合体（Ｄ）の分子量とスルホン酸す）　ＩＪウム塩合
有蛍を！１１＆に示す。

実施例　５ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１のフ
ラスコに、２．４−）ルエンノイソシアネ−）１３８，
８ビ、ノブチルスズジラウレート０゜５８、シクロヘキ
サノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５０ｇを加え
、６０℃に加温したのち滴下ロートより系の温度が上昇
しない様に注意しながら、ポリカプロラクトンジオール
（グイセル社製プラクセル２０５　Ａ　Ｌ）１９６．９
ｇ、ポリオキシエチレンビス７エ／−ルＡエーテル（日
本？ｔｌ＋脂製ＤＡ　　３５０Ｆ）１２５．３ビ、特定
ヒドロキシ化合物（Ｉｌｌ）２７．８ｇ、　４８定スル
ホン酸化合物（１１）８．２ｇ、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合した
ものを滴下し、滴下終了後６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−）　
３．Ｏｇを加え、６０°Ｃで４時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認したこの様にして
得た重合体を重合体（Ｅ）とする。

重合体（Ｅ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有礒
を第１表に示す。

実施例　６ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１の７
ラスフに、インホロンジインシアネート１２１．６ｇ１
ノブチルスズノラ１ンレート０．５ｇ。

シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
０ビを加え、６０℃に加温したのち、滴下ロートより系
の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラク
トンジオール（グイセル社製プラクセル２０５　ＡＬ）
１１２．６ＦＫ、ポリオキシプロピレンビスフェノール
Ａエーテル（日本油脂製ＤＢ−９００）１８４．’３ｇ
５ｖｆ定ヒドロキシル化合物日）４９．５ｇ、特定スル
ホン酸化合物＜１）３０．４ｇ、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合した
ものを滴下し、滴下終了後６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−）　
１．６ｇを加え、６０℃で４時間反応させた。反応終了
後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基
が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｆ）とする。

重合体（Ｆ）の分子量とスルホン酸す）　ｌ）ラム塩含
有量を第１＆に示す。

実施例　７ 温度計、攪拌器およゾ還流冷却管を備えた容−Ｕ２１の
フラスコに、４．４’−ノンクロヘキシルメタンノイソ
シアネート１４３．０ｇ、ジブチルスズラウレートＯ、
Ｓ　、１　シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒５５０ｇを加え、６０℃に加温したのち、滴下ロ
ートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリ
カプロラクトンジオール（グイセル社製プラクセル２１
２）Ｉ　Ｇ　２．４８、ポリオキシプロピレンビスフェ
ノールＡエーテル（日本油脂＊ＤＢ−９００）１１６．
９ビ、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）９．０ｔｒ、特
定スルホン酸化合物（Ｉｆ　）６５　、７　ｇ、シクロ
ヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２００ｇを
均一に混合したものを滴下し、滴下終了後６０℃で４時
間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　３．
Ｏｇを加え、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が残
存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｇ）とする。

重合体（Ｇ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　８ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｒｉ
１１のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタ
ル酸ジメチルエステル３５ｇ、ポリテトラメチレングリ
コール（デュポン社製テラタン６５０）４６５ＦＩ、酢
酸亜鉛１．０ｇ、酢酸ナトリウム１．０ｇを加え１３０
℃で６時間反応させた。得られた反応生成物をＮＭＲス
ペクトルによって分析したところ、５−ナトリツムース
ルホーイン７タル酸ツメチルのメチル基のプロトンによ
るピークが検出されないことからエステル交換率はほぼ
１００％進行していると判断された。さらに未反応のポ
リテトラメチレングリコールが存在することも確認した
。

また、反応生成物を液体クロマトグラムにより分画分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリテトラメ
チレングリコールとの混合物であり、 （式中、Ｒｌ　７はポリテトラメチレングリコールの両
末端ＯＨ基を除いた残基であり、１１は１゜４である。

） 上記構造で示した化合物と未反応ポリテトラメチレング
リコールの比は３４対６６（重量比）であった。これら
の混合物を特定スルホン酸化合物（Ｉｌｌ）とする。特
定スルホン酸化合物（ＩＩＩ）の水酸基当量は２．４２
Ｘ１０−コ当量／ｇであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた？ＱＪ
２１のフラスコに、２．４−１−ルエンジインシアネー
）　６４．７ｇ、ノブチルスズノラウレート０゜５ｇ１
シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５０
０ｇを加え、６０°Ｃに加温したのち、滴下ロートより
系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラ
クトンノオール（グイセル社製プラクセル２１２　）３
２２．２ｇ、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエ
ーテル（日本油ＩＪｆｆ社！！！！ＤＢ−９００）９　
り、４ｇ、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）６．４ｇ、
特定スルホン酸化合物（ＩＩ［）３゜０ｇ１シクロヘキ
サ７ンとメチルエチルケトン混合溶媒２５０ｇを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反
応させた。次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート４
．３ｄを加え６０°Ｃで４時間反応させた。反応終了後
赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が残
存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｈ）とする。

重合体（Ｈ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
をｍｉ表に示す。

実施例　９ 温度計、攪拌器および３！流冷却管を備えた容量２１の
７ラスコに、４Ｉ４′−ノシクロヘキシルメタンノイソ
シアネー）２３３．６ｇ、ノブチルスズノラウレー）０
．５ｇ，シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合
溶媒ＳＯＯ．を加えて、６０゛Ｃに加温したのち、滴下
ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポ
リカプロラクトンノオール（グイセル社製プラクセル２
０５ＡＬ）９４、３ｇ、特定スルホン酸化合物Ｎｌ）４
５．６ｇ、特定ヒドロキシル化合物（ｌ［［）１　１　
６．５ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒２５０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、６０℃で４時間反応させた。次いで、これに２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート９．９Ｆｉを加え６
０℃″ｃ４時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認した。この様にし
て得た重合体を重合体（Ｊ）とする。

重合体（Ｊ）の分子量とスルホン酸す）　リウム塩含有
量を第１表に示す。

実施例　１０ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２２のフ
ラスコに、４．４’−ノシクロへキシルメタンジイソシ
アネート１　３　６．４ｇ．ジブチルスズノラウレート
０．５ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒５００ｇを加え、６０℃に加温したのち、滴下ロ
ートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリ
カプロラクトンノオール（グイセン社製プラクセル２０
５ＡＬ）１３６、４ビ、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ
）１７．２ｇ、′トチ定スルホン酸化合物（■）２　０
　４．３ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒２５０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下
終了後、６０°Ｃで４１時間反応させた。次いで、これ
に２−ヒドロキシエチルアクリレート５．８ｇを加え６
０℃で４時間反応させた。反応終了後、赤外吸収スペク
トルにより系中にインシアネート基が残存していないこ
とを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｋ）とする。

重合体（Ｋ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

比較例　１ 温度計、攪拌器および還流冷却器を備えた容量２１のフ
ラスコに、ツメチルテレフタレート１１９。２ｇ、ツメ
チルイソシアネート８　９．４　ｇ、５−ナトリ′ンム
スルホイソ７タル酸ツメチル１３６。

５ビ、エチレングリコール１４８，２ｇ，４オベンチル
グリコール２　０　３．４　、ならび（こ触媒として酢
酸亜鉛０．０　２　５　ｇおよび酢酸ナトリウム（）。

０　（１　３　ｇを仕込み、１８０〜２２０°Ｃで３時
間エステル交換反応を行った。次いで、セバシン酸３７
　Ｇ．２　ｇを添加して、２００〜２４０℃で２時間反
応させた後、その反応系を３０分かけて＋ａ　ｍ　Ｈｇ
まで減圧した。この反応系を更に、３〜１０Ｉ６１１Ｈ
ｇの圧力下、２５０℃の温度で２時間線合反応を行った
。このようにして得られたポリウーテルポリオールの水
酸基当量は４．７Ｘ１０−’当量／ｇであった。このポ
リエステルポリオールをＮＭＲスペクトルによって分析
した結果、その組成は次の通りであった。

テレフタル酸２０モル％、イソフタル酸１５モル％、５
−スルホイソフタル酸ナトリウム５モル％、セバシン酸
６０モル％、ウナレングリフール５０モル％およびネオ
ペンチルグリコール５０モル％。

次に、温度計、攪拌器および還流冷却器を（ｌｉｔえた
容’５ｊ、２１のフラスコに、４，４′−ノシクロヘキ
シルメタンジイソシアネー）３３．８ｇ、ノブチルスズ
ジラウレートｏ、ｓｇ、シクロヘキサノンとメチルケト
ンの混合溶媒５５０ｇを加え、６０°Ｃに加温したのち
滴下ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら
、上記において得たポリエステルポリオール４６６．２
　Ｂ、シクロヘキサ７ンとメチルエチルケトンの混合溶
媒２００ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後
、６０℃で４時間反応させた。次いでこれに、２−ヒト
ミキシエチルアクリレート４゜５ｇを加えさらに６０℃
で２時間反応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトル
により系中にインシアネート基が残存していないことを
確認した。

この様にして得た重合体を、重合体（Ｌ）とする。

重合体（Ｌ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有祉
を第１表に示す。

参考例１ 実施例１で得られた重合体へのシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン混合溶液を用いて下記組成の磁性塗料を
次の要領で作製し、基体に塗布し、電子線照射により硬
化させた。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　　８０重１ｉ１ｆ
ｌＫ５００１Ｉ１１アルミ製缶に上記組成中の磁性粉、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトンおよび３ｍｍｍ
ｍナステンレスポール２０１）を入れ米国ンツドデビル
社製ペイントコンディショナーにて２時間振とうした。

次いで重合体Ａのシクロヘキサノンとメチルエチルケト
ンの混合溶液を加えさらに４時間振とうした後、ステン
レスポールを取り除き磁性塗料を得た。次いで直ちに厚
さ１５μ噛ポリエステルフイルム上に乾燥膜厚が６μに
なるように上記磁性塗料を塗布し、直ちに磁場配向処理
を行い、室温で一夜乾燥、エレクトロカーテンタイプ電
子線加速装置を使用し゛ζ加速電圧１６０キロボルト、
とし、７メがランドの吸収線量で磁性塗膜を硬化した。

同様に上記磁性塗料組成中において、磁性粉を除外し、
重合体Ａを乾燥ｒＰＡＪダが４０〜６０μｍ轟になるよ
うにプラス板上に塗布し、室温で一夜乾燥後加速電圧１
６０キロボルトとし、５メがラッドの吸収線量で塗膜を
硬化した。

磁性塗料については、次の（１）の試験を行ない、硬化
磁性塗膜については、（２）〜（６）の試験を行なった
。

また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験をおこなった。

また上記とは別に硬化塗膜を作り、（９）の試験をおこ
なった。

結果を第２表に示す。

（１）ｔ濾過テスト：平均孔径２μｍを有するフィルタ
ーで磁性塗料を１分間で１００％濾過できるかどうか観
察した。

（２）光σ〈：デイジタル光パ計（村上色彩技％Ｉｊ研
究所製）を使用して硬化磁性塗膜の反射角４５°の光σ
〈を測定し、光υ〈が７０〜９０の場合を◎、５０〜７
０の場合を○、３０〜５０の場合をΔ、３０以下の場合
を×とした。

（３）表面貌寮：走査型電子顕微鏡を使用して硬化磁性
塗膜の表面観察を行った。磁性粉の凝集がみられない状
態を◎として以下○、Δ、×の鮪で表わした。

（４）接着テスト：硬化磁性塗膜の表面に粘、Ｊｆテー
プを貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引
き剥がしたときの状態を観察して行なし１、硬化磁性塗
膜が基体から完全に剥ａされた場合をＸ、若干剥ｆ＆、
された場合をΔ、はとんど剥離されない場合をＯ１全く
剥離が認められないものを◎として評価した。

（５）粉落ち試験：＃１０００のエメリー紙」二で硬化
磁性塗膜を２０回シエデイングしてその時の粉落ち量を
測定した。

（６）角形比（Ｂ　ｒ／　Ｂ　＋ｎ）：東英工業Ｋ　Ｋ
製Ｖ　Ｓ　Ｍ−３型を用いて外部磁場５．０００　０ｅ
で磁気特性を測定した。残留磁束密度＝Ｂｒ、最大残留
磁束密度＝Ｂ＋ａ。

（７）破断強度、伸び、初期モジュラス：硬化塗膜から
短冊状のテストピースを切り出しく０．５ｃωＸＩ　０
ｃｍＸ４Ｏ−６０μｍ、室温で５０ｍｍ／ｗｉｎ）の引
張り速度で測定した。

（８）　テトラヒドロ７ラン（’ｒＨＦ）抽出残：硬化
塗膜について、ＴＨＦソックスレー抽出を２４時間行な
い、抽出残の割合を測定した。

（９）屈曲試験：厚さ１００μｍのポリエステルフィル
ム上に、乾燥ＩＩＪ：厚が４０〜５０μ曽になる様に実
施例１″Ｃ得られた重合体を塗布し、室温で１夜乾燥後
、加速電圧１６０キロボルト、５メガラツにでクリアー
フィルムを硬化した。このクリアーフィルムを基板のポ
リエステルフィルムごと巾１ｃｍの短ざく状に切１）、
両端を固定して中央部分から屈曲させたのちただちにも
との状態に復元する、といった屈曲試験を１秒間に２０
回行ない、屈曲部位からのクリアーフィルムの剥離ある
いは破壊が起こるがどうかをみた。５００時間のＸｉＥ
曲に耐えたものを優として評価した。

参考例　２ 参考例１においで塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に同様に試験をおこなった。

結果を第２′＆に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ２０　：ｌ　　　　　　８　ｏ重量
ＦＷ＋エチルケトンの混合溶媒　　　２００重量部参考
例　３ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ２０　）　　　　　　８０重Ｍ部エ
チルケトンの混合溶媒　　　２００重量部参考例　４ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２人に示ｒ０ ｃｏ含右γ−Ｆｅ２０．　　　　　８０重、Ｉｌｌ：部
重合体Ｄ　　　　　　　　　　　１７重量部（固型分換
算） トリメチロールプロパン ト　リ　ア　り　リ　レー　ト　　　　　　　　　　　
　　　３重−を部ンクロヘキサ／ンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例　５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２＆に示す
。

ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　ｓｏ重ｆＪｔ部エ
チルケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例　６ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ２０３　　　　　８０重量部エチル
ケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例　７ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２′＆に示す
。

Ｃｏ含含有−Ｆ　＋！　２０３　　　　　８０１．　Ｉ
Ｉｔ部重都市Ｇ　　　　　　　　　　　１７７重量（固
型分換算） ペンタエリスリトール ト　リ　アク　リ　レー　ト　　　　　　　　　　　　
　３重量　？ｒ８シクロヘキサ／ンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例　８ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例ｊと同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ｃｏ含含有−Ｆ’ｅ２０ｓ　　　　　　ａｏ重ｉａｓ重
合体８　　　　　　　　　　２０重量部（（６１重分換
算） シクロヘキサ７ンとメチル エチルケトンの混合ｉ８媒　　２００重量部参考例　９ 参考゛例１において塗料の組成を次のようにした以外は
参考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−）ｅ２０３　　　　８０重量部エチルケト
ンの混合溶媒　　２００重量部参考例　１０ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含含有−Ｆ　ｅ２０３　　　　　８０重量部シクロ
ヘキサ７ンの混合溶媒 比較参考例 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
シ゛例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−ＦｅｚＯｚ　　　　　　８０重量部第１表 ４二記実１血例１〜１０における重合体（Ａ）〜（Ｉ（
）、（Ｊ）及び（Ｋ）の≠均的なｍ成を、上記式（１）
のノ（ラメ−ター１こよつ−ζ示せば下記ｆＩＳ：（表
ｔこ示したとおりである。

なお、ｖ、ｖＩｌ、ｘ、ｙおよびＺはそれぞれ式（１）
　　ｕ、（１）−ｂ、（１）　　ｃ、（１）−ｄおよび
（１）−ｅの単イ立の存在個数を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ここでＲ＾１およびＲ＾１＾１は同一でも異なってもよ
   く、水素原子又はメチル基であり、 Ｒ＾２及びＲ＾２＾１は同一でも異なってよく、炭素数
   ２〜８のアルキレン基であり、Ｒ＾３は炭素数６〜２０
   の２価の炭化水素基であり、 Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ａ ここでＲ＾４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
   ＾３の定義は上記に同じであり ｍおよびｍ′は互に独立に１〜３０の数である、で表わ
   される単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｂ ここでＲ＾５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
   ＾３の定義は上記に同じであり Ｍはアルカリ金属であり、 ｎおよびｌは互に独立に１〜３０の数であり、ｐは１〜
   ５の数である で表わされる単位、下記式（１）−ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｃ ここで、Ｒ＾６は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｑ、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＺおよびＺ′は互に独立に ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼である、 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、 Ｒ＾７は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ＾３の定義は上記に同じであり、 ｑは１〜２０の数である で表わされる単位および必要に応じて下記式（１）−ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｄ ここでＲ＾８は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
   ＾３の定義は上記に同じであり、 ｒは１〜３０の数である、 で表わされる単位、および必要に応じて下記式（１）−
   ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｅ ここでＲ＾９およびＲ＾１＾０は互に独立に炭素数２又
   は３のアルキレン基であり、Ｒ＾３の定義は上記に同じ
   であり、ｓおよびｔは互に独立に１〜２０の数である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
   ている基である、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
   有する放射線硬化性塗料。